JPS5864207A - 水ガラスセメント硬化剤を製造するための方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、セメントやモルタル等用の硬化剤の分野に関
するものであ怜、特には縮合燐酸アルミニウム硬化剤を
製造する改善方法に関する吃のである。

水ガラスセメント及びモルタルは、水ガラス（これは、
ｓｉｏ、対Ｍ、　Ｏ（Ｍはアルカリ金属を表す）のモル
比が１以上、実用目的に対しては２以上の非品賞、水溶
性アルカリ金属珪酸塩、大半は珪酸ナトリウム及びカリ
ウムとして理解しうる）と石英？（珪砂）、粘土、硫酸
バリウム轡のような耐酸性充填材との混合物から成る。

水ガラスは通常溶液として付加される。しかし、これは
また乾燥粉末としても添加しえ、その場合水がセメント
を調製するよう乾燥混合物゛に添加される。

水ガラスセメントは、１９世紀後半において始めて使用
され九。その時点で、このようなセメントは主に、す）
　リクム水ガラス溶液並びに石英粉及び砂の混合物から
成った。これらセメントの硬化は数週間から数ヶ刀を要
しそして次のような水ガラスと大気中の二酸化員素の反
応にほとんど依存した： （Ｍｔ　Ｏ）ｚ”　（Ｓ　ｔｏｗ　）　ｙ＋Ｘ”　Ｃｏ
ｔ　→ｘ−Ｍｔ　ＣＯｓ　＋Ｙ　’　Ｓ　ｉＯｔここで
Ｍはアルカリ金属である。水ガラスは濃度、温度及び１
１１％１０／８１０１比に依存して溶解状態の分子量を
持つポリマである６Ｘの絶対値は４から１００を越える
まで任意の値をとりうる。

Ｙ対Ｘの比率が特に重要て通常≧２である。

不溶性シリカが反応によ秒析出し、これが充填材を互に
保持する。これらセメントはきわめて耐酸性であるが、
非常に多孔質であしそして水に対して耐性を示さない、
１９２０代の中漬において、硬化剤ｔ−添加し友最初の
水ガラスセメントが充填材にフルオロ珪酸ナトリウム或
いはカリウムを添加するととにより調製された。理論的
には、成る種の酸含有物質が、 （ｋＯ）Ｘ　・（Ｓｉ０！　）ｙ＋２ＸＨ十−＋　２Ｘ
Ｍ”−Ｙ−Ｓｉ０ｍ＋ＸＨｓＯ特定すれば Ｎａ、　Ｏ，５８ｉ０．　＋２ＨＣ１−＋　２ＮａＣ１
＋５Ｓ　ｔＱ、　＋Ｈ１Ｏなる弐に従って水ガラス溶液
からシリカを析出せしめるものと思われる。しカル、大
半の酸物質を１、実用的であるにはあまりにも急速に反
応し、その為セメントが成分が互いに混合されたその瞬
間に固ってしまう。

フルオロ珪酸ナトリウム及びカリウムを１それ自体要部
にわたって非常に実用的であることが認められてきたし
、多くの場所にお一蚤］だ尚使用されている。しかし、
これら化合物＆１成る種の固有の欠点を有している。と
れら番１、毒性であることに加えて、酸雰囲気にお〜１
て使用される時弗イヒ水素酸煙霧を発生する。これら煙
霧ヲ１、その発生カニなければ本来耐酸性である、ステ
ンレス鋼、ガラス及びセラミックスな含む設備材料に対
してきわめて腐食性である。フルオロ珪酸ナトリウム及
てメカリクムと水ガラスとの反応生成物を１また８５−
水溶性であり、これはセメントの多孔性をｊ？１１する
傾向がある。これはまた別の所望されざる副次的悪影響
である。

従って、例えば米国特許第２．６６２．０２２号に開示
されるように他Ｏ物質が試みられた。との特許に挙げら
れた一つの物質はホルムアミドであり、これは命も工業
的に使用されている。しかし、これら物質は、貯′ｌＲ
＃＠にツしいことを含めて幾つかの欠点をやは抄持って
いる。

