JPS5859070A - ポリ塩化ビニリデンでコ−テイングされたナイロンフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はナイロンフィルムを塩化ビニリチン共重合体で
コーティングすることに関するものである。 １９６４年６月３日に発行されたファルブウエルケ・ヘ
キス１−Ａ（）の英国特許９５９４５５中の開示に従う
と、コーティング目的用に８０〜９５市ｉ４の塩化ビニ
リデンを含有している塩化ビニリデンの水性分散液を使
用することが知られている。この特許は約９２Ｉｔｔ佃
係より多い塩化ビー　リデン含有量を有する共重合体の
分散液は圧倒的に無定形であることを開示し２ている。 しかしながらそのような共重合体は乾燥後にすぐ、多く
の場合２〜３日以内に、結晶状伸に変化ｌ〜、従ってし
ばしばパ結晶性塩化ビニリデン共重合体″と称されてい
る。赤外分光器により測定された結晶性塩化ビニリデン
共重合体の結晶度指数は一般に１．１５より上である。 ９２，１Ｌｌｔ％より少ない塩化ビニリデンを有する共
重合体の分散液も無定形であること及びこの無定形構造
は共重合体の乾燥後数週間もしくは数ケ月間持続できる
ことも報告をれている。後者の共１Ｆ合体はしばしば゛
無定形塩化ビニリデン共重合体″と称されている。赤外
分光器により測定された無定形ビニリデン共重合体の結
晶度指数は一般に１，１５以下である。 無定形で残っている塩化ビニリデン共重合体のコーティ
ングは塊状化効果を示す傾向がある。ここで使用されて
いる°′塊塊状化上はフィルムの層を同様な又は異なる
フィルムの層からはがそうとするときに困難を経験する
ようなフィルム類のよぐ知られた性質を称する。無定形
塩化ビニリデン共重合体の塊状化効果は滑り添加物の添
加により犬程度まで克報できるが、そのような共重合体
は結晶性共重合体のように例えば酸素の如き気体に不透
過性ではない。 上記の他に、無定形共重合体は揮発性有機溶媒を吸収す
る傾向がある。有機溶媒を吸収するそのような傾向は、
塩化ビニリデン共重合体コーティングを例えばポリオレ
フィンフィルムの如き他のウェブに積層するときには不
利である。塩化ビニリデン共重合体をウェブに積層する
ために使用される例えばポリウレタン接着剤の如き接着
剤中に存在している有機溶媒は塩化ビニリデン共重合体
コーティング中で滞留しはじめる傾向がある。そのよう
な滞留は該ラミネートから製造される例えば加工食肉の
包装物の如き化４υ物中−＼の溶媒の泳動及び積層され
るウェブに対する塩化ビニリデン９− 共重合体の劣った結合をもたらすこともある。実質的に
無定形のま壕である塩化ビニリデン共重合体形に伴なう
欠点のために、結晶性となる形の方′がそれらの有機溶
媒吸収に対する抵抗性のためにコーティング用に向いて
いる傾向がある。（２がしな−Ａ；ら、結晶性塩化ビニ
リデン共重合体はナイロンフィルムに容易に接着しない
。 いわゆる溶媒積層方法で使用するだめの、：１−ティン
グ用に向いている結晶性塩化ビニリデン共［■合体はこ
こで溶媒煙霧試呻と称せられている試験によりそれらの
適合性に関して試駆できる。溶媒煙霧試験で使用される
溶媒は溶媒積層方法で使用できる溶媒、例えば接着剤組
成物中に存在している溶媒である１、これらの溶媒の全
ては有機性であり−そして１．０５より小さい結晶度指
数を有する塩化ビニリデン共重合体を溶解させることが
できる、１そのような溶媒の例はアセトン、酢酸エチル
、１０− トルエン及びメチルエチルケトンである。ア屹トンは多
くの他のものより有効な溶媒であるだめ溶媒煙霧試験で
しばしば使用され、従ってパ急速及び混濁″試験用にも
しばしば使用される。溶媒煙霧試験では、塩化ビニリデ
ン共重合体は、乾燥時及び結晶度が成長した後に、溶媒
積層方法で使用する有機溶媒を噴霧する。塩化ビニリデ
ン共重合体が適しているなら、すなわち充分な結晶度に
発達したなら、共■合体は溶媒により影響を受けない。 しかしながら、塩化ビニリデン共重合体が不充分な結晶
性であるなら、溶媒は共重合体の外観をにごらせるか又
は共重合体の一部もしくは全部を溶解さ亡るであろう。 各塩化ビニリデン共重合体はそれの結晶度指数により示
されている如く結晶度の特徴的最少、１１（準を有して
いるようであり、それより上であるとそれは特定の溶媒
（／（よる攻撃に対して抵抗性がある。例えばＤａｒａ
ｎ　２２０（商標）塩化ビニリデン共重合体はアセトン
