JPS5857410A - 共役ジエン重合体の製造方法 - Google Patents
共役ジエン重合体の製造方法Info
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- JPS5857410A JPS5857410A JP15621481A JP15621481A JPS5857410A JP S5857410 A JPS5857410 A JP S5857410A JP 15621481 A JP15621481 A JP 15621481A JP 15621481 A JP15621481 A JP 15621481A JP S5857410 A JPS5857410 A JP S5857410A
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- Japan
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- formula
- conjugated diene
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はランタン系列希土類元素を含む触媒の存在下で
、分子量が調節された共役ジエン重合体を製造する方法
に関する。
、分子量が調節された共役ジエン重合体を製造する方法
に関する。
希土類元素を含む触媒を用いてブタジェン、イソプレン
を重合させることは、たとえばジャーナル ポリマー
サイエンス（１８４））３３４５（１９８０）、特開昭
５４−４０８９０、特開昭５５−１２１８９、特開＠５
５−６６９０３に記載されている。
を重合させることは、たとえばジャーナル ポリマー
サイエンス（１８４））３３４５（１９８０）、特開昭
５４−４０８９０、特開昭５５−１２１８９、特開＠５
５−６６９０３に記載されている。
また希土類元素を含む触媒に工って得られるポリブタジ
ェンはシス結合金量も高く、鴬伸結晶等による破壊特性
の改良も期待され、工業的にも興味ある素材である。
ェンはシス結合金量も高く、鴬伸結晶等による破壊特性
の改良も期待され、工業的にも興味ある素材である。
しかしながら、工業的に用途に応じて各種のポリブタジ
ェンを供給するためには生成重合体の分子量を任意にコ
ントロールする方法を見出す必要がある・ ・ 本発明の目的はランタン系列希土類元素金含む触媒の存
在下で重合体の分子量を任意に調節しうる共役ジエン重
合体の製造方法を提供することにある。
ェンを供給するためには生成重合体の分子量を任意にコ
ントロールする方法を見出す必要がある・ ・ 本発明の目的はランタン系列希土類元素金含む触媒の存
在下で重合体の分子量を任意に調節しうる共役ジエン重
合体の製造方法を提供することにある。
本発明に従って
（４）一般式 Ｌｎ７Ｂ
（式中Ｌｍ ＃ｉ周期律懺の原子番号５７〜７１の金属
でめシＹは−ＯＲ’ 、−ｇｆＬ’ 、−Ｎ魁、Ｘ又
＃１ＲＩＣ００−でありここでａｌは炭素数１〜２０個
の疑化水嵩基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子である）
で表わされるランタン系列希土類元素化合物とルイス塩
基との反応生成物、 （Ｂ） 一般式 、４／Ｘ！！ＩＲｍ−０（式中Ｘは
フッ素を除くハロゲン原子、Ｖは炭素数１〜８個の炭化
水素基、ｍは１、Ｌ５又Ｆｉ２である）で表わされるハ
ロゲン化アルｉニウム化合物、 （Ｑ 一般式 ｇＲｇ （式中＆１は炭素数１〜８個の炭化水素基プで表わされ
る有機アルキルアルミニウム化合物、 （鵡 一般式 、４ｔＨｎ Ｒ１−。
でめシＹは−ＯＲ’ 、−ｇｆＬ’ 、−Ｎ魁、Ｘ又
＃１ＲＩＣ００−でありここでａｌは炭素数１〜２０個
の疑化水嵩基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子である）
で表わされるランタン系列希土類元素化合物とルイス塩
基との反応生成物、 （Ｂ） 一般式 、４／Ｘ！！ＩＲｍ−０（式中Ｘは
フッ素を除くハロゲン原子、Ｖは炭素数１〜８個の炭化
水素基、ｍは１、Ｌ５又Ｆｉ２である）で表わされるハ
ロゲン化アルｉニウム化合物、 （Ｑ 一般式 ｇＲｇ （式中＆１は炭素数１〜８個の炭化水素基プで表わされ
る有機アルキルアルミニウム化合物、 （鵡 一般式 、４ｔＨｎ Ｒ１−。
（式中Ｒ４は炭素数１〜８個の炭化水嵩基、ｎ ＩＩ′