また別の蓋式の硬化剤は縮合（ｃｏｎｄ＠ｎｓ＠ｄ　）
燐蒙アルンニクムをベースとしている。米国特許第４４
４５．２５７号及び第４９４＆２５１号はこのよう′＆
硬化ｌ１ｉＩｉＯ１ｌＩ製及び使用を開示して（・る。

これら蓋式の硬化剤は、それらが非毒性であり、貯蔵に
おいて非常に安定性があやそして秀れた性質１持つセメ
ント及びモルタル管もたらすので、現在使用されている
他０＃化剤のいずれよシも秀れている。これら硬化剤は
広く使用されている。

これら縮合燐酸アルミニウム硬化剤は等しく良好である
が、これらを製造するのに使用される既知の方法は非常
に時間を喰いまた大量のエネルギ−を必要とする。先ず
、燐酸中に水酸化アルミニウムを溶解することによりオ
ルト燐酸アルミニウム溶液がｌｌｌ１１！される。その
彼、ごＯ溶液はすべての水が除去されるまで加熱されね
ばならない。この段階だけでも材料１００１ｂ宛、５へ
０ＱＯＢｔマのオーダを越える熱量を必要とする。米国
特許第４４４５．２５７号は、バルク状態で或いは噴霧
ドラヤーにおいていずれかで反応体を乾燥しそして加熱
することを推奨している。いずれの方法も春秋の硬質中
間生成物を生じ、これはハンマーンル或いはエツジラン
ナミルのような強力粉砕設備において粉砕されねばなら
ない。米国特許第４９４４２５１号は一段階製造プロセ
スを開示しているけれども、この方法は更に一層のエネ
ルギーを消費しそして反応パラメータの制御が困難であ
る。

これら既知の方法においては１００〜２００％過剰の燐
酸が使用されねばならないため、混合物は蒸発に必要な
高温においてそれが収納されている設備を侵食する。高
温濃縮燐酸には僅かの高価格材のみが耐えうるだけであ
る（例えばタンタル、銀、白金）。

米国特許第Ｘ、８０１７０４号は、２段プロセス！−使
用して触媒、耐熱材及び発錆防止剤用の縮合燐酸アルミ
ニウムを調製する為の方法を開示する。

燐酸アンモニウムと水酸化アルミニウムが使用されうる
。第一段階は湿潤半固体中間生成物を生成し、これは脱
水されて、２Ｉ：１ｔ２°における高いピークを持つＸ
＊ａ折模様を有する結晶性生成物を形成する。第一段階
は、９０〜４　Ｑ　Ｏ’Ｃ１好壕しくは２５６　Ｓ−５
００Ｃの温度において１〜２時間攪拌管行いながら実施
きれる。第二段階は約２００〜４００’ＣＯ温度におい
て３時間以上実施される。

本発明Ｏ主題は、これまで知られている方法よ抄利点を
持つ縮合燐酸アルミニウムセメント硬化剤０ＩＩＩ１１
方法の改善にある。本発明者は、高価な設備を必要とす
るととなく容易に粉砕しうる生成物を与えるべく水酸、
化アルミニウムと燐酸アンモニタ五粉末とＯエネルギー
効率のよい、非腐食性の置部反応によりこれら物質１ｗ
製しうろことを見出した。Ｘ線回折模様は２θ＝１ｔ２
°にお〜・てビーク１示さないので生成物は米国特許第
４８０％７０４号に記載される物質とは異っている。

