JPS587462A - 溶液型塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発Ｗ！ＡＦｉＩｌｌＩＷ１層塗料（５ｅｌｖ＊ｍｔ　
１ｅａｓｅ　ｐａｉｎｔ　）Ｋ謁する。４１に本ｌｉ―
は滴液ＩＩＩｋ料の耐蝕性を実質的に改善する、改善さ
れた着色顔料を含有するｉｓｔｍｍ料に関する。

慣用０１１１１１１１１料組成物はＩＩＩまた拡それ以
上０着色顔料と、溶剤、樹脂結合ＩＩＩおよび分散鋼、
安定化鋼、増粘側０ごとき他Ｏ成分とを混合することに
よｐｇｇｉｓｌされる。上記着色顔料に要求される本質
的な畳件祉、第１に、塗料組成物に卑賎であるい祉他の
顔料と共に添加したときに鮮−でかつ羨しい色相を生じ
なけｎばならないということであゐ、更に上記着色顔料
は長期間そ０色を保持すゐように安定なもＯでなければ
ならない。他の重要な条件は前記顔料が非常に黴ｍな粒
子径、通常、例えば約１０建クロン以下の粒子径を有し
ていなければならないことである。微細な粒子は、顔料
が塗料の調製時に骸塗料混合物全体に容易に分散する能
力を増大させ、かつ、塗料を物品表両に施した際に引き
すじあるいは他の欠点を生ずることなしに薄い層の状態
で均一に分布することを可能にする。後者の要件祉、勿
論、塗料を慣用の刷は塗りまたはローラー塗布くよ！！
施す場合に轡に重要である。

従って本発ｗＡＯ重要な目的は溶液型塗料で使用するた
めの、改善された着色顔料を提供することＫある０本発
明の他の特殊な目的拡嵐好な耐蝕性を有する改善された
溶液ｌｌ塗料を提供することにある。

本発明の上記目的は、四酸化二マンガン（ｍａ−ｍｇａ
ｍ＊ｍａｍｇａｎｌａ　＠ｚｌｄ＊　）　（Ｍｎ２Ｏ３
）また鉱四酸化三マンガンを主成分として含有する物質
からなる改善された着色顔料を溶液！＆１ＩＩＩＩ料中
で使用することＫよシ達成される。四駿化三マンガン顔
料祉塗料組成物中においては、樹脂結合剤、溶剤および
体質顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ　ｅｘｔ＠ｎｄ＠ｒ　）　＋
　　ＩＩ濁剤Ｏごとき他の成分と共に使用し得る０例え
ば、Ｍａ３０４顔料ａｌｌ液製塗料組威物の全重量の約
２０〜３５重量憾を構成し得る。

本発明は微細に分割された、あるい拡、粉末化さｒＬ′
＃−状部〇四駿化三マンガンを九祉これを主成分として
含有する物質＃ｉ種々の溶ｔｍｍ料０調製に理想的な着
色顔料であるという知見に基づくも０である。％に四酸
化二マンガン着色原料拡従来、＊ｓｎｉ塗料４りＩＩＩ
製に慣用の酸化鉄顔料が使用されていえ用途に有用であ
る。例えば、微細に分＠され九四酸化三マンガンは、着
色顔料として使用された場合、種々の合成酸化鉄顔料、
例えば黄色、黄褐色１九拡赤色酸化鉄顔料により生ずる
褐色の色相に類似しているが、極めて容１に区別し得る
深い赤褐色を示す、四酸化三マンＩン頒科はｔえ従来の
慣用の酸化鉄顔料の粒子ＩＩＫ近い粒子ＩＩＯ範囲内て
製造し得る。前記したごと＜、種々の！ｌ由、例えば顔
料を塗料組成物全体に均一に分布させるためＫは、非常
に微細な粒子径を有する着色顔料を使用することが好ま
しい。四酸化二マンずン顔料は、通常、粒子の約９δ優
が１０＜クロン以下になるような粒子径を有すべきであ
る。

′　本発明によれば、更に酸化！ンガン着色顔料を使用
した溶液ＷＩｍ料はすぐれた耐蝕性を示すことが認めら
れた。同一条件下で試験を行った場合、上記の塗料は慣
用の酸化鉄顔料を使用した溶液層塗料Ｏ耐蝕性に少なく
とも等しい耐蝕性を示す。

前記したごとく、本発明Ｃ１１ＩＩ施に使用される着色
顔料は四酸化二マンガンからなるかまたは主として、す
なわち約６０重量−以上〇四駿化三マンＩンを含有する
物質からなる０着色原料として使用する０Ｋ４１に良好
な圏酸化三マン！ン含有材料紘四酸化三マンＩンヒエー
ムである。こ〇四酸化三！ンプンヒエーム祉フェロ−マ
ン！ンｏａｇ６中に電気冶金炉内においてマンダンに対
してＡ１１（すなわち、約１２００”ｅ　　ｔた祉それ
以上）で行われる酸化反応のｌＩＩ生物として得られる
。こ０ヒ具−ムは上記Ｏ炉から慣ｍｃ＋ａ収装置により
客１に回収し得る。

囮酸化三マンｌ　７１：　ＪＬ−ムの１幾つかの代表的
特性を示すデーターを以下に挙げる： 化学親戚二本質的Ｋ　Ｍ！１３０４である。

＾雪的なもＯは、雫６〜９８重量慢が四酸化三マン！ン
であり、１ｍ）は酸化カルシウム、酸化マダネシクムー
酸化カリウムおよびシリカと、約１重量饅以下Ｏ遊離の
マンダン金属とを含有する混合物である。

化学分新値（代表的な重量＊　）　：　Ｍｎ、　６５．
２　＄Ｆ＠、　　２−０３　　；　　　Ａ７．　０．０
２？　　：　　　Ｉｉ、　　０−２８　　：　　　Ｃ−
０−１７３Ｐｖ　０．０４０　＄　　ＡＩｔ　ｏ、ｏ＋
ｓ　：　　ｃａ、　ｏ、４６；　　絢。

１．４３　　：　　１ｍ、０．０７２　　：　　　Ｃｒ
、０．０２３　　＄　　　デｂ、０．００２−貴書置：
４５〜雫〇−ンｒ／ｌｔ” 磁　性二酸化鉄より、容積ｍ〕Ｏ磁気毫−メントが大 氷　分：０・２２１Ｇ（１０７０Ｃで１時間）粒子径：
９客−が約１０（クロン以下 −二９−１３（蒸留水中のＭｍｓｏ＜　５０　ＩＩ　）
形　状二球　廖 比　重：４６〜４．７５ｇ７ｃｘ。

耐薬品性： 下記の物質は２５９１までの濃度において、＋５０＠Ｆ
ｔでの温度では四酸化二マンガンヒエームＫ１１ｌ響を
４兄なかつえ： ＨＣｊ、　　ＨＮＯｓ、　　ＣＨｓＣＯＯＨ，Ｈ２Ｓ２
Ｏ８，ＮＨ４ＯＨ，Ｎａ０ＩＨ熱安定性：６００°Ｃま
で影響を受けないム／国３（ペトリ皿試験槽） 現在Ｏ被覆技術においては着色動車（隠蔽力）。