ｉｌ又は２で狭わされる水素化アルｉ二ｆｙム化合物 よりなる組成を有し、（１１１／（Ｄ）のモル比力９５
７５〜２５／、Φ）／（１） （Ｄ ４ ル比カ０．１
−１０、５ （Ｑ→４Ａ） ’Ｏモル比が少くとも１０である［［の
存在下で共役ジエンを重合させることｔｅ黴とする、分
子量の調節された共役ジエン重合体の製造方法が提供さ
れる。
ｉｌ又は２で狭わされる水素化アルｉ二ｆｙム化合物 よりなる組成を有し、（１１１／（Ｄ）のモル比力９５
７５〜２５／、Φ）／（１） （Ｄ ４ ル比カ０．１
−１０、５ （Ｑ→４Ａ） ’Ｏモル比が少くとも１０である［［の
存在下で共役ジエンを重合させることｔｅ黴とする、分
子量の調節された共役ジエン重合体の製造方法が提供さ
れる。
本発明で用いるＬｎＹｌとルイス塩基との反応生成物に
′ＭいてＬｍは原子番号ｓ７〜７１のランタン系列希土
類元素でＴｏす、なかでもセリウム、ランタン、プラセ
オジム、ネオジムおよびガドリウムが好ましく、特にネ
オジムが工業的入手の容易さもあって好んで用いられ５
る。希土類元素Ｆｉ２種以上の混合物であってもよい。
′ＭいてＬｍは原子番号ｓ７〜７１のランタン系列希土
類元素でＴｏす、なかでもセリウム、ランタン、プラセ
オジム、ネオジムおよびガドリウムが好ましく、特にネ
オジムが工業的入手の容易さもあって好んで用いられ５
る。希土類元素Ｆｉ２種以上の混合物であってもよい。
又、Ｙとしてはカルボン酸塩、アルコキサイド、チオア
ルコキサイド、ハロゲンお工びアミドの形であＬＩＩ＃
にカルボン酸塩、アルコキサイド、ハロゲン塩＄好ｆＬ
い。
ルコキサイド、ハロゲンお工びアミドの形であＬＩＩ＃
にカルボン酸塩、アルコキサイド、ハロゲン塩＄好ｆＬ
い。
希土類元素のカルメン酸塩としては一般式（ｉ’ｃｏ、
）、 Ｌｎ で示され、妃としては＃２素数１〜２０
個の脚化水素置換基金示し、好ｆしくは飽和および不飽
和のアルキルであり、かつ直鎖状、分肢状お工び雲状で
あり、カルボ中シル基は１級、２級または３級の脚ｌＡ
原子に結合しているものである。具体的には、好ｆしい
カルボン酸のガとしてオクタン酸、２−エチル−ヘキサ
ン酸、オレイン識、ステアリン酸、安息香賦、ナフテン
酸があげられる。
）、 Ｌｎ で示され、妃としては＃２素数１〜２０
個の脚化水素置換基金示し、好ｆしくは飽和および不飽
和のアルキルであり、かつ直鎖状、分肢状お工び雲状で
あり、カルボ中シル基は１級、２級または３級の脚ｌＡ
原子に結合しているものである。具体的には、好ｆしい
カルボン酸のガとしてオクタン酸、２−エチル−ヘキサ
ン酸、オレイン識、ステアリン酸、安息香賦、ナフテン
酸があげられる。
アルコール型化合物としては一般式
Ｌｎ （ＯＲ’ ）ｍ （式中Ｌｎお工びｇ’Ｆｉ前記
のとおり）で表わされ、具体的に好ましいアルコールと
しては２−エチル−ヘキシルアルコール、オレイルアル
コール、ステアリルアルコール、フェノール、ベンジル
アルコールナト力めケられる。
のとおり）で表わされ、具体的に好ましいアルコールと
しては２−エチル−ヘキシルアルコール、オレイルアル
コール、ステアリルアルコール、フェノール、ベンジル
アルコールナト力めケられる。
チオアルコール型化合物としては一般式ＬｎＣ８Ｒ’
）ｍ （式中Ｌｎお↓びＲ１は帥記のとおり）で表わさ
れ、具体的に好ましいチオアルコールとしてチオフェノ
ールがあげられる。
）ｍ （式中Ｌｎお↓びＲ１は帥記のとおり）で表わさ
れ、具体的に好ましいチオアルコールとしてチオフェノ
ールがあげられる。
アミド型化合物としては一般式Ｉ、ｍ（ＮＲ４）ａ（式
中ＬｎおよびＢ１は前記のと−Ｍす）で示され、具体的
には好ましくはジオクチルアミン、ジオクチルアミンが
めげられる。
中ＬｎおよびＢ１は前記のと−Ｍす）で示され、具体的
には好ましくはジオクチルアミン、ジオクチルアミンが
めげられる。
上記のランタン系列希土類化合物を重合触媒に可溶化さ
せるため用いるルイス塩基はＬｍ化合物（ＬｎＹｓ ）
１モル当り０〜３０モル好ましくは１〜ｌＯモルの割
合で両者の混合物として又は予じめ両者を反応させた生
成物として用いられる。
せるため用いるルイス塩基はＬｍ化合物（ＬｎＹｓ ）
１モル当り０〜３０モル好ましくは１〜ｌＯモルの割
合で両者の混合物として又は予じめ両者を反応させた生
成物として用いられる。
ルイス塩基としてはたとえばアセチルアセトン、テトラ
ヒドロフラン、ピリジン％ＮＩＮ′−ジメチルホルムア
ξド、チオフェン、ジフェニルエーテル、トリエチルア