による攻撃に抵抗性であるためには約１．３０以上の結
晶度指数を有さなければならない。、　５ｅｒｆｅｎｅ
４１１及び４０００（商標）に対する特徴的最少基準は
、アセトンによる攻撃に抵抗性であるだめには、それぞ
れ約１．１９及び約１．２３であるようである。 本明細書中で定義されている如き結晶変指数はコーティ
ングされたフィルムの減じられた全反射赤外スペクトル
を得ることにより赤外分光器により測定された。結晶度
指数はＰｅｒ・ｋｉｎ　ＥＩｍｅｒ４６７赤外分光光度
計及び４５″に切断されているゲルマニウム結晶を有す
るＷｉｌｋｓ　Ａ、Ｔ’Ｒ−９（商標）減衰全反射装置
を用いて測定できる。この方法では２直−のフィルムを
、塩化ビニリデン共重合体でコーティングされた面を結
晶１〆ζ向かつて、ゲルマニウム結晶のいずれかの面一
ヒに、置く。 参照光線減衰器を１１５０／７＋１’で８５係にセット
し、そして試料を９５０ｍ”　と１１５０ｍ−１の間で
精査する。１１１５ｃＩｎ　’　において背景の吸収率
Ａ及び１０７０ｚ’及び１０４２ｃｒｎ　’においてピ
ークを測定する。Ａ、。１及びＡ　Ｉ　Ｉ　１１１の間
の差をＡ、ｏ、ｏ及びＡ　１１１５の間の差により割る
ことにより結晶度指数を計算する。 結晶性塩化ビニリデン共重合体でコーティングされてい
るナイロンフィルムの製造においては、中間的プライマ
ー組成物の使用によりナイロンフィルムに対する共重合
体の接着を改良することが望ましい。１９７０年５月２
６日に発行された米国特許３５１４：う６７中にＤ（１
，ジェームス（ＪａｍｅＳ）により開示されている如く
そのよりな一プライマーはポリウレタンである。他のプ
ライマー類は上記の英国特許９５９４５５中に開示され
ている。これらのブライマー類のあるものの欠　１３一 点け、揮発性有機溶媒がナイロンフィルムに対するプラ
イマーの適用のために必要であることである。作業場所
では、有機溶媒の可燃性の害が存在しないだめ、水性系
が好捷しい。ナイロンフィルムのコーティング用に水性
系を使用する希望にもかかわらず、水の存在下のときに
は水分を吸収するナイロンフィルムの傾向及びその結果
中じるナイロンフィルムのカール傾向がそのような系の
使用を妨げている。 室７昌及び塩化ビニリデン共重合体の融解１島変の間の
温度でさえ無定形で残っている塩化ビニ１１デン共市合
体の水性分散液ヲナイロンフイルム用のプライマーとし
て使用できそしてプライマーでコーティングされたフィ
ルムを次に結晶性塩化ビニリデン共重合体でさらにコー
ティングできるということが示唆されている。しかＬ２
ながら、これは使用できるプライマーの選択を限定し、
その理由１４− はある種の無定形塩化ビニリデン共重合体は水分と接触
すると霧がかかりそしてフィルムににごった外観を辱え
るノｃめであ７１ｏそのような外観は例えば塩化ビニリ
デン北東合体でコーティングされたナイロンフィルム中
に包装された食品の如き物質の透明なながめを得ようと
欲する消費者には気にいらないものである。 室温でｄゆっくりと結晶化１．そして高められた温度、
例えば４０℃、では比較的容易に結晶化する無定）杉の
塩化ビニリゾ／共重合体もブライマーとして使用できる
ことを今県出した。 従って本発明は、 （ａ）　　、ｈイロンフィルムラ該フィルムのカーリン
グを防止するのに充分な機械方向及び横り向の引張り下
に保ちながら塩化ビニリデン共重合体の水性懸濁液で二
１−ディングしてブライマーコーティングされたフィル
ムを生成し、該塩化ビニリデン共重合体は乾燥時に２０
℃における３０日間の貯蔵後に１．１５より小さい結晶
度指数をそして乾燥時に４０℃における４８時間の貯蔵
時に約１．０５〜１．２０の間の結晶度指数を有し、 （ｂ）該プライマーコーティングされたフィルムを該機
械方向及び横方向の引張り下に保ちながら、プライマー
コーティングされたフィルムを該フィルムのカーリング
を防止するのに充分外大きさの乾燥速度で乾燥して、分
散液から実質的に全ての水を除去し、 （Ｃ）該プライマーコーティングされたフィルムを塩化
ビニリデン共重合体の水性分散液でコーティングして塩
化ビニリデン共重合体でコーティングされたフィルムを
生成し、該共重合体は、乾燥したときに、生成した結晶
性塩化ビニリデン共重合体が溶媒煙霧試験強により測定
１〜で有機溶媒による攻撃に抵抗性であるのに充分な基
準まで結晶度を増加させることができ、該有機溶媒は１
