JPS5872143A - 銀錯塩拡散転写用現像液 - Google Patents

銀錯塩拡散転写用現像液

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JPS5872143A
JPS5872143A JP56171138A JP17113881A JPS5872143A JP S5872143 A JPS5872143 A JP S5872143A JP 56171138 A JP56171138 A JP 56171138A JP 17113881 A JP17113881 A JP 17113881A JP S5872143 A JPS5872143 A JP S5872143A
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井口 茂
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    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/04Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of inorganic or organo-metallic compounds derived from photosensitive noble metals
    • G03C8/06Silver salt diffusion transfer
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  • Inorganic Chemistry (AREA)
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銀錯塩拡散転写法(DTR法)に関し、特に
それに用いる現像液に関する。
DTR法においては、銀錯塩は拡散によってハロゲン化
銀乳剤層から受像層へ像に従って転写され、それらは多
くの場合は物理現像該の存在下に銀像に変換される。こ
の目的のため、像に従って露光されたハロゲン化銀乳剤
層は、現像主薬およびハロゲン化銀錯化剤の存在下に受
像層と接触配置するか、接触するようにもたらされ、未
露光ハロゲン化銀を可溶性銀錯塩に変換させる。
ハロゲン化銀乳剤層の露光された部分において、゛ハロ
ゲン化銀は銀に現像され(化学現像)、従ってそれはそ
れ以上溶解できず、従って拡散でぎない。
ハロゲン化銀乳剤層の未露光部分において、ハロゲン化
銀は可溶性銀錯塩に変換され、それが受像層へ転写され
、そこでそれらが通常は現像核の存在下に銀像を形成す
る。
書類の再生あるいは特に版下材料の作製のためのDTR
法においては、受像層中で高い最高濃度、高コントラス
トおよび高鮮鋭度の銀像を得ることが重要である。
そのような転写銀像を得るためには、拡散転写現像の速
度を急速にすればよいことが一般的には知られている。
また、上記D’TR法に於いては、受像層中で純黒色な
いし青黒色の銀像を得ることが重要である。そのような
転写銀像を得るためには、受像層あるいは拡散転写現像
中に、いわゆる色調剤を含有させればよいことが知られ
ている。
色調剤としては、種々のものが知られているが、メルカ
プト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物は
有用な色調剤であることが知られている。中でも、メル
カブト基もしくはチオン基を有し、炭素数4以上のアル
キル基、了りール基あるいはそれらを含む基(例えばア
ラルキル基など)を有している含窒素複素環化合物は特
に有効である。代表的な例では、1一フエニル−5−メ
ルカプトテトラゾールを挙げることができる。しかしな
がら、そのような含窒素複素環化合物は、置換基を有し
ていない、或いは低級アルキル基又は/及び炭素原子非
含有基(例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基など)を置換基として有する含窒素複素環化合物に比
べて、より優れた色調剤として作用することができるが
、転写速度を著しく抑制するという欠点がある。従って
、そのような色調剤を使用する量には制限があり、不十
分な色調改良効果しか得られないだけでなく、高い最高
濃度、高コントラストおよび高鮮鋭度の銀像を得るだめ
の急速な転写現像を抑制し、通常はそのよう々特性を不
満足なものにする。
本発明の目的は、より改良された色調、最高濃度、コン
トラストおよび鮮鋭度の転写銀像を得ることができる銀
錯塩拡散転写用現像液を提供することである。
本発明の別の目的は、改良された色調および写真特性の
転写銀像を得る銀錯塩拡散転写法を提供することである
本発明は、メルカプト基もしくはチオン基を有し、且つ
炭素数4以上のアルキル基、アIJ一ル基あるいはそれ
らを含む基を置換基として有している含窒素複素環化合
物の少なくとも1つとアルカリ液可溶性沃化物とを含有