ミン、有機リン化合物、１価又は２価のアルコールがあ
げられる。
ヒドロフラン、ピリジン％ＮＩＮ′−ジメチルホルムア
ξド、チオフェン、ジフェニルエーテル、トリエチルア
ミン、有機リン化合物、１価又は２価のアルコールがあ
げられる。
（Ｂ）成分のＡＩＸｍＲｇ−ｚ（式中が及びｍは前述の
とおり）で表わされるハロゲン化アルミニウムとしては
、たとえば、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジプチルアルミニウムクロ
ライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチル
アルミニウムジク尊ライド、およびそれらのブロマイド
、アイオダイド化合物があげられる。
とおり）で表わされるハロゲン化アルミニウムとしては
、たとえば、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジプチルアルミニウムクロ
ライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチル
アルミニウムジク尊ライド、およびそれらのブロマイド
、アイオダイド化合物があげられる。
（ＩＩ）成分は（４）成分に対し、モル比で、０．１〜
１０好ましくは、１〜６の範囲が好ｆれる。
１０好ましくは、１〜６の範囲が好ｆれる。
（Ｃ）成分の、４／Ｒ４（式中Ｒ１は前述のとおり）で
嵌わされるアルキルアルオニウムとしては、たとえば、
）ＪＪメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリへ午ジルアルミ
ニウム、トリシクロヘキシルアルミニウムナトがあげら
れる。
嵌わされるアルキルアルオニウムとしては、たとえば、
）ＪＪメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
トリイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリへ午ジルアルミ
ニウム、トリシクロヘキシルアルミニウムナトがあげら
れる。
（鵡成分のＪ／ＨｎＲ１−１（式中８４とれは前述のと
おり）で表わされる水素化アルミニウムとしてはたとえ
ば、ジエチルアルオニウムハイドライド、ジプロビルア
ルミニクムハイドライド、ジイソブチルアルンニウムハ
イドライド、エチルアルミニウムシバイドライド、プロ
ビルアルミニクムジへイドライド、イソブチルアルミニ
ウムシバイドライドなどがあげられる。
おり）で表わされる水素化アルミニウムとしてはたとえ
ば、ジエチルアルオニウムハイドライド、ジプロビルア
ルミニクムハイドライド、ジイソブチルアルンニウムハ
イドライド、エチルアルミニウムシバイドライド、プロ
ビルアルミニクムジへイドライド、イソブチルアルミニ
ウムシバイドライドなどがあげられる。
上記各成分の組成比にかんして、（ａ）／＜ｒｉ、のモ
ル比は９５１５〜２５／７５、好ｆしくは９０／１０〜
５０１５０の範囲である。
ル比は９５１５〜２５／７５、好ｆしくは９０／１０〜
５０１５０の範囲である。
（Ｃ）／（２）のモル比が９５１５〜２５／７５の範囲
外にあるときは生成重合体の分子量を調節することがで
きない。更に驚くべきことに、（０成分とめ）成分を上
記の範囲で併用することＫより重合活性を高めることが
でき、低い触媒量でも商業的に有用な分子量のポリブタ
ジェンが高い収率で得られることが見出された。
外にあるときは生成重合体の分子量を調節することがで
きない。更に驚くべきことに、（０成分とめ）成分を上
記の範囲で併用することＫより重合活性を高めることが
でき、低い触媒量でも商業的に有用な分子量のポリブタ
ジェンが高い収率で得られることが見出された。
また（０＋（９）／（Ａ）のモル比は１０７１以上、好
ましくは１０．／ｌ〜３°０／１、更に好ましくは２０
／ｌ〜２００／ｌの範囲である。
ましくは１０．／ｌ〜３°０／１、更に好ましくは２０
／ｌ〜２００／ｌの範囲である。
１０未満だと、重合活性が極めて低くなる。
また（Ｂ）／（４）のモル比はα１〜ｌＯの範囲である
。０．１未満では溶媒へ可溶化しにくく、１０を越える
と重合活性が低下しすぎるのでこの範囲に保つ必要があ
る。
。０．１未満では溶媒へ可溶化しにくく、１０を越える
と重合活性が低下しすぎるのでこの範囲に保つ必要があ
る。
触媒成分として上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（ロ