．０５より小さい結晶度指数を有する塩化ビニリデン共
重合体を溶解させることができ、そして （ｄ）　　塩化ビニリデン共重合体でコーティングされ
たフィルムを乾燥しそして段階（ｃ）で適用された塩化
ビニリデン共重合体を溶媒煙霧試験により測定したとき
に有機溶媒による攻撃に抵抗するのに充分な結晶度に成
長させる ことからなる、ナイロンフィルムを塩化ビニリデン共重
合体でコーティングする方法を提供する。 パ分散液″という語はここではγｌ化液も包含して使用
されている。 該方法の段階（ａ）中に適用さハるコーティングはある
ときにはパブライマーコーティング″と称される。該方
法の段階（Ｃ）で適用されるコーティングはあるときに
は゛′トップコーティング″と称される。 １７− 好適態様では、段階（ａ）で適用される塩化ビニＩＪデ
ン共重合体が乾燥時に２０℃における３０日間の貯蔵後
に１．０〜１，０５の間の結晶度指数をそして乾燥時に
４０℃において４８時間貯歳したときに１．０５〜１．
２０の間の結晶度指数を有する。 他の態様では段階（ａ）で適用される塩化ビニリデン共
電合体がフィルムのコーティング時に分散液の泡生成を
防止しそして段階（１））の急速乾燥を助けるのに充分
な量の低沸点アルコールを有する。 別の態様では、塩化ビニリデン共重合体が乾燥時に２０
℃における２４日間までの貯蔵後に１．２０もしくはそ
れより高い結晶度指数となるまで結晶化可能である。 さらに別の態様では、段階（ｃ）中に適用される塩化ビ
＝　ＩＪデン共重合体分散液を低剪断適用方法を用（八
て適用する。好適な低剪断方法には円滑ロール、メイヤ
ー（商標）棒及び送伝グラビア方法が１８− 包含さハる。高ＩＩＪ断方法、例えば直接的グラビアロ
ール及びオフセットグラビア方法も、塩化ビニリデン共
重合体分散液が発泡を抑制するように適当に調合されて
いるなら、使用できる。 なお別の態様では、段階（ａ）及び（ｃ）で適用される
塩化ビニリデン共重合体分散液の水含有−゛は好適には
分散液の４０〜５５　ｊ＠９　％の間である。 別の態様では、水分は段階（ａ）中にナイロンフィルム
において塩化ビニリデン共重合体分散液でコーティング
されている（ｔｉｌｌと反対側に向けられる。。 本発明はまだ （ａ）　　ノーイロンフィルムラ該フィルムのカーリン
グを防止するのに充分な機械方向及び横方向の引張り下
に保ちながら塩化ビニリデン共重合体の水性ｖ濁液で−
ｌ−ティングしてブライマーコーディングさｉまたフィ
ルムを生成［２、該塩化ビニリデン共１４ｉ合体は暑燥
時に２０℃にシ？ける３０日間の貯蔵後に１，１５より
小さい結晶度指数をそして乾燥時に４０℃における４８
時間の貯蔵時に約１．０５〜１．２０の間の結晶度指数
を有し、 （ｂ）　　Ｍ亥ブライマーコーティングされたフィルム
を該機械方向及び横方向の引張り下に保ちながら、ブラ
イマーコーティングされたフィルムを該フィルムのカー
リングを防止するのに充分な大きさの乾燥速度で乾燥し
て、分散液から実質的に全ての水を除去し、 （Ｃ）　　ＳＸブライマーコーティングされたフィルト
を塩化ビニリデン共重合体の水性分散液でコーティング
して塩化ビニリデン共重合体でコーティングさ才したフ
ィルムを生成し、該共重合体は、乾燥したときに、生成
した結晶性塩化ビニリデン共重合体が溶媒煙霧試験によ
り測定して有機溶媒による攻撃に抵抗性であるのに充分
な基部まで結晶度を増加させることができ、該有機溶媒
は１．０５より小さい結晶度指数を有する塩化ビニリデ
ン共重合体を溶解させることができ、そして （、−１）　　塩化ビニリデン共重合体でコーティング
されたフィルムを乾燥しそして段階（ｃ）で適用された
塩化ビニリデン共重合体を溶媒煙霧試験により測定した
ときに有機溶媒による攻撃に抵抗するのに充分な結晶度
に成長させることからなる方法により製造された塩化ビ
ニ１１デン共屯合体でコーティングされたす（ｏンフイ
ルムも提供するものである。 本発明の方法の態様では、はとんどのブライマーニア−
ティングはグラｌピアロールにより適用できる。ブライ
マーでコーティングされたフィルム全欠に乾燥炉中に通
す。（〃操炉中に通しながらブライマーでコーティング
されたフィルムは機械的な横方向の両方の引張り下に保
たれている。そのような引張り力は公知の手段により、
例えばいわゆ２１　− るロール支持炉又はフロータ−炉中で、供せられる。発