する銀錯塩拡散転写用現像液を用いることによって基本
的に達成されることを見出しへ。
上記の含窒素複素環化合物は、現像液中に含有させる量
を増していくと急激な転写現像の抑制を生じる。もちろ
ん、その量は、現像液の処方、感光材料、受像材料の違
いによって異なる。
従って、最高濃度などが低下した銀像しか得ることがで
きない。また、アルカリ現像液可溶性沃化物、たとえば
沃化カリウムも転写現像の速度を抑制し、従って通常は
最高濃度などが低下した銀像となる。これらの現像は、
当業技術者ならば、容易に理解しうるものであろう。し
かしながら、上記の含窒素複素環化合物とアルカリ可溶
性沃化物とを組み合わせて含有する現像液を用いれば、
それぞれの単独で得られる最高濃度よシもよシ高い最高
濃度を得ることができ、また色調がより改良された銀像
を得ることができることを見出した。
特に好ましい結果は、上記の含窒素複素環化合物と沃素
量としてのアルカリ可溶性沃化物とがほぼ同モル量で組
み合わされたときに得られる。すなわち、それらの化合
物の組み合わせ比率は、同モル比になる程好ましく、1
:5〜5:1のモル比(沃化物は、沃素量として)の範
囲で組み合わせることが望ましい。
特に好ましくは1:3〜3:1の範囲である。
本発明に用いられるメルカプト基もしくはチオン基を有
する含窒素複素環化合物は、例えば次の一般式(I)又
は(It)で表わされる。
一般式に於いてRは、炭素数4以上のアルキル基、アリ
ール基またはそれらを含む基を表わす。
R1およびR,は、水素原子または任意の置換基である
ことができ、Rtおよび凡の少なくとも1つは炭素数4
以上のアルキル基、アリール基またはそれらを含む基を
表わす。Rあるいは島は、複数であることができ、また
Rあるいは島で規定した以外の基を有していてもよい。
2は、よく知られている5または6員複素環核であシ、
たとえば、トリアゾール、テトラゾール、オキサジアゾ
ール、チアジアゾール、イミダゾール1イミダゾリン、
イミダゾリジン、チアゾール、チアゾリン、チアゾリジ
ン、オキサゾール、オキサゾリン、オキサゾリジン、ペ
ンズイミダゾ一ル、ペンゾテアゾール、ペンザオキサゾ
ール、テトラザインデン、トリアジン、ビリミジン等を
挙げることができる。
炭素数4以上のアルキル基は、一般に04〜cI1、好
ましくはC,〜C,●のアルキル基が望ましい。
本発明においては、特に一般式(I)の化合物の場合に
好ましい結果が得られる。中でも、アリール基を有する
化合物が望ましい。
次に本発明に用いられるメルカプト基もしくはチオン基
を有する化合物の例を記載する〇上記の含窒素複素環化
合物は、拡散転写現像液1l当り、0.001〜3.0
ミリモル、好ましくは0.005〜3.0ミリモルの範
囲で用いることが望ましいO 本発明に用いられるアノレカリ可溶性沃化物には、カリ
ウム、ナトリウム、リチウム、アンモニウム、ストロン
チウムなどの水可溶性沃化物を好ましいものとして挙げ
ることができる。不都合のない限9沃化物の有機化合物
も使用することができる。アルガり可溶性沃化物の使用
量は、拡散転写現像液14当り、沃素として0.001
〜3.0ミリモル、好ましくは0.005〜3.0ミリ
モルの範囲である。
最良の結果は、両化合物それぞれを合わせた量が0.0
1〜1.5ミリモルであり、両化合物のモル比が1:3
〜3:1の範囲のときに得られる。
本発明のDTR法に使用する現像液には、アルカリ性物
質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム、第三燐酸ナトリウム、保恒例、例えば亜硫酸
ナトリウム、粘糊稠剤、例えばカルポキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カブリ防止*L例
,tば臭化カリウム、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫
酸ナトリウム、現像変性剤、例えばアミン化合物、ポリ
オキシアルキレン化合物、現像核、゛例えば英国特許第
1,001,558号明細書に記載されているもの、お
よび必要ならば現像主薬、例エハハイドロキノン、1−
フェニル−3−ビラゾリドン、さらにはその他の色調剤
などを含有することができる。
現像液のpHは、現像主薬を賦活するpH、通常約10
〜14、好ましくは約12〜14である。ある特定のD
TR法での最高pHは、使用する写真要素、所望の像、
現像液組成物中に用いられる各種化合物の種類および量
、処理条件等により異なる。
本発明の現像液の好ましい具体例の1つは、少なくとも
アルカリ剤、ノ・ロゲン化銀溶剤および01〜C4のア
ルキル基で置換された第2級または第3級アミレアルコ
ールを含み、pHを約12〜14の範囲としたものであ
る。
本発明のIlTR法を実施するに際して使用されるネガ
材,料は、塩化銀を80モルチ以上、好ましくは90モ
ルチ以上含むカブらされていないハロゲン化銀乳剤層を
有するものである。