懸濁性および塗料組成物中体への顔料Ｏ均一な分布を増
大させるために、非常に黴細な粒子価を有する着色顔料
を使用することが要求さｎている。

本尭−に従って着色顔料として使用する場合には、Ｍｎ
２Ｏ３とニームは粒子の約９８９６が１０電クロン以下
となるような粒子径を有すべきであることが認められた
。例えば、鉤記したごとき慣用の方法により電気冶金炉
から回収されるＭｍ３０４ヒエームは約ｌｏｔクロンよ
シ大きい大きさの粒子を約１〜２０−含有し得る。従っ
てこれらの大きな直径の粒子をＭＩＩ３０４１ｅ　＆−
ムから除去することが望ましく、また、ある場合に社必
要でさえある。こ詐は例えば慣用の分級技術により、あ
るいは−−ルミリングのごとき衝撃法により行い得る０
粒子の菊雫１９１がＪｏｔクーン以下の粒子径になる壇
で分級ｔえは磨砕し九四酸化三マンガン紘中楊度の剪断
力を使用する装置、例えばカウルス（Ｃ＠ｖｌ−・Ｓ）
ディシルバーを使用、して塗料組成物中に容ＪＩＫ分散
畜せ得る。上記Ｏ粒子徴範■を有するＭｍ３０４編１−
ムを含有する塗料組成物は、通常、引きすしあるい社他
の欠点を生ずることなしに１魁通されるべき表両に施し
得る。

本ｌｉ―によるＭ１３０４着色顔料を含有する代表的な
溶液ｍ＊料組成物を示せばり「Ｏ過やである：成　　分
　　　　　　　　含有量（重量嘔）ム、樹脂結倉＃Ｊ　
　　　　　１０〜３ＧＢ、　Ｍ！１３０４顔料　　　　
　　２０〜３５Ｃ・体質顔料、充填剤郷を 包含する他の顔料　　　　　　　２〜２５Ｄ、顔料懸濁
剤　　　　　　　Ｏ〜１．５Ｅ、溶　　剤　　　　　　
　　　　　　　３０−　ｑＯ本発明に従ってＭ＊３０４
着色顔料を使用する溶液型塗料組成物は従来から周知の
慣用の方法により調製し得る０例えｄＩｋ科組成物は樹
脂結金剤を、Ｍｍ３０４ヒエーム、他の顔料および顔料
懸濁剤および溶剤と混合することにより調製し得る。中
間璽断力分散装曾、例えばカクルスディゾルΔ−をこの
目的に使用し得ゐ、こＯ装置は、下方端部に鋸刃形Ｏイ
ンペラーを有する喬直な駆動シャフトからなる。シャフ
トを回転させ良場合、インペラ−が流体と顔料との滉合
物Ｋ１１Ｉｉ速度を付与し、英断条件を生ずる。轟業者
であれけ容易に想到するとと＜、’ｔ’−ル電ルのごと
き他０装置も使用することかでき、この場合にも餉記装
置を使用した場合と同等な結果が靭らｎる。

本発１０＊科組成物中で使用さｔしる樹脂結合剤はｍ科
工業においてこＯ目的に通常使用さｎる、多数む既知の
樹脂の任意のものであシ得ゐ０通常、結合剤はつｒ〇四
つのグループの１つから選ばれる： （１）ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとから誘
導される、かつ、−リアイノアミド、　ジエチレントリ
アイン、　トリエチレンテトラインを九はコール一−ル
アインのごときばリアインによシ硬化する工ｉキシ樹脂
のごとき反応性樹脂；（クビスフェノールム０シダリシ
ジルニーテルト植物油１１騎酸とＯ反応によシ得られる
樹脂Ｏごとき幽ｍｔ燥性樹脂；　（ＪビスフェノールＡ
とエビクロルヒＦ’Ｊ：ｌ−ら誘導されるＶスフェノー
ルムのぼすしｒロキシエーテル（フェノ午シ　ＰＫＨＨ
）　ノごとき、溶剤の蒸発によｐ硬化する溶削可溶性樹
脂；およびテトラエチルシリケート、　アルコールおよ
びダリコールＯ加水分解ま九は重金により得られるアル
中ルシリケートのごとき、水分硬化系で通常使用される
結合剤。結合剤として使用し得る、代表的なｆリアミノ
アミド硬化製工４ｄＰシ樹脂とし？ａ、ｚ　ｆ！　ン（
］Ｃｐｅ＋ａ　）　１００１−’ＣＸ　７５（５ｈａｌ
ｌ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａｌ　ｊ１品）の商品名で市販されて
いる、エピクロルヒドリンとビスフェノールムＯ縮合生
成物が挙げられゐ。こＯ樹脂は６５　／　３５０割合Ｏ
メチルイソブチルケトン／キシレン中での固形分が７５
９ｇであるニーキシド１１当量轟シ、４５０〜５５０１
の工ｌキシド当量重量（Ａ３Ｔｌ［）−１６５２）を有
する。この樹脂と共に使用し得る適轟な硫化剤としては
ペルサミド（Ｖ＠ｒｓａｍ１ｄ’）４　Ｉ　５　（Ｇ＠
ｎｅｒａｌ　Ｍｉｌｌ　　社製品）Ｏ商品名で市販され
ているものが挙げられる。この硬化剤は重合植物脂肪酸
に基づく反応性／Ｕアずノアミド樹脂である。この樹脂
社試料１１１中の塩基性窒素含有量と均等な、２３０−
２４６キＮｏ）１０アミン価と７５＠ＣＫおける約３１
−３ｇ４イズＯ粘度とを有する。＊化による自然乾燥を
行うＯＫ使用し得る、代表的な工ｄＩｄＰジエステル樹
脂結合剤としては工４タフ（鳶ν・ｔｍｆ　）　　３１
−４０３　（１＠ｉ＠ｋｋ・１４社製晶）Ｏｌｉ晶名品
名販されているものが挙げらｎる。重合エチルシリケー
トは水分硬化結合系で使用するＯＫ適感な結合剤の好ま
しい例である。溶剤０１１１１により乾燥する溶剤可溶
性結合剤として有用なもＯとしては、Ｕｍｌ・＊　Ｃａ
ｒｂｉむ社から市販されている、′フェノキシ”樹脂と
して知られてｕ　Ｊ＞　ＩＩＩ”　Ｘ　フェノールＡと
エピクロルヒドリンとから誘導１れゐ一すヒｙａ中ジエ
ーテルが挙げらｎる。

本部Ｗ１４０論科龜成物中で使用し得る他の適轟な潜削
可滲性紬食銅として嬬例えば高分子量工ＩキシｆｌｌＮ
ｌ　アリル命ｒ樹脂、　４リエステル、　塩嵩化／Ａシ
よび場合によりヒドロキシ−また社カルＩ＃命シ官能性
を有する塩化ｖＪｔ−ルー酢駿ビニル共重舎重金挙けら
れる。

本発明ＯＩｋ料躯威物中においては四酸化二マンガン頷
料嬬単独で使用するか、あるい社、他Ｏ愼用Ｏ着色頗科
および体質顔料、充塙削、腐餉鋳止削等と共に使用し得
る０例えＩｆ　Ｍｘ　３０４顔料は慣用（）？１０２　
顔料ならびに種々の酸化鉄顔料、例えば赤色ま九は黄色
酸化鉄と共に使用し得る。タルク、クレイ（水利珪酸ア
ル（！ラム）、珪藻土およびシリカのごとき種々の体質
顔料も使用し得る。ＪＬイタル（Ｎｙｔａｌ　）　３０
０　（ＲＴ　Ｖａｍｄｓｒｂｉｌｔ　社製品）の−品名
で市販されているメルク祉本発−Ｏ塗料組成物中で使用
するのに好ましい体質顔料の一例である。更に、例えば
クーム酸亜鉛のとと自他の防蝕顔料も本発Ｗ１４の塗料
組成物中で使用し得る。