泡傾向を有する結晶性塩化ビニリデン共重合体分散液の
トップコーティングは逆転グラビアロールにより簡単に
適用される。他のトップコーティングはグラビアロール
により適用できる。そのようにして生成したコーティン
グされたフィルムを次に乾燥炉中に送り、それは塩化ビ
ニリデン共重合体分散液から水を除去１−そして塩化ビ
、＝　１デン共催合体トンプコート層の結晶度の成長を
助ける一回かある。さらに、トップコートの結晶度は次
の２〜・３日間で成長できる。前記の如り、トップコー
トの酸素遮蔽性を改良しそして溶媒積層方法での溶媒攻
撃技び／又は保有に抵抗するためにはトノプ：：７−１
・の結晶度の成長が看要であると考えられている。 本発明の方法の好適態様では、段階（ａ）〜（ｄ）は連
続的方法として行なわれる。しかしながら、より２２− 簡便には、段階（ｈ）から牛しるブライマーでコーティ
ングされたフィルムを芯」二に巻きそしてトップコープ
インク’ｌ′Ｌｌに必些となるまで貯蔵する。ブライ−
７−コーティング中の結晶母の成長はプライマーコ−１
・及びナイ

【コンフィルムの間又はブライマー　＝＋−
１・とトップコート を妨げないようであるととｌＩｉ驚異的−Ｃあると考え
らｔＩる。 ブライマーでコーティングさ八たフィル１１をトップコ
ーティングする前に芯上で貯袷Ｖしようと望む場合にｌ
−Ｊ、、塊状化防止剤例えばンリカをプライ−７　−　
−’Ｉ−１・中に加えるか又は当技術で公知の如く滑り
ノートをブライマーで＝１−ディングさｔｌだフィルｊ
、を芯上に巻く前にブライマーコートの上部に置くとと
が（１！捷しい。 プライマーコートイ／ｌと（７て適Ｊｌ＝ｊさすする塩
化ピ．＝　ＩＪデン共重合体の量はＪＩＩｉ型的Ｖｃは
１ｍ２当り約１．６〜４．９１の塩化ビニリデン共重合
体の範囲内である。トップコートとじて適用される塩化
ビニリデン共重合体のｆｉｔ−は希望する酸素遮蔽外に
より犬程度まで決めらね，る。−ｕｂ型的には、約１５
６３ｍｌ　、／　ｍ　２／気圧７２４時間より少ない範
囲の酸素透過性が望捷しぐ、その目的用１ｆ（＆；Ｉ約
１６〜４９？／ｍ２の間の塩化ビー＝リデン共電合体ト
ノブコ＝１・が適用できる。一般に、適用される塩化ビ
ニリデン共１Ｆ合体の総量、すなわちブライマーコート
及びトップコート、は約３２〜６５ｆｔ／ｍ２の間の塩
化ビニリデン共重合体、好適には約６．５７／ｍ２の塩
化ビニリデン共１「合体、である。 前記の＆０　＜　、特にコーティング速度が約３５ｍ／
分以上に上昇したときに、発泡を最少にするだめには塩
化ビニリデン共重合体分散液を改質することが望−まし
丸・・′１ｏ公知の技術には、分散液・＼の５〜１０市
句係のイノ−プロピルアルコールノ添加が包含される。 共重合体の結晶化速度を促進する添加物を含むことも望
１しく、特に比較的ゆっくり結晶化するある種の塩化ビ
ニリデン共１【合体をトップコートとして使用する場合
そうである。公知の添加物類には滑石及びある種のワッ
クス類、例ｔｌ，ｆカルナウバワックス、が包含される
。カルナウバワックスを使用するときに１、例えば、１
００部の乾燥１福化ビニリデン共市合体当り約２部のカ
ルナウバワックスが使用できイ、。カルナウバワックス
は普通羽化液状で（ｉｔ給され、そしてワックス乳化液
中で使用される表面活性剤及び塩化ビニリデン共重合体
分散液が確実に適合可能であるように、例えば両方が了
ニオン件であるか又は両方がカチオン性であるように、
注Ｘ＋払うべきである。 ナ（Ｏンフイルムのカーリングが本発明の方法の段階（
ａ）及び（１））中で生じる機会を最少にするため２　
５− には、ナイロンフィルムを少なくとも約１００ｍ／分の
線状速度でコーティングすることが好適である。さらに
、イノ−プロピルアルコールの添加は乾燥を助けそして
カールの増大の機会を最少にする，、さらに、フィルム
のコーティングされていない面に水分を滞びだ９気をあ
てることもできる。 本発明で使用されるナイロンフィルムには、ナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン６／１０及びナイロン１２ホ
モ噌合体並びに例えばε−カプロラクタム及びヘキザメ
チレンア，ンバミドのフィルム生成用共重合体が包含さ
れる。→−イロン６６は、それの水分の影響に対する比
較的低い感度のために、−ノーイロン６より好捷しい。 ナイロンフィルム（・ゴ未配向であっても又ｔ：５：配