）の外に、必ｌｌ！に応じて共役ジエンｔ（Ａ）ＩＩｔ
分ランうン系列希土類元素化會物１モル尚り０〜５０モ
ルの割合で用いても工い、触媒製造に用いる共役ジエン
は重合用の七ツマ−と同じくイソプレン、ブタジェン、
１．３−ペンタジエ／などが用いられる。触媒成分とし
ての共役ジエンは必須ではないが、これ全件用すること
により触媒活性が一段と向上する利点がある。
）の外に、必ｌｌ！に応じて共役ジエンｔ（Ａ）ＩＩｔ
分ランうン系列希土類元素化會物１モル尚り０〜５０モ
ルの割合で用いても工い、触媒製造に用いる共役ジエン
は重合用の七ツマ−と同じくイソプレン、ブタジェン、
１．３−ペンタジエ／などが用いられる。触媒成分とし
ての共役ジエンは必須ではないが、これ全件用すること
により触媒活性が一段と向上する利点がある。
触媒製造はたとえば、［Ｉに溶解した成分（４）、俤）
、（Ｑ及び（２）更に必要に応じて共役ジエンを反応さ
せることよりなる。そのさい各成分の添加順序は任意で
よい。これらの各成分は予じめ混合、反応させ、熟成さ
せることが重合活性の向上、重合開始誘導期間の短縮の
意味から好ましいが、重合にさいし溶媒及びモノマー中
に直接触媒各成分を順次添加してもよい。
、（Ｑ及び（２）更に必要に応じて共役ジエンを反応さ
せることよりなる。そのさい各成分の添加順序は任意で
よい。これらの各成分は予じめ混合、反応させ、熟成さ
せることが重合活性の向上、重合開始誘導期間の短縮の
意味から好ましいが、重合にさいし溶媒及びモノマー中
に直接触媒各成分を順次添加してもよい。
重合溶媒としては、鳳−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
へブタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、メチレ
ンクロライド、′Ｍ工びベンゼン、クロルベンゼン等が
使用できる。
へブタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、メチレ
ンクロライド、′Ｍ工びベンゼン、クロルベンゼン等が
使用できる。
重合温度は通常−３０℃〜１２０℃、好ましくは１０℃
〜８０℃の範囲である０重合反応は回分式、連続式のど
ちらでもよい。
〜８０℃の範囲である０重合反応は回分式、連続式のど
ちらでもよい。
重合反応は、所定の重合率に達したのち重合停止剤を反
応系に加えて停止させ、通常の方法で脱溶剤、乾燥を行
ない共役ジエン重合体を製造する。
応系に加えて停止させ、通常の方法で脱溶剤、乾燥を行
ない共役ジエン重合体を製造する。
本発明の触媒で重合できる共役ジエンは、イソプレン、
１．３−ブタジェン、１．３−ペンタジェンなどがあり
、率！！に！たけ二種以上の混合物であるが、とくに１
．３−ブタジェンが好ましい。
１．３−ブタジェン、１．３−ペンタジェンなどがあり
、率！！に！たけ二種以上の混合物であるが、とくに１
．３−ブタジェンが好ましい。
窒素置換された５ｔオートクレーブに、窒素下Ｖクロヘ
キナンａｓｈ、ブタジェン５００ｙｔ仕込んだ。
キナンａｓｈ、ブタジェン５００ｙｔ仕込んだ。
これらにあらかじめ、触媒成分としてオクタン酸ネオジ
ム、アセチルアセトン、トリエチルアルミニウム、ジブ
チルアールミニクムハイドライドおよびジエチルアルミ
ニクムクロツイドを第１表に示す量でネオジムの５倍量
のブタジェンと５０℃で３０分反応熟成させた触媒を仕
込み、５０℃で重合を実施した。
ム、アセチルアセトン、トリエチルアルミニウム、ジブ
チルアールミニクムハイドライドおよびジエチルアルミ
ニクムクロツイドを第１表に示す量でネオジムの５倍量
のブタジェンと５０℃で３０分反応熟成させた触媒を仕
込み、５０℃で重合を実施した。
ここで第１表に示すとおりトリエチルアルミニウム（ｎ
Ｅｔ、）とジイソブチルアルミニウムハイドライド（Ｉ
Ｂｕ＊／ｕＨ）とのモル比を変えながら触媒を調製した
。
Ｅｔ、）とジイソブチルアルミニウムハイドライド（Ｉ
Ｂｕ＊／ｕＨ）とのモル比を変えながら触媒を調製した
。
２時間反応後、２，４−ジターシャリ−ブチル−ｐ−ク
レゾールαｓｉｔ含むメタノール溶液を添加し、重合停
止後、スチームストリッピングにより脱溶媒し、１１０
℃のロールで乾燥して、ポリマーを得た。
レゾールαｓｉｔ含むメタノール溶液を添加し、重合停
止後、スチームストリッピングにより脱溶媒し、１１０