ＸＳ回析模様は約２１は１４１°において高（１ビーク
を持ち従ってこの点については市販の縮合燐酸アルにラ
ム硬化剤と類似するが、全体的回折模様が異っている。

−本発明に従えば、水酸化アルミニウムと燐酸アンモニ
ウムとを乾式混合しそして水ガラスセメント用硬化剤と
して有用な縮合燐酸アルミニウムを置部反応によって形
成するよう混合物を段階的（加熱することから成る縮合
燐酸アルミニウムの製造方法が提供される。置部反応と
は、反応混合物が乾燥状態にとどまりそして湿潤化や半
固体化を生じないように反応混合物の部分溶融或いは液
化が回避される反応を意味する。第一段階の時間及び温
度は燐酸アンモニウムを分解して水酸化アル＜ニウムと
反応する無水燐酸を形成するに充分でなけれげならず、
他方この段階で戚いはプロセスの後半においていずれに
おいても混合物の液化を回避しそして発泡を小隙にする
ものでなければならない、これは、２５０℃以下の温度
で２時間以上加熱するととにより達成される。その後、
混合物は縮合燐酸アル１＝りム硬化剤を形成するよう少
くとも約４０１℃の温度Ｋまで段階的に加熱される。

本発明の方法にお〜）て、燐酸アンモニウムは、それを
分肩してアンモニアガスと無水燐酸を形成せしめるに充
分の昇温下で加熱される。Ｓ＠の燐酸アンモニウム、即
ち燐酸モノ−、ジー及びトリーアン篭二りムのすべてが
使用しうるけれど４、アンモニア発生量が少ないえめ燐
酸モノアンモニウムが好ましい、形成される燐酸は存在
する水酸化アル（＝ラムと迅やかに反応する。第１加熱
段階が比較的低い温度で即ち約２１５℃以下（好ましく
は１！・〜２１０℃）において達成されそして第１段階
の期間は２時間以上継続されることが重要である。約２
１５℃を越えゐ温度においては、オルト燐酸は水を失い
そして縮合酸を形成し、そしてあ１）に急速な昇温はパ
ッチの部分的な液化と発泡をもたらす。その結果として
、粉砕が国難であ）そして劣った硬化性能を持つ材料が
生じてしまう。２１５℃を幾分越える加熱温度において
も満足ナベき結果を得ることは可能であろうけれども、
本発明者は、第１段階においては２５０℃以下に温度を
維持せねばならないことを見出した。

第１加熱段階に対して２００’Ｃにおいて１４時間の加
熱ナイクルが秀れ友結果を与える。２００℃において１
６時間を越えて加熱を鷺長じても有害な作用はをいが、
無駄である。成る特定の温度において実際に必要な最小
時間はパッチ寸法及び使用される炉型式に依存する。

アンモニアが発生するので、炉は、アンモニアガス用出
口と炉室を吹掃する為Ｏ強送空気用入口とを備える密閉
型式のものとせねばならない（即ちマツフル炉）。アン
モニアは水に吸収されて水酸化７７％ニウム溶液を形成
しえ、これは別の場所で使用されうるしま九よ１′多く
Ｏ燐酸アンモニクムｔ１１造する為燐酸とＯ反応によ）
再循ｌｌ畜れうる。

追加的加熱は幾つかの段階において為される。

例えば、第２段階として２５０’Ｃ１第３段階として３
０口℃そして最終段階として４ｏθ℃において為される
。２５０’Ｃでの段階は、後に、３００’ＣＫ昇温され
るに際して水酸化アルミニウムと燐酸の分解が起らない
ようにパッチが充分く反応せしめられることを保証する
。３００”Ｃの温度において、成分がそれまでに充分に
反応せしめられていないと、水酸化アルンエクムは分解
しそして五酸化燐が燐酸から昇華しよう。最終段階は硬
化剤を安定化しそして材料が童メント混合物を硬化する
ＯＫＩ！用される時のワークライフと固化時間を決定す
る。使用される加熱時間において、約４００℃が良好な
硬化剤を得るに必要とされる最小温度でありそしてｓ　
ｏ　ｏ’ｅが必要な最大温度である。