本発明は、透明フィルム支持体を用いた受像材料により
透過画像として有利に利用できるが、特に好ましくは、
不透明支持体の受像材料により反射画像として利用する
場合に有用である。
本発明の現像液組成物を用いて行なう処理の条件、例え
ば時間、温度などは、各種の因子、例えば写真要素の成
分、現像液組成物の成分等により異なるが限定されない
DT’R法を実施するに当っては、例えば英国特許第1
,000,115号、第1,012,476号、第1Ω
93,177号等の明細書に記載されている如く、感光
性ノ・ロゲン化銀乳剤層および/または受像層、または
それに隣接する他の水透過性コロイド層中に現像主薬を
混入することが通常行われている。
従って、現像段階で使用される処理液は、現像主薬を含
まぬ、所謂アルカリ性活性化液にすることができる。
本発明は、好ましくはアルカリ性活性化現像処理液組成
物とすることができる。
本発明の現像液組成物には、これまで述べた種々の化合
物以外に、一般にDTR処理液で使用されるその他の添
加物を含有しうる。
一般的な、DTR用のネガ材料は、支持体上に設けられ
た少なくとも1つのハロゲン化銀乳剤層から構成され、
一般に竺炉銀に換算したハロゲン化銀は0.5.9〜3
.5.9/mの範囲で塗布される。
このハロゲン化銀乳剤層以外に必要により下塗層、中間
層、保護層、剥離層などの補助層が設けられる。例えば
、本発明に使用されるネガ材料は、特公昭3g−181
34、同昭38−18135等に記載のような水透過性
結合剤、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのナトリウム塩、アルギン酸ナトリウム等をノ
飄ロゲン化銀乳剤層の被覆層とし、転写の均一化を計る
ことができ、この層は拡散を実質的に阻止または抑制し
ないように薄層とする。ネガ材料におけるハロゲン化銀
乳剤層、及びポジ材料の受像層などには、いずれも親水
性コロイド物質、例えばゼラチン、フタル化ゼラチンの
如きゼラチン誘導体、カルポキシメチルセルローズ、ヒ
ドロキシメチルセルローズの如きセルローズ誘導体、デ
キストリン、可溶性澱粉、ポリビニルアルコール、ポリ
スチレンスルホン酸等の親水性高分子コロイド物質を一
種以上含んでいる。
ハロゲン化銀乳剤は、上記の親水性コロイド中に分散さ
れたハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀及
びこれらに沃化物を含んだものからなる。ハロゲン化銀
乳剤はそれが製造されるとき又は塗布されるときに種々
ガ方法で増感されることができる。例えばテオ硫酸ナト
リウム、アルキルチオ尿素によって、または金化合物例
えばロダン金、塩化金によって、またはこれらの両者の
併用など当該技術分野においてよく知られた方法で化学
的に増感されていてもよい。乳剤は更に約530〜約5
60の範囲に対して通常は増感されるが、バンクロ増感
もされ得る。
ハロゲン化銀乳剤層および/または受像層などには銀錯
塩拡散転写法を実施するために通常使用されている任意
の化合物を含有しうる。これらの化合物には例えばテト
ラザインデンやメルカプト化合物などのカプリ抑制剤、
サポニンやポリアルキレンオキサイド類などの塗布助剤
、ホルマリンやクロム明ばんなどの硬膜剤、可塑剤など
を含むことができる。ネガ材料あるいは受像材料に使用
する支持体は通常使用される任意の支持体である。それ
には紙、ガラス、フイルム例エばセルロースアセテート
フィルム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム等、
紙で両側を被覆した金属支持体、片側または両側をα−
オレフィン重合体例えばポリエチレンで被覆した紙支持
体も使用できる0受像材料は物理現像核、例えば重金属
あるいはその硫化物などを含みうる。受像材料の一種以
上の層中に、拡散転写像の形成に顕著な役割を果たす物
質、例えば本発明の色調剤あるいはその他の色調剤を含
んでいてもよい。本発明の色調剤を含む受像材料を用い
るとき好ましい結果を得ることができる。
現像物質は、特公昭39−=27568の如き受像材料
中に存在させることもできる。
以下実施例によシ更に詳細に説明するが、勿論これらに
限定されるものではない。
実施例1 透明フィルム支持体の片側に硫化パラジウム核を含むP
VAとエチレン・無水マレイン酸共重合物との加工物か
らなる受像層を乾燥重量39/Iになるように設けてポ
ジ材料を作製した。
一方、ポリエチレン被覆紙支持体上に、力一ポンプラッ
ク、1−フェニル−4−メチル−3−ビラゾリドンおよ
びハイドロキノン等を含むゼラチン下塗層を設け、その
上に0.3μの平均粒径の塩臭化銀(臭化銀3モルチ)
を硝酸銀に換算して1.51/rr?で含むオルト増感
されたハロゲン化銀乳剤層を設けてネガ材料を作製した
これらのネガ材料とポジ材料とを下記の拡散転写用現像
液に第1表に示すように色調剤と沃化物を含有せしめ、
通常のプロセッサーで処理し、絞りローラーを出て60
秒後に両材料を引き剥した。処理温度は、20℃である