顔料懸濁鋼も使用し得る。本発−０Ｉｋ料組成物中で使
用される顔料懸濁鋼の代蒙的なもＯは、ベントン（Ｂ＠
ｎｔ＠ｍｓ　）　２７　（Ｎ　Ｌ　Ｉｍｄｗｓｔｒｉｅ
ｍ　社側品）の商品名で市販されている、水和マダネシ
ウム　アル電エクム　シリケートの有橡震導体。

ケレシ７　（］［＠ｌ＠＠Ｉｌｌ　）　Ｆ　（８ｐ＊＊
＠＊ｔ　Ｋ＠ｌｌｅｇ　社製品）、すなわちレシチンお
よびヌオスパーズ（Ｎ１ｍｍｐ＊ｒｓ＠）　（Ｔ＠ｍｔ
＠ｔｅ　Ｃｋ＠ｍｉ＠ａ１　　社製品）である。

本発明の塗料組成物中で使用される溶剤は、溶液ｍｍ料
において慣用の種々の溶剤および溶剤混金物の任意のも
のであシ得る。使用し得る適当なｓｍＦｉ例えば、メデ
ルイソプテルケトン（ＭＩＩＩＫ）のごときケトン、芳
香族溶剤およびケトンと芳香ｍＳ鋼の温金物を包含する
。使用し得る代表的芳香族溶鋼はキシレンおよびトルエ
ンである。本発明で使用し得る傭の普通の芳香族溶剤祉
ジエチルベンザンを主成分とする８　Ｃ−１００（Ｅｘ
ｘ・ｎ社製品）である。使用し得る他の市販の溶剤とし
てハ、セロソルブ（エチレン　ダリコール　毫ノエテル
エーテル）およびセロツル！　アセテート（エチレン　
ダリコール　篭ノエチルエーテル　アセテート）があげ
られる（４四ソルクおよびセロノル！　アセテートはい
ずれもＵｎｉ・ｎ　Ｃａｒｂｌ−・社りＩｓ晶の商品泡
である）。セロソルブ　アセテート社前記したフェノΦ
シ樹脂を使用する系において使用する溶剤として特に推
奨される。また、溶剤可溶性給金側がアルキド樹脂であ
る場合には、石油蒸留物である電ネツルス♂リットが通
常使用される。同様に、結合剤が塩素化が五である場合
には、キシレンおよびトルエンの両者が良好な溶剤であ
る。これらの結合剤に対する他の適当な溶剤はケトンお
よび（または）ケトンの混合物である０本発ａｏｍ料組
成物で使用し得る他の溶剤は、中シレン、ＭＩＩＩＫｉ
？よびセロソルブの各々を１／３づつ含有する混合物で
ある。

本発明の塗料組成物状従来の＠＊型塗料で通常使用され
てｂる種々の他の成分も含有し得る。例えば塗布され九
被覆の被膜特性を改譬するために種々Ｏ添加剤を使用し
得る。かかる目的に使用し得る市販の材料としては、原
票樹脂の！タノール／キシレン溶液（６０％）であるピ
ートル（Ｂ＠・−＊＊＊　　）　　２　１　６　　　Ｂ
　　（人―＊ｒｌ＊ａｍ　　Ｃｙａｍａｍｌｄｓ社劇品
）。

および懸濁剤のベントン２フと共に使用することがＪｌ
ｌ員されるエチルア、＆−＝−ルがあげられる。膳藻土
、飼えけセライ）（Ｃ・１１４・）　（Ｊ＠ｂｓ　Ｍａ
ｍ−マ１ｌｌｅｓ　社０ＩｉＩ品名）Ｏどとき粘度調節
剤も本俺例ＯＩｋ料組成物中で使用し得る。使用し得る
他の成分とし？ａ、シ四イｒ（８ｙｌ＊ｉｄ　）　ＺＮ
　−ｌ　（Ｗ。

ＲＧｒａ・・社製品）の商品名で市販の、シリカゲルで
あるＩス化防止剤（ａｎｔｌ　−ｇａｓｉｍｇ　ｍｇ＠
ｎｔ　）または水除去剤（ｗａｔ＠ｒ　ｍｃ＊ｖ＊ｎｇ
１ｍｇ　ｍｇｅｎｔ　）　　が挙げられる。　Ｎｘ　−
Ｋｌｎ　Ａ　２　（Ｔ＠ｎｍｓ＊ｏ　Ｃｈ＠ｍ１ｃａ１
社劇晶）むごとき皮張り防止剤も使用し得る。

Ｍｉｚ３０４顔料の防蝕性を測定する友めに一連の試験
を行った。この試験は、１９８０年Ｓ月１１日にリーへ
イ（Ｌ＊ｋ１ｇｈ　）　大学において開催され良、’　
腐ｍｏｉ１１１１Ｋｌｌ−ｙ、ｉ　ａＡｃｇ　ｆｆ１ｌ
ｉ金ＷＩｋ　’　ＦＣ＆イテ提案されえ”腐蝕防止剤試
験法”の中ＯＧ、ム、１ｌａ−１・ａｇ＋ｋｙ　の方法
Ｋｌ！りて行った。基本的にはこの方法においては、被
膜の環境を塩水噴霧による攻撃を受ける場合と一似し良
もＯＫＬかり試験すべき水不霞性防蝕剤に対するマＦリ
プレスとして液体毫デル化金物を使用する６本発明者の
行つ良試験では、モデル液体として５ａｗｇＯツ工具ル
エーテルをＩｌ！ｊ＠Ｌ、これを３ｓ食塩Ｓ濠１−と共
に試験管の底部に装入した。冷関圧凰鋼からなる約４０
Ｘ　Ｉ　２Ｘ　１１１１の大きさの試験片を秤量しつい
で試験管の底部の溶液中に挿入した。ついで溶液の温度
を約４０１′Ｃに保持しながら試験管を１分当り約２４
０ａ復の振動数で振動させた。約２４時間後に試験片を
取出し、陰極洗浄（ｅａｔｈｏｄｌｅ　ａｌ＠ａｍ−１
ｎｇ　）を行って腐蝕生成−を除去し、ついで秤量して
、試験片の重量損失を１碌した。上記の操作を同一のモ
デル液体を使用して繰返した；但しこの場合、５重量係
のＭｎ３Ｏ４顔料を溶ＷＩＫ添加し、また、別の試験で
は５重量−のクロム酸亜鉛を添加した溶液を使用した。

腐蝕の程度は防蝕顔料を用いた場合の重量損失率國を防
蝕顔料を用いない場合の重量損失率で割るととＫよって
算出し友。

１“からこの計算値を引いたものは保護または防蝕効率
の程度を表わすが、この効率はつぎの等級で評備できる
；１・〇−保護兜全；Ｏ・雫−保諸良好；０・〇−防防
蝕管使用し＆い４のと同じ；−０司−腐蝕促進、上記試
験において得られ九Ｍ！１）ｏ４　ｍ１４　Ｋ　／）Ｉ
／％テＯｔｌＦ　蝕効車’ｌ’ｌニー　０　・？　４　
テＩ　ｊ’　ｓ一方、クロム酸亜鉛についてＯ防蝕効率
はＯ・雫雫であることが誌められた。勿論、タロム酸３
１１１ｋがすぐれた防蝕性物質であるとと紘周知である
。上記２種の防蝕剤を含有していない対照溶液の鋳蝕効
皐は０．００であることも諺められ九。