もつと高い一度４１！ｌらかｋは有害ではないが、５０
０℃とｓｓ　６’ｅにおいて作られたパッチにおいて性
質上０１１ＥＪＩはほとんど認められなかった。

加熱工＠にお妙る初期段階後、残る段階の各々に対して
は１５〜４時間の期間で充分である。混金物寮反応しそ
して冷却された後、それは例えばボールンルで粉砕され
そして分篩される。水酸化アルンニウふと燐酸アンモニ
ウムの量は約２：１〜ｓ：１のＡｌまＯｓ　：　Ｐｇ　
Ｏｓの比を与えるよう選択されそし′て約ｚｓ：ｔｏ比
が好ましい。硬化剤は水ガラス及び充填材と混合されて
水ガラスセメント混合物を形成する。

本発明の具体例を述べる。−は断抄のない限９重量−で
ある。

例１ ５２Ｎ（）ＡＩ（ＯＨ）ａ　（６４３１ＧＡ１ｓ　Ｏｓ
　）と１４８１のＮＨ４Ｈ重ＰＯ４の予備混合物を、こ
れら成分を一緒にＳ時間ボールミリングしそして後Ｎ。

１００メツシユ米国標抛寸法篩で分篩することＫよ抄調
製した。Ｐ、０．対＾ｌ、０．の比は′Ｌ５であつ友。

同じく、３Ｌ３１のＡＩ（ＯＲ）ｌと１６五７ＩのＮＨ
４Ｈ！　ＰＯａを同態様で粉砕しそして分篩した。この
サンプルのＰ！０．対ＡＩ、Ｏ，の比は五〇であった。

各予備混合物の４０９部分を磁器るつは内にｌｌき、マ
ツフル炉内に入れそして次のスケジユールに従って加熱
した： １６時間　　於２００℃ １５時間　　於２５０℃ Ｓ時間　　　於３００℃ １５時間　　於！１９０℃ １０時間　　於５５０℃ ｉ５の比のパッチに対する収量： ２！Ｌ１Ｆ＝装入物（ｒ）６２．８５Ｇ五〇の比のパッ
チに対する収Ｉｌ： ２１９１−装入物ノ５９．８　％ ｚ５の比のパッチに対して得られる酸度：１１１７　　
　　　　ミ　　９　桝ｈ　量／　９五・の此のパッチに
対して得られる酸度：唆２　　建９＾量／ｌ 仕上つえパッチを乳鉢において手作業で粉砕しそしてＮ
−６１・Ｏメッシ具箇で分篩した。

ｘｍａ祈模様を１５の比の生成物について調定し、それ
は約２１＝１瓜１°にお叶る高いピークと約１ム２°に
おける−っのピークと共にＡＩ（Ｐへ）。

形ｌｌＢを特性づ叶あ他のピークを示した。１１２゜に
お叶るビークは存在しなかった。

各硬化剤生成物を使用してセメン）１ンプルバツチを調
製した。第１のパッチは、９＆２ｊｌの石英砂充填材と
五８１の２．５比の生成物及び５７．５１のカリウム水
ガラス溶液（４Ｇ−４２％の濃度と２．８のＳｌｏｗ／
ＫｔＯモル比を有する）との混合物であった。同様に、
９５ｂ６１１の石英砂充填材、４４１ＤＫＧ比０生成物
及び５ｚｓｔｔｏ上記ｚ８比の水ガラス溶液を混合した
。

対照試料として、９４２Ｎの充填材、１１１Ｎの市販の
縮合燐酸アルミニウム硬化剤及び５７．５１０２１比水
ガラス溶液を使用して第３のパッチを混合した。

最初の４時間において、市販硬化剤を含むテンプルはｚ
５比のテンプルより僅かに速く固化し喪が５時間後両考
は同等であった。しかし、＆０比の硬化剤を含むテンプ
ルははるかに長く歌い状態にとどまった。２４４時間後
３種のサンプルはすべて硬化状態となつ九。