向さねでいてもよく、−軸性で，ｂつでも）は二軸性で
あってもよい。本発明に従って製造される塩化ビーリデ
ン共重合体でコーティングされたナイロンフィルム（づ
、、一般−　：２　６　− 的な溶媒積層方法を用いてポリエチレンフィルムに積層
できる。そのような方法では接着剤を塩化ビニリデン共
重合体のコーティングに、そすしにポリエチレンフィル
ムを適用する前に、適用できる。 一方ポリエチレンは塩化ビニリデン共重合体のトップコ
ーティング上に押し７出しコーティングすることもでき
る。ポリエチレンは、包装物又は小袋の製造用に、熱封
可能な層を形成する。そのようなナイロン−ｊＭ化ビニ
リデン共共電体−ボ１１エチレンフィルムラミネートは
加工食品、例えばランチェオンミート、ウィンナ−、ベ
ーコン及びチーズ、の真窒包装用に有用である。 実施例１ ２５．４μｍの厚さの流し込１れたすなわち未配向のナ
イロン６６フィルムを＃辺に直接的グラビア方法により
１８３ｍ／分の線状速度において、５ｅｒｆｅｎｅ２０
６０の商標で市販されている１、６３ｔ／ｍ’の無定形
塩化ビニリデン共重合体でコーティングしそして一般的
方法で乾燥した。乾燥時に２０℃で３０日間貯蔵した後
に測定されたときの５ｅｒｆｅｎｅ　２０６０の結晶化
度は１．０であることが判明し、そして乾燥時に４０℃
で４８時間貯蔵した後に測定されたときのそれは１．０
６であることが判明した。乾燥器の除去時に、３８ｍＮ
／ｍより小さい表面積を有するポリエチレンシートを加
えて滑りシートとして作用させた。次にブライマーでコ
ーティングされたフィルムをコーチイブ磯の巻かれてい
ない台上に置き、そしてプライマーでコーディングされ
たナイロンフィルムを１．８３ｍ／分の速度で４．．９
ｒ／ｍ２の５ＥＲＦＥＮＥ４１１結晶件塩化ビニｌデン
共盾合体分散液で直吸グラビアコーティングし、そして
乾燥後に第一の巻き取り器を用いて芯上に巻き取った。 分散液は５５市量係の固体分を含有していた。第二の巻
き取り器をポリエチレン滑りシートを採り出すために使
用した。生成した塩化ビニリデン共重合体でコーティン
グされたフィルムを２０℃で５日間貯蔵した。その時、
結晶性塩化ビニリデン共重合体の結晶度指数は１．２０
であった。溶媒煙霧試験をアセトンを用いて行なった。 結晶性共重合体は影響全受けなかった。コーティングさ
れたフィルムを次に溶媒としての酢酸エチル中に溶解さ
れている単独成分ポリウレタン接着剤を用いて５０．８
μｍのポリエチレンフィルムに積層した。２０℃におけ
る５日後に、ナイロン及びポリエチレンフィルムを３ｕ
ｔｅｒ　　（商標）試験器を用いて引っ張ることにより
ラミネートを結合強度に関１．て試１眸［７た１、結合
強度は少なくとも７９０ｒ／ｃｒｎであることが判明し
７、ポリエチレンは塩化ビニリデン共重合体コーティン
グから引っ張られるよりむしろ配向された。 ２９− 実施例２ 実施例１の如くして、流し込みナイロン６６フィルムを
１００市量部の乾燥塩化ビニリデン共重合体当！ｌ）　
０．５　＠管部の５ｙｌｏｉｄ（商標）二酸化けい素が
加えられである５ｅｒｆｅｎｅ　２０６０無定形塩化ビ
ニリデン共市合体を用いてプライマーコーティングした
。二酸化けい素を抗塊軟化剤として加えた。二酸化けい
素及び塩化ビニリデン共重合体分散液の混合物を直接的
グラビア方法を用いて適用（２、乾燥し、そして滑りシ
ートを用いずに芯−上に巻き取った。プライマーコーテ
ィングされたナイロンフィルムのロールは巻き取られず
、そして５ｐｒｆｅｎ（＜　４１１結晶性塩化ビニリデ
ン共重合体を４．９ｒ／ｍで逆転グラビアトップコーテ
ィングし２、そして２０℃で５日間熟成した。コーティ
ングされたフィルムを実施例１の如くポリエチレンに積
層した。結合強度を測定すると、少なくと−３０− も７９Ｏｆ／αｎであることが判明した。 実施例３ 実施例１の如く、下記のナイロンフィルムを５ｅｒｆｅ
ｎｅ　２０６０無定形塩化ビニリデン共重合体でブライ
マーコーティングし、そしてＳｅ　ｒ　ｆｅｎｅ４１１
結晶性塩化ビニリデン共市合体フィルムでトップコーテ
ィングした。下表は結合強度を示すものである。 一軸配向されたす・１０７６６　　　　少なくとも７９
（１／副 二軸配、向されたナイロン６　　　　　３４５ｒ／（−
ｒｎ未八へ川用イロン６　　　　　　　少々ぐとも７９
０ｒ／／：ｒｎ 配向されたヘキサメチレンア ジパミド及ｒドε−カブロラ〃 実施例４ ２５４μｍの厚さの流し込すれだナイロン共重合体（９