１１１１３０４頗科の防蝕性を調定するために更に別の
試験を行った。この試験においては、周辺が約１インチ
で厚さが約５〜ｌｏｔルの木綿布（ｆンパッチ）を蒸留
水または１０ｇ！の顔料を含有する３重量参食塩溶液で
完全に湿潤させついでこれを裸Ｏ鋼ｍ試料の片１ｉＫ載
せた。蒸留水を含浸させ丸木ｍ布け７２時間１１Ｋｌｋ
去し、一方、３−食塩溶液を含浸させ九本ｍ′４Ｉは４
８１１藺後に除去しえ。

この試験Ｏ結果を第１表に示す。

第１表 蒸留水および３−食塩溶液中でのＭｎ２Ｏ３とニームの
防蝕性 顔　　料　　　　　蒸　　留　　水　　３−食塩溶液Ｍ
ｍ３０４ヒエーム　　　良好−錆認めず　　中程度、錆
１クロム酸亜鉛　　　　　　中　程　度　　中程度、錆
。

（Ｙ−５３９Ｄ。

Ｄｕｇｏｕｔ社製品） ＊　周辺の錆 上記試験においては、ＩＪＦＯ顔料を雫ＩＯ墓奮水まえ
拡食塩潜波と拠金した。

以下に本発＠０８１１１１４例を示す。

実施例１ 慣用０　？ｌＯｉ　着色顔料を使用してｓｉｉｉｍｉｍ
科親成物を調製しえ、こＯＩｋ科義威物酸物記の成分を
混合することＫよ〕調製しえ；１６客、３１ｔ）工ｄＩ
４＆シ系結合剤、すなわち、工ｄＩｄＦシ１００１−Ｃ
Ｘフ尋Ｃｌ１ｋｓｌｌ　Ｃｋｓｍ１＊ａ１　社Ｊｌ晶）
　：　２３６−２１　ＯＴｉ０ｚ頗科；４２・５ＩＯメ
ルク、すなわちエイタル３００　（Ｒ，テ、ｖａａｄｓ
ｒｋｌｌｔ　　社調品）：４・ｔＪ’Ｃ）ベントン２７
　（Ｎ、Ｌ、Ｉｍｄｗｓｔｒｉｅｓ　社Ｉｌｊ＆）Ｔｈ
よびＯ・フＩＯケレシンＦ、（Ｉｐｓｍ＊＊ｒ　Ｋｅｌ
Ｌ＠ｇ　社製品）。

すなわちレシチン（この二者線いずれも顔料懸濁ＩＩＩ
　）　＄　３９・ｔｌＯキシレン；雫、３Ｉのエチレン
ダリツール　篭ノエチルエーテル、スなワチ、セロノｋ
　ｆ　（Ｕｍ１ｅ＋ａ　Ｃａｒｌ＊１４ｅ社製品）＄１
９−９＃Ｏ芳香族濤剛、すなわちＩ　ＣＩ　ＯＯ（Ｍｘ
ｘｅ１社製品）；１５・Ｉ＃ＯＭＩＩＫ（メチルイソ１
チルケトン）；４・５１の尿素樹脂、すなわち、ビート
ル２６１４（Ａｍｌ＠ｒｉＩ島＊　Ｃｙａｍａｍｌ纏・
　社劇晶）；および１４１０イソ７ｍ−ルアルコール、
ついで、この拠金物（酸分ム）を、下記の成分を拠金し
て得られた第２成分（ｇ分ｌ）と完全に拠金しえ；１・
６乞６１のｄ！リアンｒ工４キシ曽會剤、すなわちペル
ナミド４嘗Ｓ　（Ｑ＠ｍ＊ｒａｌ　Ｍｌｌｌｓ社劇品）
　；　１３６−３１　Ｃｌメルク、すなわちエイタル３
００：および５５・３ｊｌのエチレンダｌｌ：Ｉ−ル　
モノエテルエーテル　アセテート、すなわちセロソルツ
アセテート（Ｕ鳳卜ａｍ　Ｃａｒｂｉｄｅ　社製品）、
成分ムおよびｎは２：ＩＯ容量比で混合した。

かく得られた塗料組成物を約４Ｘｇインチの大きさを有
する、褌の冷関圧鷺鋼（ＳムＥ１００）からなる多数の
試験用パネル表面に吹付けた。吹付被膜の厚さは約２ミ
ルであった７゜ついでこの被覆Δネルにその表１ｉ〇一
部を横切る傷を付けた後、ムＩＴＭＩＩＩ７に従って５
憾塩水噴霧腐蝕試験を行った。各被覆の性能を、暴露し
ているＩＩＯ金属金属表置生した錆の量を観察すること
によっても調べ良。

ＩＩ論何例 ２３６・２　＃　ＯＴＩＯ童　０代）Ｋ％同量の赤色駿
化鋺顔料を使用したこと以外は実施例Ｉ　Ｃ）＠９４組
成物と同一〇成分を使用して溶液１ｉｉｉｈ科組成物を
ｗ劃しえ、こｏｈ料躯成物を実施例１と同一〇方法で多
数のｌｌ１４Ｊ１試験用Δネルに吹付け、そしてこＯ試
験Δネルについて実施例量と同様Ｏ腐蝕試験を行つえ。

実施例３ ２３６・２１の〒１０２　　または赤色酸化鉄顔料Ｏ代
シに、１雫３．７　ＩＩのクロム酸亜鉛を使用したこと
以外は実施例１および２の塗料組成物と同一〇成分を使
用してｉＩ液置型塗料組成物調製した。こＯ塗料組成物
を夷−例１と同一〇方法で多数の鋼製試験用−々ネルに
吹付け、そしてこの試験パネルにりいて実施例１と同様
の腐蝕試験を行った。

＊何例４ ２３６．２１１Ｏ〒１０２　　または赤色酸化鉄調料の
代夛に同量の一３０４ヒユームを便用したこと以外は実
施例１および２の塗料組成物と同一〇成分を使用して溶
液型塗料組成物を調製した。この塗料組成物を実施例１
と同一〇方゛法で多数の鋼製試験ＭＡパネル吹付け、そ
してこの試験パネルについて実施例１と同様Ｏ腐蝕試験
を行りｆＬ。

実施例５ ―記実施例４０場会よｐ多量の、例えば２フロ・２１　
（）　Ｍ１３０４ヒエームを使用したこと以外は実施例
４０１ｋＨＩｊｌｌｔ物ト岡−−ｏｉｌｌに使用しテ溌
液ｍｍ料組成物をｌｌ製した。この１に料組成物を実施
例１と同一〇方法で多数の鋼製試験用−ネルに吹付け、
そしてこの試験ノｆネルについて実施例１と同様の腐蝕
試験を打つ九。

実施例６ １Ｉ！施例４０場合より少量の、例えば２０６・ｏｐの
Ｍｎ３０ｔヒエームを３０・２ｇのクロム酸亜鉛と共に
使用したこと以外鉱実施例４の塗料組成物と同一の成分
を使用して溶液型塗料組成物を調製した。