少量の２５比の縮合燐酸アルミニウムをＮＯ３２５メツ
シユの篩を通して分篩しそして別のセメントテンプルバ
ッチを前と同様に調製した。こんどは、セメントは市販
硬化剤を含む対照セメントパッチよ抄偽かに遭〈固化し
た。

例２ 例１において調製したＰ、Ｏ畠／Ａｌ、　Ｏ，ｔｇ２．
　Ｓ比の予備混合物の残部を磁器るつほに置き、炉に装
入しそして次のスケジュールに従って加熱した２１６時
間　　於　２００℃ Ｓ時間　　於　２５０℃ Ｓ時間　　於　３００℃ ２時間　　於　ｉｓ？ｏ℃ Ｓ時間　　於　４５０℃ ２０・℃ディクル後、るつは内の重量は装入物の７１４
１ＧＫ滅し、５９０℃サイクル後装入物０７αｅｔＫそ
して４５０″′ｃ賃イクル稜装入物の６１！−に減じた
。生成物の得られる酸度は１α７建す重量／Ｉであうえ
。粉砕及びＮ・１００メツシエ篩を通してＯ分箇俵、別
のセメントテンプルパッチを前と正確ＫＬじ態様でｉｌ
ｌ！ｌ製した。このセメントは２０〜２５分の開放ワー
クライフを有しそして市販硬化剤を使用する対照サンプ
ルより幾分迅速な同化時間を有した。− 例３ ２．５のＰａ　Ｏｓ対Ａ　１　＊　Ｏｎの比率にお妙る
ＮＨ４ＨＩ　ＰＯａとＡＩ（ＯＨ）ｓの予備混合物をこ
れら成分を一緒にＳ時間ボールミリングしそしてＮ０Ｉ
Ｏ◎メツシュ篩管通して分篩することによ抄調製した。

予備混合物の５０ｊ量を７つの磁器るつぼの各々に置い
た。これらるつばを炉に装入しそして次のスケジュール
に従って加熱した。

（加熱温度−加熱時間）。

番　　　　−瓢　　　　−）　　　　番　　　　４噂　
　　　ｌ１ＩＩ　　　　　噛　　　　哨　　　　哨　　
　　哨　　　　哨炉には、各段階に対する温度を自動的
に増加する為マイクロプロセラＴ−を装備した。各段階
稜、加熱量は次の水準へとバッチＡＫ対しては１８時間
以内にそして残りのバッチに対しては（Ｌ４時間以内Ｋ
ｌ［線的に増加された。加熱後、各パッチは１時間ボー
ル＜　＋７ング処理され（但しバッチＦは２時間）そし
てＮ　ｏ　１００メツシユ簿を通して公簿された。各パ
ッチの小部分はまた一連のもつと細いメツシュの篩を通
して分篩された。驚くべきことに、ボールミルされた材
料の大半はＮ　Ｏ５２５メツシュ即ち４４μｍよシ細か
いものであった。

Ａ　　　　　６ＬＯ％　　　　　ＩＣｌ３　　　　９１
％Ｂ　　　　　４２．４％　　　　　１１９　　　　Ｂ
８哄Ｃ６λ０％　　　　　１（Ｌ６　　　　９１１１１
Ｄ　　　　６五〇、チ　　　　１１２　　　　８９％Ｅ
　　　　６λ８−　　　１α５　　　６５−Ｆ　　　　
　４２４９Ｇ　　　　　１ｃＬ０　　　　９４１１Ｇ　
　　　　４１８１　　　　９．３８１１１！市販 硬化剤　　　　−一−−１ａ５　　　　　　７０チ各パ
ツチの２０ｊを＆８〜９瓜２の重量比において石英砂充
填材混合物と混合した。セメントサンプルバッチを、４
２’ボ一メ密度及びｔ８のシリカ対酸化力亨り五重量比
の市販のカリウム水ガラス溶液を使用して調製し九。各
２８０１の砂−硬化剤混合物に対して、１００ｊの水ガ
ラス溶液を使用しえ、圧縮強度ＯＩｍ定の為各セメント
テンプルからインチ直円柱試片（１インチ直径×１イン
チ高さ）を流込み威瀞した。また、　ＡＳＴＭ−Ｃ４１
４に従ってワークライフ及び固化時間を測定した。

