JPS5867749A - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPS5867749A
JPS5867749A JP16770781A JP16770781A JPS5867749A JP S5867749 A JPS5867749 A JP S5867749A JP 16770781 A JP16770781 A JP 16770781A JP 16770781 A JP16770781 A JP 16770781A JP S5867749 A JPS5867749 A JP S5867749A
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polyamide
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polyarylate
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Taro Tokusawa
徳沢 太郎
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な樹脂組成物に関するものであり。
さらに詳しくはテレフタμ酸とイソフタル酸又はこれら
の機能誘導体と2・2−ビス(4′−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン(以下ビスフェノールAと称する。)とか
ら得られる芳香ll4dlリ工ステμ共重合体(以下ボ
リアリレートと称する。)と、ボリアミドと、 Mtl
l換アミドアミド含有重合体なる樹脂組成物に関するも
のである。
芳香族シカ〃ボン酸又はこれらの機能誘導体とビスフェ
ノール類又はこれらの機能誘導体とより製造したボリア
リレートについては古くより周知である。かかるダリア
リレートの製造方法としては界面重合法、溶液重合法、
溶融重合法などの方法が知られている。かような方法で
得られたボリアリレートが多くの秀れた性質をもつこと
も周知である。すなわち引張強度1曲げ強度9曲げ回復
率、衝撃強度などの機械的性質、熱変形温度や熱分解温
度のととt熱的性質、固有抵抗値、絶縁破11、耐アー
ク、誘電率及び誘電損失などの電気的性質、燃焼性及び
寸法安定性などに秀れた性質を保持し、このため射出成
形、押出成形、プレス成形又はその他の各種の成形方法
で造られた一般成形物、フイ〃ム、繊維及びコート材料
は広い用途が期待されるものである。
以上のようにがりアリレートは多くの秀れた性質をもち
、その利用価値も  、     大きいが、その大き
い欠点は成形性が悪いことである。
ポリマーとくにグラスチックにあっては成形性はそのも
のの評価において重要な位置を占め、たとえ、そのもの
の本質的に秀れた性質を有していても成形性が悪いと、
IIl!品を経済的に製造することができないばかりで
なく、その秀れた性質が製品において十分発揮されない
。例えば軟化温度が轟く、溶融粘度が高いポリマーを用
いて射出成形法により製品を作るとき、高い可塑化温度
、高い射出圧、高い金型温度などが必要であり、それは
コスト高の原因となるばtllりでなく、高い町喝化温
度はポリマーの分解を誘発し、高い射出圧は製品中にお
ける歪の原因となり、また、かかる厳しい条件より背違
するとき、VB−)$’!lット、ひけ。
フローマークなどの外観上の致命的欠陥を生じ機械的性
質も著しく低下する。ボリアリレートもこのような高い
軟化温度、高い溶融粘度などを有し成形性が悪く、その
用途も限定されていた。そのためそれの成形性の改良は
古くより望まれていた。
本出願人は、先に、かかるd9アリレートの成形性な改
良するためポリアミドを混合した樹脂組成物を提案した
(特公昭56−14699号)、かかる樹脂組成物にあ
ってはボリアリレートの成形性の改良がなされているば