この塗料組成物を実施例Ｉと同一〇方法で多数の鋼製試
験用パネルに軟付け、そしてこの試験パネルについて実
施例１と同様Ｏ腐蝕試験を行つ九。

ｌ！論何例〜６で述べ九種々の塗料組成物を使用して行
つ九腐蝕試験の結果を第■表に示す、被覆上に生じた発
泡（ｂｌｌｓｔ＠ｒ　）　Ｏ天童さと数をムｓｉＭ試験
法Ｄ−７１４−５６に従って下記Ｏごとく評価し大；す
なわち、発泡の大１にさｔ２〜富０等級で評価した；こ
こでより大きい数は、より小さい発泡を表わし、一方、
発泡０数は”少”（＝ｆ＠ｖ”）、”中程度”（詭・−
１ｇ鳳）％　１中程度に密集″Ｃ１騰・１１冒ｍ　ｄ＠
ｎｓ・”）訃よヒ’　密集”（′−拳ｍ膳・”）の基準
で表わし良。

４７ 嬉■表に示す結果から、本発明によるＭｎ３Ｏ４ヒエー
ムを含有する工１４シーーリア電ド系樹脂を基材とする
溶液ｍｍａａｉ成物祉、試験用パネルに塗布した場合、
真好〜優秀な耐蝕性を示すことが判る。特に、　Ｍｌ１
３０４ヒエームを含有する塗料組成物は、比較的厚い被
膜（ｌｆなわち、約２．５ｔル）として試験用パネルに
塗布した場合に社、酸化チーンおよび赤色酸化鉄のごと
き慣用Ｏ顔料を含有する塗料組成物と岡等かあるいはよ
り大きい耐蝕性を示すことが判る。ｍ料組酸物を薄い被
膜（−ｊなわち、約１・５ンル）の形で被覆した場合に
も同等の結果か得られる。更に、第■表の結果から、本
ｇａ−に従って調製し良塗料編成物の耐蝕性紘、ＭＩＩ
３０４　（）使用量を増大させても、それ以上、増大し
ないことも判る。

奥何例フ フ５−ｔｌｏ工Ｉキシエステル樹脂、すなわち、工ｆ−
７３１４０３（Ｒ５１ｅｋｋ＠ｌ櫨Ｃｋ＠ｍｌ＠ａｌｓ
社劇晶）；１３フ、３ＩＩＯクーム駿亜鉛頗料；　２４
．４＃Ｏタルク、すなわちニイタル３００；ｌ・雫ｌの
顔料懸濁剤、すなわち、ヌオスパース（Ｔｅｎｎ＠・・
Ｃｈ＠ｏ＊１ｅａｌｓ社製品）；および７０．９７１の
芳香族溶剤、すなわち、キシレンを混合するととによｐ
溶液型塗料組成物を調製した。この混合物をマイヤーズ
（Ｍｙ＠ｒｓ　）　ｉキサ−に供給して６　ＮＢ　（Ｈ
＠ｇｍ−ａｍ　）　　の微細度ＫＬ、ついでりぎＯ成分
、すなわチ、１８δ、ＩＪＦＯ工／キシエステル、すな
わち、ニータフ３１−４０３：２・２１の２４−ナフテ
ン酸鉛；０・８１０６％ナフテン酸コバルトおよび０．
５′ｐｏＩＬｉｌｌｌｌｌ止剤、−ｊ＆わちＮｘ　−Ｋ
ｉｎ　Ａ　２　　を添加しえ、かく得られ一＃−塗料組
成物を約４×書インチＯ大奮さを有するＩＩＯ冷閣圧駕
鋼（ＩＩム鳶１０１０）からなる多数Ｏ試験用−ネルに
約ト５電ルＯＵｔに吹付けついで直円空気中で約１週間
乾燥させ菱。

こＯ試験Δネ＃０ＪｔｌｉＫ掻傷を付けそしてｓＩｓ食
塩水を約１００時間、噴霧した。ついでこのΔネルにつ
いて腐＊ｋＯ徴候すなわち錆ｔｌＩ−は尭泡を調べ良。

実施例８ １３７．３１０タ一ム駿蓋１ＩｋＯ代１１Ｋ１４１．７
ｐｃ）Ｔｉｅｒ　ｌＩｌ料を使用したこと以外は実施例
７の塗料組成物で使用したものと同一の成分を使用して
溶＊ｉｍｍ料組成物を調製した。かく得られた塗料組成
物を裸の冷間圧延鋼からなる試験用パネルに約法で掻傷
を付けそして約１００時間、実施例７と同一０食塩水を
噴霧した。ついでとの／４ネルについて腐蝕の黴ｌＩ′
を調べた。

実１ｌｌＩ例雫 １４１．７　ｊ　Ｏテ１０１０代りに、同量のＭｍ３０
４ヒエ−ふ１使用したこと以外は実施例５ｏＩｌｌ料組
成物で使用したものと同一の成分を使用して、溶液■塗
料親戚物を調製した。かく得られた塗料親戚物を裸の冷
間圧延鋼からなる試験用パネルに約１・５電ルの厚さＫ
Ｉｋ＊Ｌついで室内空気中で＃１遍間乾燥させた。被覆
パネルに実施例フと同様の方法で掻傷を何社そして約１
００時間、実ＩＩＡｆ４フと同一〇＊塩水を噴霧した。

ついでこのパネルについて腐蝕の徴候を調べた。

実施例１゜ １６１．７９のＭｎ３Ｏ４ヒユームＯ代りに、同量の赤
色酸化鉄顔料を使用したこと以外祉実施例ｑｏｍ料組成
物で使用したものと同一の成分を使用して溶液型塗料組
成物を１ｉ１１ｓシた。かく得られた塗料組成物を裸の
冷間圧延鋼からなる試験用パネルに約１・５ｔルの厚さ
に塗布しついで室内空気中て約１週間乾燥させた。被覆
／＃ネルに実施例７と同様の方法で掻傷を何社そして約
１００時間、実施例７と同一０食塩水を噴霧し良、つい
でとのパネルについて腐蝕Ｏ徴候を調べた。

実施例ｌｌ ７３・８１０工ｌキシエステル樹脂、すなわち、工Ｉメ
フ３　Ｊｉ　−４０３、２４１，７１０Ｍａｓｏ４ヒユ
ーム顔料およびト雫ｌの顔料懸濁剤、すなわち、ヌオス
パーズを混合することによｐ＊＊ｗｎｘｔ科を調製した
。上記成分を２００　ｒｌｗａで約３０分関兜金に混合
してＳ−６５−６Ｎ徽細度（Ｈ＠ｇｍａ＋ａ　）　　と
しついでこれを１４Ｌｌｊ４りニーキシエステル樹脂、
すなわち工Ｉタフ３４ｔ−４０３：２・２７０２４１Ｇ
ナフテン酸鉛；０・８１のナフテン酸コノヤルト、およ
び０．５１ｉの皮張シ防止剤、すなわち、ＥＸ−Ｋｉｎ
Ａ２を置市する第２の混合物に添加した。　Ｍｌ１３０
４顔料の含有量を増大させたこの塗料を冷間圧延鋼から
なる多数Ｏ試験用のパネルに約１・５ｉルの厚さに塗布
した。このパネルを室内空気中で約１週間乾燥させた。

この被覆／ダネルの片面に前記実施例で述べたと同様の
損傷を付けそして約１００時間塩水を噴霧した。このノ
中ネルについて同様に腐蝕の徴候を調べた。

実施？１６−１１で述べた塩水噴霧耐蝕試験の結果を槙
［ｌｌ１ｉ！に示す。被膜の耐腐蝕性はＡ１１７Ｍ　Ｄ
　−７１４−５６に従って評価した。

第１Ｉ表から、工Ｉ命シーエステル樹脂を基材としかつ
Ｍｍ３０４顔料を含有する塗料組成物は、慣用Ｏ酸化鉄
、〒１０２＄Ｐよびクロム酸亜鉛を含有する塗料ｌ１ｉ
ｌＩＬ物より丁ぐれた耐蝕性を示すことが判る。