結果を表ＩＫ掲げる。

あｔシに高い内部温度及びあま抄に急速な昇温サイクル
ｔ−回避するととの必要柱管例示する為に、５ｔｓＩの
細い粉状の燐酸モノアンモニウム及びＩ　ＣＬ３１の水
酸化７ｋ　ｌ　＝りム粉末（６４３チムｌ、０１分析検
定）と充分に混合しそして混合物管磁器るつぼ内に置く
ことによ抄予備混合物を調製しえ、ｔた。４＆４１の細
い粉状の燐酸ジアン毫ニウムをｔ４＃０先きと同じ検定
量の水酸化アルンエウムと混合しそして磁器るつぼ内に
雪いた。

Ｐ、〇一対Ａ１．Ｏ，のモル比は両場合とも２．５であ
つ喪。るつぼを鋏内に置きそして次のスケジュールに従
って加熱し九： ４５分　　　於２１５℃ １時間　　　　於２５０℃ ｓ６分　　　於ｓｏｎ℃ 一晩休止、皿朝再開 １　時間　　　於３００℃ ２５時間　　　於４００℃ ５　時間　　　於７００℃ ２５０℃を越えると、るつぼ内容物、殊に燐酸ジアンモ
ニウムを使用するパッチは溶融若しくは液化し始めそし
て発泡し始め九。冷却稜、反応生成物は同形発泡体であ
った。固形物はるつぼからかき出されそして乳鉢におい
て細い粉末に粉砕された。収量は、燐酸モノアンモニウ
ムパッチに対しては３ａ５１ｓｅ装入物の６１１ｓであ
りそして燐酸ジアンモニウムパッチに対しては２１８１
−装入物の５４６−であった、得られる酸度は、燐酸モ
ノアンモニウムバッチに対しては１４ミリ当量／Ｉそし
て燐酸ジアンモニウムパッチに対しては４５ミリ幽量／
１１であった。

対照テンプルパッチとして、市販の縮合燐酸アル々ニク
ム硬化剤（１１５ミリ邑量／ｌの酸度）五８重量−を含
有する２８０ＩＯ石英砂混合物を１００＃のカリウム水
ガラス溶液（４０−４２−０１１度及びｚ８の５１０ｔ
／装置０モル比）と手作業で攪拌するととによし混合し
た。

同１１に％　５８０１のセメントパッチを上述しえよう
Ｋｌｌ製し九２１１類の硬化剤化合物を使用して混合し
た。市販の硬化剤は１αｓｔｙ轟量／Ｉｔ）一層高い酸
度を有しているから、使用された化合物の量は５４−及
び４１−にそれぞれ相応的に調節され友。

まえ別の対照サンプルとして５８０１のセメントパッチ
が同書様ではあるが硬化剤を使用せずに混合された。

計４種のセメントパッチが藷つきプ２ステック製ビーカ
内に放置された。２６稜、市販硬化剤を使用して作製さ
れえパッチは完全に硬化し九が、他方ここで調製しえ化
合物を使用した２つのパッチは１日を要しえ。硬化剤を
添加しないセメントパッチは１透間後４ｈｔだ軟かい状
態であった。

置部反応において燐酸アンモニウムと同様にして五駿化
燐（Ｐａ　Ｏｓ　）が直接使用されうるかどうかを研究
する為に１次の４のが試作された：２　ｚ？　Ｉ　ＯＰ
雪Ｏｓ粉末を１２．ＩＪｌのＡＩ（ＯＨ）１（６４ｓ−
ムｌ鵞Ｏｓ　）と混合した。Ｐ宜Ｏ饅対Ａ１．Ｏ，の篭
ル比はｚ５であった。