ＣＪｄｔ−１，０％へギザメチレンアジパミド−ε−カ
プロラクタム共１Ｆ合体）フィルムラ最初に直接的グラ
ビア方法により１．８３ｍ／分の線状速度でｉ、６３？
／ｍ２の５ｅｒｆｅｎｅ　２０６０塩化ビニリデン共共
電体でコーティングしそして一般的Ｈ法で乾燥１〜だ。 乾燥後に、プライマーでコーティングされたフィルムを
直接的グラビア方法により４．９ｆ’／ｍ２の５ｅｒｆ
ｅｎｅ　４０００塩化ビニリデン共共電体でコーティン
グした。乾燥後に、コーティングされたナイロンフィル
ムを芯上に巻き取った。５ｒｒｆｅｎｅ４０００塩化ビ
ニリデンの結晶度指数は乾・１畢時にそして２０℃にお
いて１０．１９及び；１２日後に測定したときには、そ
れぞれ１１４．１．２３及び１．２２であった。そり、
ぞれ１０、】９及び３２日後に５ｅｒｆｅ、ｎｅ　４０
００１□ツブコート上でアセトンを用いて溶媒煙霧試験
を行なった。トップコートは、１０日間及び１９日間の
貯蔵後に、アセトンにより攻撃されて、それ゛ぞれ溶解
されはじめそして乳状となった。コーティングされたフ
ィルム上でも２０℃に１９日間貯蔵した後に酢酸エチル
、トルエン及びメチルエチルケトンを用いて溶媒煙霧試
験を行なった。そのようにして処刑されたフィルムは酢
酸エチル又はトルエンを用いる処理後にわずかに濁って
お幻、そして塩化ビニリデン共重合体はメチルエチルケ
トンにより溶解された。その結果、このコーティングさ
れたナイロンフィルムは２０℃に１９日間貯蔵した後も
、満足のいく溶媒積層化用には不充分に結晶化されたト
ップコートを有して（へた。しかしながら、２０℃に：
３２日間貯蔵した後にトップコートはアセトンにより影
響を受けず、そしてコーティングされたナイロンフィル
ムは溶媒積層−３３− 化用に満足のいくものであると証せられた。１９日及び
３２日間の貯蔵後の藪燥さねた５ｅｒｆｅｎｅ４０００
の結晶度指数も同様であるが、溶媒煙霧試験の結果は異
なることは注目されよう。これは結晶度指数測定の精度
が±０．０２であることによる。−シかし力から溶媒煙
霧試験の結果に影響する要素は結晶度指数以外にもある
。 実施例５ この実施例はナイロンフィルムに直接適用される結晶性
塩化ビニリギン共重合体分散液が２５．４μｍの厚さの
ナイロンフィルムに良く接着しないことを示すものであ
る。流し込まれたナイロン６６フィルムを直接的グラビ
ア方法に」：す１．８：３ｍ／分の線状速度で５ｅｒｆ
ｅｎｅ　４　］　］の商標で市販されている結晶性塩化
ビニリデン共重合体分散液でコーティングした。５５係
の固体外を含有している分散液を４．９９／ｍ２の速度
で適用した。 ３４− 牛成し／こコーティングさｉｌだフィルムを０燥しそし
て２０℃で５日間熟成［バ気。塩化ビーＩＪデン共Ｔｌ
ｆ合体）・ｒルムの結晶度指数を測定するど１．２０で
あることが判明した。Ｉｎｎ化ビニリデン共重合体フィ
ルム単独成分ポリウレタン接着削ヲ用（八で５（Ｌ）ｉ
μＩｎポリエチレンフィルムに積層した。 ２０℃における５日ｆｉｆｅ’女にナイロン及びポリエ
チ（／ンフィルムｆスー”　−試！ζω器ヲ用いて引Ｉ
廉って渾１すことに、しりラミネ−１・の結合作出を試
１１．カし／ζ３、結合強度なｊ’、　７．９９　／　
ｒｗｒ以下であると１＋１１１定され、その際結晶性塩
化ビニリデン共＜ｆ合体コーティングはナイロン６６フ
ィルム表面から完全に持ちあげられそしてポリウレタン
接着剤に接着しでいた１、他の試験でｋＪ、２５．４μ
ｍのＩ＋ｌｆ　＋／込みナイロン６６フイ１１ムを直接
的グラビア方法により１．８３ｒ丁１／分の線状速度で
Ｓ（・ｒｆｃ・ｒ１０４０００の商標で市販されている
結晶性塩化ビニＩＪデン共電合体分′ｔ＆？（Ｌｋ５重
１五循のイノ−プロピルアルコールの分散液及び１００
重量部（乾燥基準）の共重合体当り２　ｔ［’＠ｉ部の
カナウバワノクスど混合１、て使用１７てコーティング
した。共重合体を４．！’ｌｒ／ｍ２の分散液（５５係
固体分）の速度で適用１．た１、生成したフィルムを酪
燥し、そして２０℃で約３０［」間貯絨し）ζ。生成し
たコーティングさねだフィルムを＠を独成分ポリウレタ
ンＪν着剤を用いて５０８μＴｎのポリエチ（／ンフイ
ルムに積層した。結合強度を測定するど約７９０７／ｒ
ｒｎでｋＪつた１、コーティングされたフィルムを次に
２０℃で：１０日間Ｉｒｉ藏１２、その時間後に結合強