ＩＩ論何例２ １２Ｇ、０　ｊ　Ｏ−フェノキシ１ｌＰＫＨＨ（Ｕ鳳鉦
・１ＩＩＣ畠−ｔｈｔｄ・社霞晶）、３０ｊ１の゛フェ
ノーリッタ”（−Ｐｋ＠ｍ＊１１＊　”　）　ｌｌＫ１
　２６２０　（Ｕｍｌ＠ｍ　Ｃａｒｂｌ−−・　社側品
）：１・ｌｊＯ懸濁削、すなわち輩デム−６０（Ｎ、Ｌ
、Ｉｎｄｗｓｔｒｉ＠ｓ　社製品）：１．１ｊｌＯ騙濁
鋼、すなわち、“シツノツタス”じＩｌｌａｍ＠ｘ”）
１０１　（Ｃａｂ・を社劇品）（シラン処理した熱分牌
法シリカ＞；＞よび１７雫１０Ｍ１ｈメストＬ−１５（
Ｆ＠４ｒａｔ＠ｄ　Ｍ＠ｔａｌｓ′社劇品）を混合する
ことにより溶液ｉｉｉｔｍ科組成物を調製した。″フェ
ノキシ”ＰＫＨＩｉおよび°フェノーリック”Ｉｆ：１
Ｌｔｉいずれも竜ロソルプ　アセテート中に溶屏したー
固形分２諺−０こむ混合物をカクルス　ディゾルパー中
で、食てＯ成分を塗料組成物金体に均一に分散させるＯ
Ｋ十分な時間、電線した。

かく得られ＊塗料組成物をＩＩＯ冷関冷延圧延鋼なる約
４Ｘ４インチの多数の試験ΔネルＫｌｋ、ｔした。塗布
された被覆を約３　！Ｓ　Ｏ＠Ｆ　Ｏ温度で約ＩＳ分闘
−付けついで被膜Ｏ厚さを固定した。こＯＡネルについ
て標準的方法で塩水噴−腐蝕試験を行いそして耐蝕！＆
をムＩＩＴＭ　（Ｄ−７１４−５６，０４１０−１）に
従って評価し良。

１１！論例１３ １７９ＩＯ夏鋤メストＯ代ｆ）　Ｋｌ　ｌ　Ｉ　ｌ　Ｏ
Ｍｍｌ（Ｍ顔料を使用したこと以外は実施例１２０１ｍ
科綴威物で組成しえものと同−ｏｇ・分を使用して溶液
層塗料組成物を調製した。こＯＩＩ科龜威物酸物ｌ！麹
例＋２とほぼ同−ＯＩＦ量慢Ｏｍ形分、すなわち、４８
容量饅Ｏ固形分を含有していた。このＩｌｋ料纏威物酸
物Ｉ施例Ｃ２と同一〇方法で冷関圧爾鋼からなる試験Δ
ネルに塗布した。ついでこＯパネルについて塩水噴僻腐
蝕試験を行いそして耐蝕性を前記　、ムＩＴＭ試験法に
従りて評価した。

実施例１４ ＭＩｋ３０４顔料の使用量を１４７．５　Ｆ　Ｋ増加さ
せたこと以外は夷ｍ例１３ｃ）塗料組成物に使用したも
のと同一〇成分を使用して溶液型塗料組成物を調製した
。この塗料編成物は実施例１２および１３の塗料組成物
より僅かに高い約５３容量ＩｓＯ固形分を含有してい良
。この塗料組成物を前記と同一の方法に従って冷間圧凰
鋼からなる試験パネルＫＪＩｋ布し良、ついでこのノ々
ネルについて前記と同一〇塩水噴霧腐蝕試験を行いかつ
ム８ＴＭ試験法に従って評価した。

塩水ｌＩ優腐蝕試験の結果を第■表に示す。

第■表 １２　　　　　　　１００　　　　　　　１　　　　　
　　８Ｍｌ　　　　　　　　　　　　２６０　　　　　
　　　　　　　　フ　　　　　　　　　　　　ＩＭ＃　
　　　　　　　　　　　　３６０　　　　　　　　　　
　　　７　　　　　　　　　　　８Ｍ１３　　　　　　
　１００　　　　　　　　８　　　　　６−ＩＭＤＩ　
　　　　　　　２６０　　　　　　　　８　　　　　４
１ＭＤ＃　　　　　　　　３６０　　　　　　　　５　
　　　　４−ＩＭＤＩ４　　　　　　　１００　　　　
　　　９２６０　　　　　　　４　　　　　＆−富ＭＤ
３６０　　　　　　　　４　　　　　６−ＩＭＤ第■表
から、フェノキシ樹脂を基材としかり）＋ｂ）０４顔料
を含有する塗料組成物は、約２６０時間の試験時間まで
は、亜鉛ダストを含有する塗料組成物とはぼ同勢の耐蝕
性を示す仁とが判る。勿論、亜鉛ダストを含有する塗料
組成物紘塩水噴−条件下で非常にすぐれた性能を示すこ
とは周知であることは履解されるであろう。

実施例１５ １２０．０ＪＦｏ−７ｚノキシ”　Ｐ［Ｉ’ｌＨ：　３
０１０“フェノ−リック″ＩＫＲ−２６２ＯＳおよび１
１８ｊ　Ｃ）　Ｔｏ３０４ヒニーム劇科を混合すること
Ｋより滴液Ｉｌ塗料を調卿した。′″フエノキシ２ＰＫ
ＨＨよび°フェノーリック’１ＫＫ−２６２０はいずれ
もセロソルタ　アセテートに溶解させたー固形分２１優
、この混合物を、全ての成分を均一に混合するＯＫ十分
な時間、カクルスディゾルΔ−中で完全に混錬しえ、か
く得られた塗料組成物紘約７雫重量１１（４雫容量−）
の固形分を含有しておｐ％を友、ｌ０００センチＩイズ
のツルツクフィールｒ粘度（スピンドル速度２　ｒｐ鵬
）を有していた。

こＯ塗料組成物を約４Ｘ６インチの裾の冷関圧凰銅から
なる多数０試験パネルに塗布した。塗布された被ＩＩｔ
約３５０ｅＣで約１５分間鉤付は友、こＯ被１ｌＩＩＯ
厚さ祉約０・５電ルであった。このΔネルについて標準
試験法に従って塩水噴霧腐蝕試験を行い１Ａｌ！ＴＭＤ
−７１４−５６およびＤ−６１０−６ＪＩＫ従って耐蝕
性を評価した。

５Ｊ！論例１６ １１８　ｊ’　（）　Ｍｌに３０４顔料の代夛に、３１
．５Ｆの赤色酸化鉄と３１・５ｊＣ）メルクを使用した
こと以外は、実施例１５０１ｈ料組成物で使用したもの
と同−Ｖ成分を使用してｓｎｉｍｍ料組成物を調製した
。

かく得らｎた塗料組成物は約６７重量５Ｇ（４０１Ｆ量
−）Ｏ固形分を會有し、また、５０００センチ４イズ（
スピンドル速度２ｒνｍ）Ｃ＋粘度を有していた、この
塗料組成物を実施例１５と同様Ｏ方法で冷関圧鷺鋼から
なるパネルＫｌｋ布した。このΔネルにりいて前記と同
一〇塩水噴霧腐蝕試験を行い、ムＢＴＭ試験法に従って
耐蝕性を評価した。