〔転写現像液〕
水700al/ 燐酸三ナトリウム(12水塩)75I 無水亜硫酸ナトリウム40g 水酸化カリウム10.9 テオ硫酸ナトリウム(5水塩)20g 臭化カリウム1.0g メチルアミンエタノール20jIl 水で1lとする 行現像液により得られた透過濃度を第1表に示す。
本発明の現像液10〜14は、比較現像液1に比べて透
過濃度の低下はあるものの、比較現像液2〜9の透過濃
度の低下より著しく小さいものであシ、色調剤を増量す
ることができる結果、より改良された黒色の銀像が得ら
れることが理解される。
実施例2 実施例1のポジ材料をポリエチレン被覆紙支持体とする
以外は同様にしてポジ材料を作製した。以後実施例1に
準じて試験した結果を第2表に示す。
比較現像液15を用い絞りローラーを出て15秒後に両
材料を剥離したときの反射濃度は、1.45であった。
従って、第2表の比較現像液15の反射濃度1.36は
、この現像液及び両材料を用いた転写速度が速いために
銀の析出がポジ材料表面に集中し、金属光沢が発生した
ためであることを示している。比較現像液16、18、
および19が比較現像液15よシも高い反射濃度を示し
ているのは転写速度を抑制しているためである。
本発明の現像液20〜23は、比較現像液15〜19に
比べてもより高い反射濃度を示している。
この結果は、両材料を15秒後に剥離した場合も同様で
あった。
実施例3 実施例2を第3表のとおりに行う以外は同様に繰返した
。但し、結果は実施例2の第2表と同じ傾向であったの
で、第3表には例示化合物、K工それぞれを各3X10
”ミリモル1lを加えたときの反射濃度のみを示してい
る。
いずれの現像液を用いて得られた銀像とも現像液15に
より得られた銀像より純黒色であった0 実施例4 実施例2のポジ材料の受像層に例示化合物(1)を1平
方メートル当!)、IXIO”ミリモル含有したポジ材
料を作製し、下記の転写現像液を用いて実施例2を繰返
した。
〔転写現像液〕
水700一 燐酸三ナトリウム(12水塩)70g 水酸化カリウム10g 無水亜硫酸ナトリウム50.9 チオ硫酸ナトリウム(5水塩)15g ジエテルアミノエタノール2011/ 例示化合物(l)3ミリ伏 沃化カリウム2ミリ砂 臭化カリウム0.5g 水で1lとする 実施例2と同様に良好な色調で高濃度の転写銀像が得ら
れた。
(6)明細書の第16頁20行目. 「約530〜約560の」を 『約580〜約560nmの』に訂正 (7)同第22頁17行目. Faxio−’ミリモル1lを加えた」を『axto−
’ミリモル/l加えた』に訂正(8)同第24頁11行
目: 「3ミリモル」を IraX10−’ミリモル』に訂正 (9)同第24頁12行目。
「2ミリモル」を [’zxlo−1ミリモノリに訂正 「特許請求の範囲」 『(l)メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素
複素環化合物を含有する銀錯塩拡散転写用現像液におい
て、上記の含窒素複素環化合物は炭素数4以上のアルキ
ル基、アリール5基またはそれらを含む基を置換基とし
て有しており、且つ該複素環化合物とのモル比率が沃素
としてl:5〜5:1の範囲になるようにアルカリ可溶
性沃化物をさらに含有することを特戸とする上記現像液
(2)モル比率が1=3〜8:lの範囲である特許請求
の範囲第1項記載の現像液。
(3)メルカゾト基およびアリール基もしくはそれを含
む基を有する含窒素複素環化合物である特許請求の範囲
第1項または第2項記載の現像液。
(4)該複素環化合物およびアルカリ可溶性沃化物の合
計量が0.01−1.5ミIJモル/lの範囲である特
許請求の範囲第2項記載の現像液゜2

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複
    素環化合物を含有する銀錯塩拡散転写用現像液において
    、上記の含窒素複素環化合物は炭素数4以上のアルキル
    基、アリール基神またはそれらを含む基を置換基として
    有しており、且つ該複素環化合、一とのモル比率が沃素
    として1:5〜5:1の範囲になるようにアルカリ可溶
    性沃化物をさらに含有することを特徴とする上記現像液
  2. (2)モル比率が1=3〜3:1の範囲である特許請求
    の範囲第1項記載の現像液。
  3. (3)メルカプト基およびアリール基もしくはそれを含
    む基を有する含窒素複素環化合物である特許請求の範囲
    第1項または第2項記載の現像液。
  4. (4)該複素環化合物およびアルカリ可溶性沃化物の合
    計量が0.01〜1.5ミIJモQ11の範囲である特
    許請求の範囲第2項記載の現像液0
JP56171138A 1981-10-26 1981-10-26 銀錯塩拡散転写用現像液 Granted JPS5872143A (ja)

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