度は約５０９／ｃｍに落ちた６、 実施例に の実施例ｄ、無定形１晶イｌニビニリデン共１［合体ブ
フイマーでコーティングされたナイロンフィルムを結晶
度が成長するのに充分斤長い時間にわたつて父幻−光分
Ｍ；い湯度において貯截できること及び結晶度の成長し
てもプライマーコ−１・とナイロンフィルムの間の及び
ブライマーコートトドツブコートの間の機能的結合−／
ｌ笥ｆ能であることを示していイ、。 一試験でｄ汁、１〜込捷れだナイロン６６フイルム看７
１）ａｒａｎ　　８２０無定形塩化ビニリデン共重合体
分散沿でコーチインク冒２、ぞわを督１７燥後に４０℃
で５日間貯蔵Ｌ７た。Ｄａｒａｎ　　Ｒ２０共中合体の
結晶バ↓′指数を次に測定すると１．ｉｌであった。Ｄ
ａｒａｎ８２０塩化ビニ１１デン共車合体を」１、較燥
時に・１０℃で４８時間貯厩した後に１１５の結晶度指
数を有１．て１．ｂ　／ｒｏ他の試Ｉｉ値でに才ナイロ
ン６６フイルムＡ’　Ｓ１’　ｒ　ｒｐｎｅ２０　［］
０無定形塩化ビニリ杭パン共市共電分ｔ１夕液で二Ｉ−
ティングＬ、、、−Ｐ、（−、て＃情・後に、１０℃で
８Ｈ間貯是しＬ７た（Ｉ　５ｃｒｆｅｎｅ　２０６０具
申合体の結晶度指数を測定すると１．３５であった。 ３７− ブライマーコーティングさ力、たナイロンフィルムを次
に実施例２に記載の如く５０８μｎ］ポリエチレンフイ
ル１、に積層シ２、そ］−７で結合強度を５ｕｔｅｒ試
験器上で測定した。Ｄａｒａｎ８２０共市合体プライマ
ーコートを倉翁しているラミネートは少なぐとも７９０
ｆ／ｍの結合強度を有していた。 ５ｅｒｆｅｎｅ　２０６０共重合体プライ−７−コート
を含有しているラミネーｔ・ｉｄ３５４　ｆ’／ｍの結
合強度を有しており、そしてトップコート タン接着剤の間で結合の減衰が生じた。 何らかの川」論に拘束し２ようと（ハ）思わないが、ト
ップ−１−１・のブライマーコーディングｄ　ｉｑ．　
ｆｃナイロンフィルム・＼の適用及び乾暢中に、無定形
塩化ビニ１１デン共市合体中で成長した結晶度の全てで
娃ないノー［７ても一部分は破壊されそし７て蕪定形塩
化ビニリデン共電合体プライマーコ−１−　１ｄ実質的
に無定形状態に戻ると思われイ）。ラミネート全、−３
　　８　− ′−１、，に＋ｋｌｉ　１八、１１ＣＸＪ−、と１１１
間例えば６〜１２ケ月間貯ｒ：’ｉ、−ノーる４−らラ
ミネートの結合強Ｌα“し、１′弱ぐなりにじめろと１
ｄじられているが、こｔｌし１約６０日間−まで貯蔵で
＼れるラミネート川の商業的観点からずろど重要て゛あ
るとけ予測さｔｌ、るものＴ′はない。こ２＋１も、何
らかの工１［１論により抱束］７」：うとｒ、１思わ々
い−が、結合１ｔｊｉ度に１゛、弱めら）ｑ、　１５と
しても、ラミネートに対［で例えば良品の包装時ｖ（、
行なわ第１．る真空〃（成ＪしＪ、■・作中は保持さね
ろと思、１−）力、でいろ１、ｌｔ、〒π１−出１＃、
ｌ’ｉ人　デニ〕ポン・力＋ダ・インｙＩ−ボ１／−デ
ッド 代Ｊ４１１　人　ｆＰ川用士１１・１［１島　平　吉−
３０− −，３８７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（ａ）　　ナイａンフイルムヲ該フィルムのカ
   ーリングを防止するのに充分な機械方向及び横方向の引
   張り下に保ちながら塩化ビニ１１デン共重合体の水性懸
   濁液でコーティングしてプライマーコーティングされた
   フィルムを生成し、該塩化ビニリデン共重合体は乾燥時
   に２０℃における３０日間の貯蔵後に１．１５より小さ
   い結晶塵指数をそして乾燥時に４０℃における４８時間
   の貯蔵時に約１．０５〜１．２０の間の結晶塵指数を有
   し１、 （ｂ）　　該プライマーコーティングされたフィルムを
   該機械方向及び横方向の引張り下に保ちながら、プライ
   マーコーティングされたフィルムを該フィルムのカーリ
   ングを防止するのに充分な大きさの乾燥速度で乾燥して
   、分散液から実質的に全ての水を除去し、 （ｃ）　　Ｗａプライマーコーティングされたフィルム
   を塩化ビニリデン共重合体の水性分散液でコーティング
   して塩化ビニリデン共重合体でコーティングされたフィ
   ルムを生成し、該共重合体は、乾燥したときに、生成し
   た結晶性塩化ビニリデン共重合体が溶媒煙霧試験により
   測定して有機溶媒による攻撃に抵抗性であるのに充分な