実施例１７ １１δｌのＭｎ３Ｑ４顔料Ｏ代ＤＫ、３ｌ−５ｊの黒色
酸化鉄と３１・５！ｉのタルク、を使用したこと以外社
、実施例１５の塗料組成物で使用したものと同一〇成分
を使用して溶液ｆｆｌ塗料組成物を調製した。

かく得られ九塗料組成物は約６７重量−（４０答ｊｉｌ
りむ■形分を書有し、また、）５００センチｆイズ（ス
ピンドル速度２　ｒｐｒｍ　）の粘度を有していた。こ
む塗料組成物を実施例；５と同様の方法で冷間圧凰鋼か
らなるパネルＫｌｋ布した。緻布畜れた被膜の厚さｉｉ
ｏ、ｓｔルであった。このパネルにりいて前記と同一〇
ｔ！！水噴霧腐蝕試験を行い、ムＩＴＭ試験法に従って
耐蝕性を評価しえ。

ｌｉ！論例何例〜１７０塩水噴農腐蝕試験の結果をＩＫ
ｖ表に示す。

２４５　　　　　４　　　６Ｍ Ｌ４　　　　　１００　　　　　５　　　４ＭＤ２４５
　　　　　３　　　６ＭＤ Ｉ７　　　　　　ｔｏｏ　　　　　　５　　　６Ｍ２４
５　　　　　１　　　６ＭＤ 第Ｖ表０結果から、フェノキシ＊ｍを基材とし、ｋｈａ
３０４顔料を含有する塗料組成物紘、赤色ｔたは黒色酸
化鉄顔料を含有する塗料組成物よｐ丁ぐれ九耐蝕性を示
すことが判る。このすぐれた性能は２４５時間までの長
時間Ｏ試験にシいて特に顕著である。

手続補正書（自発） 昭和５７年９月２８日 特許庁長官殿 １、事件の表示 昭和５７　　年特許願第９ｇ６００号 ２、発明の名称 溶液型塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 ４、代理人 ５、補正による増加する発明の数　・・・　１６補正の
対象 明細書の特許請求の範囲の欄および発明の詳細な説明の
欄 ７補正の内容 １１）　　％許請求の範囲を別紙のとおり補正する・（
２）明細書第５頁第６行のｒ（Ｍｎｘ０４）ＪのつぎＫ
「ヒユーム」を挿入する。

１３）同書第５頁第７行、第９行、第１６行および第１
９行の「マンガン」のつぎに「ヒユーム」を挿入する＠ （４）同書第５頁第１２行のｒ　Ｍｎ５Ｏ４ＪのつぎＫ
「ヒユーム」を挿入する。

（５）同書第６頁第２行、第６行、第１１行〜第１２行
、第１４行および第２０行の「マンガン」のつぎＫ「ヒ
ユーム」を挿入する。

（６）同書第６頁第６行の「示す」のつぎに「ことが認
められた」を挿入する〇 （７）同書第７頁第１行〜第１２行の記載を下記の通り
補正する。

［して、すなわち、約６０重景−以上の四酸化二マンガ
ンヒユームを含有する物質からなる。

本発明のＭｎ５０４ヒユームはフェロ−マンガンの酊融
浴の内部またはその表面に酸素流を通送することにより
最も好都合に製造される。溶鉱炉または電気冶金炉内に
おいて約１２００℃またはそれ以上の高温で製造される
慣用の７エローマンガンは６−まであるいけそれ以上の
炭素を含有し得る。

この炭素含有量は溶融フェロ−マンガンの浴表面または
内部に酸素又は酸素と空気の混合物を吹込むことにより
例えば約１．５　％に通常減少する。この操作は電気炉
から取出した直後の溶融フェロ−マンガン浴を収容する
別個の容器中でかつ約１０００℃又はそれ以上の温度、
好ましくけ約１３００℃又はそれ以上の温度で行なう◎
溶融フェローマンガンの炭素含有量を低下させる１つの
方法は米国特許第３　、３０５　、３５２号明細書に記
載されており、その記載をと＼に参考として示す。本発
明の四酸化二マンガンヒユームを調製するのに好ましい
この方法においては、フェロ−マンガンをこれを製造す
るのに使用した電気炉から約１３００℃又はそれ以上の
温度で取瓶又は炉の如き処理容器に取出す、好ましくは
スラグをすくい取った後、溶融フエ四−マンガン浴の表
面に１１つまたはそれ以上の酸素流を通送するために前
記浴の表面の上方約２．５４　ｔｘＯ所に保持した、１
個またはそれ以上の慣用の酸素吹込み管の如き好都合な
装置によ）、頂部から約１１０〜約１５０ｐ、ｓ、ｉ、
　　の圧力で酸素を吹込んで浴の表面Ｋｌｉ突させる。

酸素の流量は、高さ約７６．２ｔｘ、内径５０．４５１
の取瓶中の５００〆ンドの溶融浴につき約４〜５１ンド
／分である。前記の酸素吹込み処理は所望に応じて規模
を拡大し得る◎この処理によって生じた排ガスは球状の
非常に微細に分割された四酸化二マンガンヒユーム粒子
を含有し、該粒子は通常の回収装置により排ガスから容
易に回収される。

所望ならば本発明の四酸化二マンガンヒユームは、米国
特許第３，５０５．５５２号明細書に記載され念フェロ
ーマンガン浴の炭素含有量を低下させる特定の方法の副
生物として調製し得る・か＼る場合には、フェロ−マン
がン浴は約１２５０・Ｃの温度にあシ、酸素は浴を１７
００℃の温度に加熱するに十分な割合で頂部から吹込ん
で、溶融金属の炭素含有量を１．５１　ＣＫ低下させる
＠酸素の吹込みは前記米国特許に記載される如く浴温か
約１７５０℃に達するまで絞行する。四酸化二マンガン
ヒユームは通常の要領で排ガスから回収される。

本明細書で用いた用語ｒ　ＭｎＨＯ４ヒエーム」及び「
四酸化笠マンガンヒユーム」は前記の如く溶融フェロ−
マンガンへの酸素吹込みから回収された微細に分割され
た球状ヒユー五粒子を意味するａ本発用の実施に使用さ
れる、上記した方法で製造した四酸化二マンガンヒユー
ムの幾つかの代表的特性を示すデーターを以下に列挙す
る：」１８１　　同書第８頁第４行〜第５行の記載を削
除する０ （９）　　同書第８頁第１１行と第８行の間に下記の文
を挿入する。

ｒ（９９％が３２５メツシユのタイラー篩を通過すｂ）
」 Ｑｌ　　同書第８頁第１１行〜第１５行および同第１７
行〜第１８行の記載を削除する・ （ＩＢ　　同嘗第９頁給６行〜第７行の「慣用の一一一
一一一回収される」を削除する０ （１１同書第９頁第９行の「２０」をｒ　２．ＯＪと補
正する。

０１　　同１第９頁第１５行の「マンガン」のつぎに「
ヒユーム」を補正する０ ｆｉ４　　同書第２７頁第２行、第６行および第１１行
の「Ｍｎ５Ｏａ　Ｊのつぎに「ヒユーム」を挿入するＯ
［株］　同書第１４頁第１行の「ガン」のつぎに「ヒユ
ーム」を挿入する。