かりか、耐薬品性、耐油性。
耐摩耗性などの向上が認められている。
しかし、ボリアリレートとポリアミドは周知のごとく、
その溶解指数がかなり異なるので実際に混合させた場合
、十分な相溶状態が達成されがたいという間關があった
。そのため成形物の機械的性質、特に耐衝撃性が劣ると
いう欠点があった。
また、引張強度1曲げ強度等の機械的性質についても製
造のロフトによってバラツキが生じる等再現性に満足な
結果が得られないという欠点があった。
本発明者は、ボリアリレートとポリアミドとからなる樹
脂組成物の優れた特性を保持しつつ、そのものが有する
上記のごとき欠点を改良すべく鋭意研究した結果2本発
明に到達したものである。
すなわち本発明は、−)テレフタル酸とイソフタル酸又
はこれらの誘導体の混合物(ただし、テレフタル酸基と
イソフタル酸基のモル比9:1ないし1:9)とビスフ
ェノ−μムとから得られるダリアリレート100重量部
と、(b)ポリアミド10重量部〜150重量部と、(
o)N置換アミド含有重合体3重量部〜50重量部と力
1らなる樹脂組成物である。
このように相溶性の悪いボリアリレートとがリアミドの
組合、せに対して■置換アミド含有重合体を加えること
により、ボリアリレートの利点をかなり保持したまま、
さらにポリアリV−)とボッアミドとからなる樹脂組成
物の持つ優れた成形性。
耐薬品性、耐油性、耐摩耗性などの長所を生かし。
その機械的性質が向上せしめられたことは諺くべきこと
である。
本発明において用いられるボリアリレートは。
テレフタル酸とイソフタル酸又はこれらの機被誘導体の
混合物(テレフタル酸基とイソフタル酸基の毛ル比は9
:1ないし1:9)とビスフェノールAとから得られる
ものである。かかるボリアプレートとしては、製造方法
として界面重合、溶液重合、溶融重合のいずれを採用し
たものであってもよい。また、ビスフェノ−μの一部を
(4・4′−ジヒドロキシジフエニA/)エーテル、(
4114′−ジヒドロキVジフェニ*)+オエーテ〃、
2・2−(4・4− シ1= F a キy −5・5
・5・5−テトラプロ毫VフエニA/)プロパンのごと
き他のビスアエノーμ類に置き換えたものであってもよ
い。本発明において用いられるボリアリレートとしては
、フェノ−μ/テトヲクロルエタン混合溶g(6−4,
重量比)中、濃度1 f/dl、 21CICて測定し
た溶液粘度から求めた対数粘度が0.3〜1.0のもの
が好ましい。
本発明において用いられるポリアミドとしては。
例えば1@シアミンと二樵基酸の縮合反応により形成さ
れた重合体、アミノ酸の自己縮合反応により形成された
重縮合体、ツクタムの重合反応により形成された重合体
があげられるが9本発明に好適に用いられるポリアミド
は170c以上の温度。
より好ましくは190cないし28Orの温度で溶融す
るポリアミドである。特に好ましいポリアミドとしては
ポリへキナメチレン−アジパミド、ボリカブロックタム
、ポリへキサメチレンーセパカミド及びその共重合体が
あげられる0本発明において用いられるポリアミドとし
ては、96%硫酸中。
濃度I Vdl 、 25 t’にて測定した溶液粘度
から求めた相対粘度が2.4〜5.4のものが好ましい
本発明において用いられるに置換アミド含有重合体とは
、少なくとも一方が2級アミンであるシアミンと二塩基
酸(酸ハフイド銹導体を含む、)の縮合反応により形成
された重合体、2級アミンをもつアミノ酸の自己縮合反
応により形成された重合体、N−アルキル置換ツクタム
の開環重合により形成された重合体、2−置換環状イミ
ノエーテpv@のカチオン開環重合により形成された重
合体をいう。具体的にはピペラジノ(ピペフジン環レン
ジアミン等のシアミンと二塩基酸の反応重合体、N−ア
ルキル−ε−力プpフクタムの開環反応体、2−アルキ
ルオキサゾリンや2−アリールオキすゾリン、2−ア〜