混合物をるつぼ内に置きそしてるつぼを炉に装入し先後
、パッチを次のスケジュールに従って加熱し九； １６時間　　於　２００℃ ４５時間　　於　２５０℃ ３　時間　　於　３００℃ １５時間　　於　５９０℃ ３　時間　　於　５００℃ ２００℃サイクルの１時間後、るりばの内容物はかな抄
発泡しそして部分的に縁を越えてあふれえ。

パッチがｓ　ｏ　ｏ”ｃサイクルの終了において冷却さ
れた後、それは融成発泡性体から成った。生成物は粉砕
されそしてＮ０１００メツシユ篩を通して分篩された。

得られる酸度は７．７ミリ当量／ｌであつ九、亀つと低
い酸度に調節の丸め生成物の４６チを使用するセメント
サンプルパッチが先の例と同様に混合された。この材料
は全く機能を来さなかつ九。２０時間後でさえひ、セメ
ントは壕だ軟らかかつ良。

本方法は多数の利点を持つ：第１に、本方法は水蒸発の
エネルギー消費段階を必要としない。第２に、硬化剤は
ボールミルによって簡単に粉砕しうる比較的歌いケーキ
状で調製され、これは粉末中に粗粒の混入を減する。第
５に、反応中発泡される１１また或いは中間体の物質が
存在しないので、反応混合物は腐食性で１？そしてアー
ムコ鉄や磁器製るつぼのような安価な反応容器や設備が
使用されうる。更に、反応中多段階の温度加熱段階が使
用されるという事実にもかかわらず、反応混合物は中間
段階で粉砕される必要はなく従って全反応が容器を炉か
らＪＩ！出すととなく同一容器において集電されうる。

・こ−） 代理人Ｏ氏名　　倉　内　基　弘 岡　　　　　　倉　橋　　　　暎　　□゛・ノ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水酸化アルミニウムと燐酸アンモニウムとを乾式混
   合しそして混合物を燐酸アンモニウムを分解するに充分
   であるが約２５０℃よ抄低い所期一度において約２時間
   以上加熱しそして抜水ガラスセメント用硬化剤として有
   用な縮合燐酸アルミニウムを置部反応により形成するよ
   う温度を段階的に昇温する仁と管包含する縮合燐酸アル
   ミニウムを製造する方法。 ２）初期温度が約２１５℃以下である特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３）初期段階における混合物が１９０〜２００℃の温度
   において加熱される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）混合物が少くとも約４０　ｆ１℃の最終温度に加熱
   される特許請求のＩＩＩＭ、ｒ７Ｍ第５３１４記載の方
   法。 ５）燐酸アンモニウムが、＃酸モノー、ジ、及びトリア
   ンモニウム及びその混合物から成る群から選択される特
   許請求の範囲ｆｇ１項記載の方法。 ６）縮合燐酸アンにラムが粉砕される特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ７）水酸化アルイニウムと燐酸アンモニウムの比率が約
   ２：１〜３：１の一曲内のＡｌｍ　Ｏｈ　：Ｐｔ　Ｏｓ
   の比を与える特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８）　　Ａｌｍ　Ｏｓ　：　Ｐｔ　Ｏｓの比が約２５＝
   １である特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９）温度段階が、約１９０〜２１０℃において約２時間
   以上約１６時間までの加熱、約２５０℃において１５〜
   ４時間の加熱及び約４００〜５５０”Ｃにおいて１５〜
   ４時間の加熱を含む特許請求の範囲第１重記載の方法。 １０）　　温度段階が約ｓｏｎ℃の温度で１５〜４時間
   の加熱及び約５９０℃の温度で１５〜４時間の加熱を含
   む特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１）　　燐酸７ンモニウム＃Ｅ　ｍ　Ｉ！モノアンモ
   ニウムである特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２）　　特許請求の範囲第１項記載の方法に従ってｌ
   Ｎ＃された縮合燐酸アルミニウム。