Ｏｅ　　同書第１４頁第３行の「Ｍｎ１０４　Ｊのつぎ
に「ヒユーム」を挿入する。

ｑη　同書第１７頁第８行のｒ　Ｍｎ５Ｏ４Ｊのつぎに
□「ヒユーム」を挿入する。

Ｑ８　　同書第１８頁第９行および第１９行の「Ｍｎ３
Ｏ４Ｊのつぎに「ヒユームＪを挿入するＯＯＩ　　同書
第１９頁第５行の［Ｍｎ５Ｏ４ＪのつぎＫ「ヒユーム」
を挿入する。

（７）同書第２７頁（下から）第７行のｒＭｎｉｏ４Ｊ
のつぎに「ヒユーム」を挿入する０ ＋２１）　　同書第６３頁第２行のｒ　Ｍｎ５Ｏ４Ｊの
つぎに「ヒユーム」を挿入する０ ■　−置薬３４頁第９行および第２０行の「Ｍｎ１ｏ４
ＪのつぎＫ「ヒユーム」を挿入する。

（２３回書諏３６頁（下から）第４行の「Ｍｎ１ｏ４Ｊ
のつぎＫ「ヒユーム」を挿入する０ （２４同書第３８頁第４行および第１６行の「Ｍｎ３Ｏ
４ＪのつぎＫ「ヒユーム」を挿入する。

（ト）回置薬４０頁＃２行のｒ　Ｍｎ５Ｏａ　Ｊのつぎ
に「ヒユーム」を挿入する。

２、特許請求の範囲 １、樹脂結合剤、着色顔料および溶剤から主としてなる
溶液型塗料組成物において、該組成物の耐蝕性を増大さ
せるＫあたシ、微細に分割し九四酸化三マンガンとニー
ム粒子からなる着色顔料を上記組成物に添加したことを
特徴とする、改善さ九九耐蝕性を有する溶液型塗料組成
物＠２、四酸化二マンガン着色顔料が、下記の特性、す
なわち、 （ａ）９６重量−以上の四酸化二マンガンを含有し、そ
して残部が酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化カ
リウムおよびシリカと約１重量慢以下の遊離のｉンガン
金属を含有する混合物である化学組成および （ｂ）９８１が約１０ミクロン以下である粒子径を有す
るＭｎ、Ｏ，ヒユームである、特許請求の範囲第１現記
−の組成物。

３、１０〜５０重量−の樹脂結合剤；２０〜３５重量−
のＭｎ３Ｏ４ヒエーム顔料、必要に応じ、体質顔料、充
填剤および腐蝕防止剤を包含する他の顔料、２〜２５重
量−：０〜１．５重量−の顔料懸濁剤および３０〜９０
重量−の溶剤からなる溶液ｍ塗料組成物。

４、　樹脂結合剤が、ビスフェノールＡとエピクロルヒ
ドリンから誘導された、かつ、ポリアンノアンド、　　
ジエチレン　トリアミン、　　トリエチレン　テトラミ
ンおよびコールタールアミンからなる群から選ばれた〆
リアミンによシ硬化するエポキシ樹脂化合物である、特
許請求の範囲第３項記載の組成物。

５、　樹脂結合剤がビスフェノールＡのジグリクリルエ
ーテルと植物油脂肪酸との反応により得られた自然乾燥
性樹脂化合物である、特許請求の範囲第５項記載の組成
物。

６、　樹脂結合剤がビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンから誘導されたビスフェノールＡのポリヒドロキシ
エーテルからなる溶剤可溶性樹脂化合物である、特許請
求の範囲第３項記載の組成物。

７、樹脂結合剤がテトラエチル　シリケート。

アルコールおよびグリコールの加水分解または重合によ
り得られたアルキル　７リケートである、特許請求の範
囲第３項記載の組成物。

８、溶剤がケトン、芳香族溶剤およびケトンと芳香族溶
剤との混合−からなる群から選ばれる、特許請求の範囲
第３項記載の組成物。

９、尿素樹脂または立チルアルコールからなる被膜特性
を改善するための添加剤を特徴とする特許請求の範囲第
３項記載の組成物。

１０、粘度調節剤を特徴とする特許請求の範囲第６項記
載の組成物。

１１、ガス化防止剤または水除去剤を特徴とする特許請
求の範囲第３項記載の組成物。

ンガン顔料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １・　樹脂結合剤、着色顔料およびｆａｌｌＮから主と
   して８４１１１ｍｍｌ塗料親戚物−において、皺組成物
   の耐蝕性を増大させるにあに９、黴ＩＩＡＫ分割した四
   酸化三マンＩン粒子からなる着色顔料を上記組成物に添
   加したことを特徴とする、改讐された耐蝕性を有する溶
   液Ｉｌ！塗料組成物。 ＳＳ酸化三マン！ン着色顔料が、下記Ｃ）４Ｉ性、すな
   わち、 −）　雫６重量参以上〇四酸化三マンガンを含有し、そ
   して残部が酸化カルシウム、酸化マダネシクム、酸化カ
   リクムシよびシリカと約１重量慢以下Ｏ遊−〇！ン！ン
   金属を含有する温金物である化学親戚および 伽）　１］が約１０（クロン以下である粒子後を有スる
   Ｍｌ１３０４把為−ムで６る、特許請求ｃｓｌｉＮＩＩ
   Ｉ項記載０ＪｌｌＩｔ物。 １．１０−３０重量−〇樹脂曽食剤；２０〜３５重量−
   〇Ｍｍ３０４ヒエ−五頒科、必ＩＩＫ応じ、体質顔料、
   充填１ｌＩｌおよび腐蝕防止＃ｌを包含する傭Ｏ顔料、
   ２〜２５重量饅；０〜１・５重量−〇顔料懸濁剤および
   ３０〜９０重量慢ＯｉＩ剤からなる―液ｍ塗料鑑成物。 １、樹脂結合剤が、Ｖスフェノールムと工Ｃタロルヒド
   リンから鱒導畜れた、かつ、−リアミノアミド、　　ジ
   エチレン　トリア電ン、　　トリエテレ／　テトラ建ン
   シよびツールタールアミンからなる群から選ばれ九−リ
   ア電ンにより硬化するニー命シ樹脂化合物である、特許
   請求の範囲第３項記載の組成物。 ６・　１ｕｌｌ結合剤がビスフェノールＡのジダリシｓ
   　　ｉｗ脂結会削がビスフェノールＡと工♂タジルヒド
   リンから鱒導され良ビスフェノールムのｆリヒドロキシ
   エーテルからなる溶剤可溶性樹脂化合物である、特許請
   求Ｏ１ｉＭＩＩ３項記載Ｏ綴成物。 １．　　Ｉｌｌ脂艙金剤がテトラエチル　シリケート。 アルツールおよびダリコールｏｔｐｓ＊分解または重金
   によシ得らｎたアル中ル　シリケートである、特許請求
   ０１ＥＩ！第３項記軟Ｏ履成物。 ８、濤１ｌＩｌかケトン、芳香族溶剤およびケトンと芳
   香族溶剤との温金物からなる評から選ばれる、畳許錆求
   Ｏ範■嬉３項記軟のｍ酸物。 ・　Ｍ素樹脂またはエチルアルコールからなる被膜畳性
   を歇譬する九めＯ添加剤を特徴とする特許請求の＠■ｌ
   ｌ３１［記載の組成物。 １０、粘度調節鋼を特徴とする特許請求の範Ｓ第３項記
   載の組成物。 １１、ｌス化防止剤１九抹水除去剤を更に含有する、轡
   許請求ＯＩＩ囲嬉３項記載の組成物。