キμオキtジン、2−アリー〜オキtNンの開環重合体
及びその共重合体が例示される。本発明において用いら
れるN置換アミド含有重合体としては1重合度が10〜
200量体のものが好ましい0重合度は中和滴定法によ
る末端基定量法あるいは蒸気圧平麹法によって求められ
る。
本発明の樹脂組成物におけるボリアリレートと79アミ
ドとN置換アミド含有重合体の配合割合ハ、ボリアリレ
ート100重量部に対してポリアミド10重量部〜15
0重量部、N置換アミド含有重合体3重量部〜50重量
部である。ポリアミドが10重量部未満では成形性の向
上が認めがたく、一方150重量部をこえると機械的性
質が低下する。N置換アミド含有重合体が3重量部未満
では1機械的性質向上の効果が乏しく、一方50璽量部
をこえると1機械的性質の低下、熱による黄変、吸湿性
の増大等が認められ、好ましくない。
本発明の樹脂組成物を調製するには9例えばボリアリレ
ートとポリアミドとN置換アミド含有重合体ヨ者の粒状
物又は粉末をvmグレン〆一、スーパーミキサーやコニ
ー〆一などで混合するかあるいは押出機、コニーダー、
インテンシブμミキサーなどで溶融状頓で混合してチッ
プ化すればよい、その他、塩化メチVンなどにボリアリ
レート及びN置換アミド含有重合体を溶かした溶液にポ
リアミドの粉末を混合し、ついで溶媒を除夫するガ法も
採用できる。
本発明の樹脂組成物の耐熱性や耐光性や耐酸化性や耐l
性を改良するため熱分解防止剤、酸化防止剤、紫う′・
線吸収剤、1燃剤などを樹脂組成物中に存在させてもよ
い。その場合、ベンゾトリアゾール化合物、りン化合物
、フェノーμ化合物、ベンゾフェノン誘導体、芳1族へ
ロゲン化合物などが好ましく用いられる。これらは混合
前の各ポリマー中に存在させておいてもよく、ポリマー
の混合時に添加してもよい、その他、可塑剤、顔料。
潤滑剤なども本発明の樹脂組成物と共用することができ
る。
本発明の樹脂組成物は、WI!リアリレートとwl19
アミドとからなる樹脂組成物が有する優れた成形性、耐
薬品性、耐寒性、耐油性、耐摩耗性を保持するとともに
、優れた機械的性質、特に耐衝撃性を有する。また9本
発明の樹脂組成物はくり返し安定して調製することがで
き、ロツを間のバッフ等が少ないという特長をも有して
いる。したがって9本発明の樹脂組成物は、粉末又はチ
ップその他の形状のものを用いてプレス成形、射出成形
押出成形など一般に知られているプラスチックの成形性
により各種の有用な製品とすることができる。そのよう
な製品の例としてはギヤー、軸受。
電気部品、容器その他広くあげられ、エンVニアリング
プブスチックとして高い性能が要求される製品として広
範囲の用途に用いられる。
以下本発明の理解をさらに容易にするため、テレフタル
酸とイソフタμ酸とビスフェノ−μAとから得られたボ
リアリレートと、ポリアミドとN置換アミド含有重合体
とよりなる代表的な組合せを用いて本発明を実施例によ
り説明する。
まず実施例で用いたに置換アミド含有重合体の調製例を
参考例として示す。
参考例1 テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸ジクロリドのセ
ル比が1=1の混合酸クロリドの塩化メチレン溶液と、
ピペラジンのアルカリ水溶液より界面重合法により共重
合ピペフジンアッミド(以下PPT/Iと称す、)を製
造した。これの対数粘度〔フェノール/テトラクロロエ
タン(6:4重量比)中、  1 f/dl、 251
1’ )は0.51であった。
参考例2 ピペラジンの代りにsym−s/メチ〃エチレンVアミ
ンを用いたほかは参考例1と同様にして共重合参考例S 2−エチμm2−オキtゾリンを電素ガス雰囲気下でパ
フトμエンスμホン酸メチルを触V&に用いてカチオン
開環重合させてボ9−M−プヮビオ二〜エチレンイミン
(坂下PΣ工と称す、)を製造′ した、これのクロロ