   基準まで結晶塵を増加させることができ、該有機溶媒は
   １．０５より小さい結晶塵指数を有する塩化ビニリチン
   共重合体を溶解させることができ、そして （ｃｌ）塩化ビニリゾ／共重合体でコーイングされたフ
   ィルムを乾燥する ことからなる、ナイロンフィルムを塩化ビニリデン共重
   合体でコーティングする方法。 ２、　　（ａ）　　ナイロンフィルムを該フィルムのカ
   ーリングを防止するのに充分な機１ノ皮方向及び横方向
   の引張り下に保ちながら塩化ビニリデン共重合体の水性
   懸ｌ局数でコーティングし、てブー）　イーｒ−コーテ
   ィングされたフィルムを生成し、該塩化ビニリデン共重
   合体し１乾燥時に２０℃における３　（＋　ｆＥ間の貯
   蔵後に１．１５より小さい結晶度指数をそして乾燥時に
   、１０℃における４８時間の貯蔵時に約１．０５〜１．
   ２０の間の結晶度指数を有し、 （ｂ）　　醪プライマーコーティングされたフィルムを
   該機械方向及び横方向の引張り下に保ちながら、プライ
   マーコーティングされだフイ／ｌ／　ムｆ　Ｍ、＆フィ
   ルムのカーリングを防止するのに充分な大きさの乾燥速
   度で乾燥り、て、分散液から実質的に全ての水を除去し
   、 （ｃ）該プライマーコーティングされたフィルムを塩化
   ビニリデン共重合体の水性分散液でコーティングして塩
   化ビニリデン共重合体でコーティングされたフィルムを
   生成し、該共重合体は、乾燥したときに、生成した結晶
   性塩化ビニリデン共電合体が溶媒煙霧試！険により測定
   して有機溶ηνによる攻撃に抵抗性であるのに充分な基
   準寸で結晶１象を増加はぜることができ、該有機溶媒シ
   す１０５より小さくへ結晶度指数を有する塩化ビニリゾ
   ／共重合体を溶解させることができ、ｔｔ、て （ｄ）　　塩化ビニリデン共重合体でコーティングされ
   たフィルムを乾燥する ことからなる方法により製造された、塩化ビニリデン共
   重合体でコーティングされた＋イミンフィルム。 ３　段階（ａ）で適用される塩化ビニＩＪデン共車合体
   が乾燥時に２０℃における３０日間の貯蔵後に１．０〜
   １０５の間の結晶度指数をそして乾燥時に４０℃におい
   て４８時間貯蔵したときに１．０５〜１．２０の間の結
   晶度指数を有する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、段階（ａ）で適用される塩化ビニリデン共重合体が
   フィルムのコーティング時に分散液の泡生成を防＋ｈＬ
   そして段階（１））の急速乾燥を助けるのに充分な計の
   低沸点アルコールを有する、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ５　段ＩＸ；々（ｃ）中に適用される塩化ビニリチン共
   重合体−ｄｉ　ｊ：ｆｔ　４・■時に２０℃における２
   ４日間までの貯蔵後に１２０もしくｄ′４：れより高い
   結晶度指数となるまで結晶化可訃である、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ６、段階（ｃ）中に適用される塩化ビニリゾ／共重５− 合体分散液を低剪断適用方法を用いて適用する、特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ７、段階（ｃ）中に適用される塩化ビニリデン共重合体
   分散液を低剪断適用Ｊ５法を用いて適用する、特許請求
   の範囲第：う項記載の方法。 ８　低剪断り法が円滑Ｏ−ル、メイヤー棒、オフセット
   グラビア及び匣転グラビア方法から選択される、特ｉｖ
   ｆ請求の範囲第５．６又は７項に記載の方法。 ９　段階（ａ）で適用される塩化ビニリデン共重合体が
   乾燥時に２０℃における。３０日間の貯蔵後に１．０〜
   １．０５の間の結晶度指数をそしてφ°燥時に４０℃に
   おいて４８時間貯魅したときに１．０５・〜１．２０の
   間の結晶度指数を有する、特許請求の範囲第２項記載の
   フィルム。 １０、　　段１偕（Ｃ）で適用される塩化ビニリデン共
   重合体が溶媒煙顆試験においてアセトン、酢酸６一 エチル、メチルエチルケトンもしくはトルエンにより影
   響されないような充分な結晶度を有する、特許請求の範
   囲第２又は９項に記載のフィルム。