℃のロールで乾燥して、ポリマーを得た。
結果を第１表にまとめた。なお得られたポリマーのシク
ロ構造はいずれもシス１．４含量９３１１であった。
ロ構造はいずれもシス１．４含量９３１１であった。
第１表の結果から、分子量コントロール効果お工び重合
活性の両面からみると、本発明の実１１Ａ例がすぐれて
いることは明らかである。
活性の両面からみると、本発明の実１１Ａ例がすぐれて
いることは明らかである。
又第２表の条件により配合加硫した。配合ゴムムーニー
粘［は分子量’にコ”” ｋすることにより低下し、
引張強さは高くなり（良くなり）、発熱も小さくなる（
良くなる）ことが判る。
粘［は分子量’にコ”” ｋすることにより低下し、
引張強さは高くなり（良くなり）、発熱も小さくなる（
良くなる）ことが判る。
第 ２！！
（配合処方）
ゴ ム １００重量部カーボンブ
ラック ５０ 亜鉛華 ３ ステアリンｌ１２ 老化防止剤 １０ （サントフレックス１３） 加硫促進剤 １．０ （ＮＯＩ＄８） 硫 黄 Ｌ５ （加硫条件） １４５℃Ｘ１Ｓ分 プレス加硫
ラック ５０ 亜鉛華 ３ ステアリンｌ１２ 老化防止剤 １０ （サントフレックス１３） 加硫促進剤 １．０ （ＮＯＩ＄８） 硫 黄 Ｌ５ （加硫条件） １４５℃Ｘ１Ｓ分 プレス加硫
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （４）一般式 ＬＩＩＹ畠 （式中Ｌｍは周期律表の原子番号５７〜７１の金属でＴ
ｏりＹは−ＯＲ’ 、 −８Ｒ’ 、−Ｎａｋ、Ｘ又
はＲ’ＣＯＯ−でありここでＲ１は炭素数１〜２０個の
炭化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子である）で
表わされるランタン系列希土類元素化合物とルイス塩基
との反応生成物、 （Ｂ） 一般式 ＃ＸｍＲｉ− （式中Ｘはフッ素を除く・・ロゲン原子、Ｒ意社炭素数
１〜８個の炭化水素基、ｍはｌ、１．５又は２である）
で貴わされるハロゲン化アルミニウム化合物、 （Ｃ） 一般式 ＡｔＲ雪 （式中Ｒ１は炭素数１〜８個の炭化水素基）で表わされ
る有機アルキルアルミニウム化合物、 （２）一般式 ＭＨｎ幻−１ （式中Ｒ４は炭素数１〜８個の炭化水素基、虱は１又は
２）で表わされる水素化アルミニウム化合物 エリなる組成を有し、（”／Ｕのモル比が９５７５〜２
５／７５、（Ｂ）／（Ａ） ｏ モル比が（１１〜１０
、（Ｑ＋（９）−のモル比が少くともｌＯである触媒の
存在下で共役ジエンを重合させること全特徴とする、分
子量の調節された共役ジエン重合体の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15621481A JPS5857410A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| CA000404790A CA1223396A (en) | 1981-06-29 | 1982-06-09 | Process for producing conjugated diene polymer |
| US06/387,780 US4461883A (en) | 1981-06-29 | 1982-06-14 | Process for producing conjugated diene polymer using a solubilized lanthanum carboxylate catalyst |
| DE19823224288 DE3224288A1 (de) | 1981-06-29 | 1982-06-28 | Verfahren zur polymerisation konjugierter diene |
| NLAANVRAGE8202603,A NL185347C (nl) | 1981-06-29 | 1982-06-28 | Werkwijze voor de bereiding van een geconjugeerd dieenpolymeer, alsmede gevormd voortbrengsel, dat geheel of ten dele daaruit is vervaardigd. |