ホμム#l縄を用いた蒸気圧平衡法による分子量は95
00であった。
参考例4 2−エチル−2−オキサゾリンの代りに2−フエニ5t
−2−オキサゾリンを用いたほかは参考例3と同様にし
てポリ−N−ベンゾイルエチレンイミン(以下BEIと
称す、)を製造した。参考例3と同様にして測定したこ
れの分子量は12000であった。
実施例1〜4 テVフタμ酸ジクロリドとインフタル酸ジクロリドのセ
ル比が1:1の混合酸クロリドの塩化メチレン溶液とビ
スフェノ−〃ムのアルカリ水溶液とより界面重合法によ
りボリアリレートを製造した。これの対数粘度〔フェノ
−St/テトフクロロエタン混合溶IIJ&(6:4重
量比)中、  1 f/dj、 25で〕は、0・65
であった。
このポリアリV−)粉末80重量部と、ポリカブロック
タム(相対粘度2.6)を粉末化したもの20ζ 重量部と1表−11c示す各種N・置換アミド含有重合
体の粉末SIi量部とをV型プレングーにより2時間混
合した。こ減を40”)、  L/D諺18のエクスト
ルーダーを用いて押出し、切断してチップを得た。この
チップを用いて表−1に示す条件により射出成形を行っ
た。
比較のためボリアリレート単独(比較例1)と。
ボリアリレート80重量部とポリカブロックタム2゜重
量部とからなるもの(比較例2)についても同様にして
射出成形を行った。
射出成形の条件は通常のエンジニアリングプラスチック
の成形条件の範囲内にあるが、実施例においては得られ
た成形品の外観は均一な乳白色であり、ひけやフローマ
ークなどのトフプルは全くなかった。比較例2の場合は
、!l!施例と同様の良好な成形性を示したが、比較例
1の場合は実施例と同じ成形条件では満足な試料片が得
られないので表−1に示すように厳しい成形条件を必要
とした。また、成形品の性質は表−1に示すとおりであ
り、比較例のものに比べ実施例のものは機械的性質、特
に衝撃強度において優れた性能を示した。
実施例5 テレフタル酸ジクロリドとイソフタル酸Vクロリドの七
p比が6=4の混合酸クロリドの塩化メチレン溶液とビ
スフェノ−μ五のアルカリ水溶液とより実施例1と同様
の界面重合法により対数粘度が0・7Sのボリアリレー
)を製造した。このぼりアリレーFの塩化メチレン溶液
に、ポリへキサメチレン−アジパミド(相対粘度2.6
)と、参考例1のPPT/Iを粉砕して得た20メツV
ユの粉末を加え、混金スツリー状とし、ついで70〜8
(lに加熱された二−メー中で塩化メチレンを蒸発させ
つつ。
析出する4リマー塊を粉砕し、三者の粉末混合物を得た
。この場合、ボリアリレートと、ポリへキサメチレン−
アジパミドとPPT/Iの混合割合は重量比で6:5:
1であった。
得られた粉末を用いて表−2に示す条件で射出成形を行
い、・成形品の性質を測定した。比較・のためボリアリ
レートとポリへキtメチレンーアVパミドの6:4の重
量比の混合物についても同様の試験を行った0表−2に
示すように、三者ともに成形性は良好であったが機械的
性質は本発明の方が優れていた。
表  −2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (り(転)テレ7り〜酸とイソフタル酸又はこれらの機
    能誘導体の混合物(ただし、テレフタル酸基とイソフタ
    ル酸基のセル比は9:1ないし1:9)と2・2−ビス
    (4′−とドロキシフエ二/%/)プロパンとたち得ら
    れる芳香族ポリエステβ共貢合体100重量部と。 (−ボ菅アミド 10重量部〜150重量部と。 (0)K置換アミド含有重合体3重量部〜50重量部と
    からなる樹脂組成物。
JP16770781A 1981-10-19 1981-10-19 樹脂組成物 Granted JPS5867749A (ja)

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