JPS5862135A - ２，２−ジクロロフエニル酢酸エステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２．２−ジクロロフェニル酢酸エステルの製造
方法に関する。

よく知られているようＩＣ（例えば、Ｂｕｌｌ。

ｓｏｃ、　ｃｈｉｍ、　ｄｏ　Ｆｒａｕｃａ　１？５？
　　ｐｐ８５０−８５５を参照）、この種の化合物はベ
ンゾイルシアニドから得られるフェニル）グリオキシル
酸エステルと五塩化リンとを反応させると作ることがで
きる。

ところが、λ２−ジクロロフェニルアセトニ）ＩＪルか
ら４λ２−ジクロロフェニル酢酸エステルを得ることが
できることが判った。このニトリルは、ベンゾイルシア
ニドよりもかなり価格が安い原料であるベンジルシアニ
ドからよく知られた方法で得ることができる（　Ｊ、　
Ｃｈｅｍ。

ｓｅｃ、１２Ｌ　４４．１９２２−Ｐ４４　　を参照）
。

即ち、本発明はハロゲン水素酸の存在下に２．２−ジク
ロロフェニルアセトニトリルヲ水及び−価アルコールで
処理することを特徴とする２、２−ジクロロフェニル昨
酸エステルの極めて好適な製造方法を提供するものであ
る。

本発明方法を適用すると、所望のエステルの好収率で得
られる。これは極めて驚くべきことである。というのは
、水が存在する場合には。

当該エステルに対応して酸の生成が考えられるからであ
る。しかし％この酸は生成しない。ただし、水の量に応
じて程度に差はあるが、副生物として２．２−ジクロロ
フェニルアセトアミドが生成する。アルコールとハロゲ
ン水素酸を除いて、水を使用しないときには、多量の前
記アミドのほかにご〈少量のエステルが得られる。

各種の温度で、例えば０〜８０℃の範囲にある温度で本
発明方法を実施できる。好適な温度は１５〜５０℃であ
る。

ハロゲン水素酸としては塩化水素が好適である。塩化水
素の使用量は糧々変えることができるが、ニトリル１モ
ルに対して少なくとも２モルの塩化水素を使用するのが
、好ましい。

アルコールの使用量も同様に種々変えることができるが
、例えばニトリル１モルにつき１〜５０モルのアルコー
ルがあればよい。ニトリル１モル＆Ｃ対１．て５０モル
以上のアルコールも使用できるが、これといった利点は
ない。ニトリル１モルに対シて４〜５０モルのアルコー
ルヲ使用するので４１に好適である。いうまでもないこ
とだが、所望のエステルに応じてアルコールを選択する
。本発明に従って対応するエステルを製造するのに好適
な一価アルコールには各種のものがあるが、例示すれば
、炭素原子数が１〜８の一価の脂肪族アルコール例えば
メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロ
パツール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペン
タノール及びｎ−ヘキサノールがある。

本発明方法を適用する場合には、ニトリル１モルに対し
て１モル以上の水を使用して、ニトリルからアミドが生
成するのを抑制するのが好ましｂ０ニトリル１モルにつ
き２〜１０モルの水を使用するのが特に好適である。ニ
トリル１モルに対して１０モルを超える水も使用できる
が。

これといった利点はない。生成したアミドは反応混合物
から副生物として回収でき石。このアミドは例えば殺虫
剤の製造に適用できる。生成したアミドはそれ自体公知
な方法によりエステルに転化することも可能である。

殺虫剤の製造に重要なエステルの製造に適用される本発
明方法を以下実施例によってさらに説明する。

実施例Ｉ じゃま板、かくはん機、温度計及びガス導入管を備えた
２５０ｄ容量のフラスコに１１゜５ｔの２．２−’）ク
ロロフェニルアセトニトリル、４７２のメタノール及び
４４ｆの水を入れる。混合物を１０℃に冷却してから、
塩化水素ガスで飽和する。このガスを導入している間、
冷却により混合物を約２０℃の温度に維持する。約１時
　□開基化水素ガスを導入した後、反応混合物を５時間
以上約２５℃でさらに反応させる。

得られた反応混合物を次Ｖｃａｓｔの水に注ぎ、得られ
た水溶液をエーテルで抽出する。ｐＨ８までエーテル抽
出物を炭酸ナトリウム溶液で中和してから、硫酸マグネ
シウムで乾燥する。

エーテルを蒸発させた後、１α７ｔの生成物が残る。ガ
スクロットゲラフィー分析によれば、この生成物は２．
２−ジク四ロフェニル酢酸のメチルエステル（沸点９５
℃７１５５　Ｐａ　）　８４重量％及び２．２−ジクロ
四フェニルア篭ドアミド１５重量−含む。このアミドの
融克範囲は１１１〜１１２℃である。

エステルの収率は理論的に可能４値の６８チである。

比較例 １ｆ施例■と同様な方法で、１１．５ｆのλ２−ジクロ
窒７エエルア竜トニトリル及び４７ｆの無水エタノール
を試薬として用いて実験を行うが、水は使用しない・ 反応混合物をさらに処理′した後、１Ｎ２Ｆの固彫物が
得られる。分析によれば、と・の生成物は純度が８５％
の２．２−ジクロ°ロフェニルアセトアミドである。

実施例■ ４７ｔのエタノールを用いて実施例Ｉを繰返す。理論的
に可能な収率の７５係で２．２−ジクロロフェニル酢酸
のエチルエステルが得うレル。

（沸点は１４７℃／２．１０ＰＲ）。

実施例■ ４７２のエタノール及びａ８Ｆの水をｍ−て実施例Ｉを
繰返す。理論的に可能な収率の７２％テ２．２−ジクロ
ロフェニル酢酸のエチルエステルが得られる。

実施例■ 実施例Ｉに記載した方法でＳａｔの２．２−ジクロロフ
ェニルアセトニトリル、５１ｆのエタノール及び１１．
４Ｍの水からエチルエステルを作る。エチルエステルの
収率は理論的に可能な収率の７！Ｓチである。

メタノールの代りに４９ｔのｎ−ブタノールを使用して
１１施例■を繰返す。理論的に可能な収率のｓｓｌで２
．２−ジクロロフェニル酢酸のｎ−ブチルエステルＣ沸
点？？−１００℃７２７　Ｐａ）が得られる。

実施例■ 実施例Ｉを繰返す、ただし、塩化水素の導入温度ｔｉ４
０℃である。約１時間塩化水素を導入した後、１時以上
反応条件を約４０℃に維持する。理論的に可能な収率の
６８％でエステルが得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　ハロゲン水素酸の存在下にλ２−ジクロロフ
   ェニルアセトニトリルを水及び−価アルコールで処理す
   ることを特徴とするλ２−ジクロロフェニル酢酸エステ
   ルの製造方法。
2. （２）１５〜５０℃の温度で処理を行う特許請求の範囲
   第１項に記載の方法。
3. （３）ハロゲン水素酸として塩化水素を使用する特許請
   求の範囲第１項か第２項に記載の方法。
4. （４）　　ニトリル１モルに対して少なくとも２モルの
   塩化、水素を使用する特許請求の範囲第３項に記載の方
   法。
5. （５）　　ニトリル１モルに対して４〜３０モルのアル
   コールを使用する特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
   １項に記載の方法。
6. （６）ニトリル１モルに対して１モル以上の水を使用す
   る特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の方
   法。
7. （７）　　ニトリル１モルに対して２〜１０モルの水ヲ
   使用する特許請求の範囲１１１６項に記載の方法。