| GB08218807A GB2101616B (en) | 1981-06-29 | 1982-06-29 | Catalytic composition and process for producing conjugated diene polymers |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15621481A JPS5857410A (ja) | 1981-10-02 | 1981-10-02 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5857410A true JPS5857410A (ja) | 1983-04-05 |
| JPH0155287B2 JPH0155287B2 (ja) | 1989-11-24 |
Family
ID=15622850
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15621481A Granted JPS5857410A (ja) | 1981-06-29 | 1981-10-02 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5857410A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4906706A (en) * | 1986-09-05 | 1990-03-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Modified conjugated diene polymer and process for production thereof |
| JP2006274219A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン重合用触媒及びその製造方法、並びに共役ジエン重合体及びその製造方法。 |
| JP2007161922A (ja) * | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Ube Ind Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| JP2008266651A (ja) * | 2003-12-15 | 2008-11-06 | Bridgestone Corp | ポリジエンを製造するためのバルク重合法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0713885B1 (en) * | 1993-07-30 | 1998-05-20 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Modified conjugated diene copolymer, process for producing the same, and composition thereof |
-
1981
- 1981-10-02 JP JP15621481A patent/JPS5857410A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4906706A (en) * | 1986-09-05 | 1990-03-06 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Modified conjugated diene polymer and process for production thereof |
| JP2008266651A (ja) * | 2003-12-15 | 2008-11-06 | Bridgestone Corp | ポリジエンを製造するためのバルク重合法 |
| JP2006274219A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 共役ジエン重合用触媒及びその製造方法、並びに共役ジエン重合体及びその製造方法。 |
| JP2007161922A (ja) * | 2005-12-15 | 2007-06-28 | Ube Ind Ltd | 共役ジエン重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0155287B2 (ja) | 1989-11-24 |
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