JPS5857109B2 - カラ−液体現像剤及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、カラー液体現像剤及びその製造方法詳しくは
カラー電子写真用の液体現像剤とこの液体現像剤を製造
する方法に関する。

電子写真法により色のある像または色のついた像を作る
ことは、たとえば、スイス国特許第５４８０５６号に従
って実施することができる。

この方法によれば、光導電層がオ刃ジナルに応じて露出
され、これにより光導電層の上またはその中にオリジナ
ルに対応した導電性をもつ像が作られ、光導電層と得ら
れる像を支承するよう規定された支承体との間の空間の
中で２本の電極によって生成した電界が、前記の導電性
をもつ像によって制御されることと、上記の空間の中に
所在する帯電した調色剤粒子が前記の電界を通って移動
し、しかして、調色剤粒子の極性と光導電性の層に指定
された電極の極性が逆に選択されるときは、調色剤粒子
は光導電層上に沈着するか、あるいは、前記の両極性が
同じに選ばれたときは、調色剤粒子は支承体上に沈着し
、引続き電界を消去し、これにより前者の場合、調色剤
粒子は、光導電性の層から支承体に移動し、これに応じ
オリジナルに対応した陽画の像が作られ、後者の場合、
調色剤粒子は、支承体から光導電層に整導し、これによ
り支承体上にオリジナルに対応した陰画の像が残ること
により像が得られる。

光導電層と生成される像の支承体との間の空間に液体現
像剤を使って調色剤粒子が導入される。

よって、本発明は、カラー電子写真用の液体現像剤、と
くに上述のスイス国特許の方法に従った液状現像剤に関
するものである。

すでに公知の現像剤を用い、上述の方法によりカラーの
像を電子写真的に使ることに成功を収めているか、この
ように得られる像は、コントラストや鮮明さ、解像力、
色の飽和性について期待することは無理であった。

その上、複数のカラー成分の像を重ねることにより色つ
きの像を作る場合、たとえば、あるカラー成分の像の顔
料といっしょに沈澱した現像剤の定着剤は、次のカラー
成分のための写像工程か前記の現象により大幅に阻止さ
れるふうに、前記カラー成分の像を有する像支承体の表
面を修正するので、ある程度のむづかしさが生じる。

しかし、このようなむづかしさは、現像剤の中の定着剤
を排除することにより簡単に取り除くことができるもの
ではない。

なぜなら、これにより現像剤の他の本質的な特性が大幅
に損なわれるからである。

このような現像剤に対するいま１つの要求条件、すなわ
ち、カラー顔料に対する要求条件は、これを用いて得ら
れる像が耐久力があり、かつ光線と浴剤に対する抵抗力
があることである。

公知の現像剤の場合、カラー顔料は、レジン・シェルの
中に埋めこまれる。

この場合、カラー顔料のレジン・コンパウンドは、十分
な細かさの程度まで粉砕されなげればならないが、この
ことは、在来の方法に使用されている顔料の場合、機械
的な装置により十分な程度には成功を収めていない。

電気写真的な複合を行なうため、ここに記載されている
方法にかなった最適な現像剤がいぜんとして知られてい
ないので、本発明の目的は、前述の欠点をもたず、保存
安定性に優れ、とくに本発明の現像剤がすぐれたカラー
飽和性をもち、コントラストが十分で、鮮明で、高い解
像性をもつカラーの像を作り、さらに該液状現像剤によ
り色つぎの像を作る際、それぞれのカラー成分の像が完
全確実にオーバーラツプされることを特徴とした電気写
真により色のある像、すなわち、色つきの像を複写する
ための現像剤を提供することを発明の骨子とするもので
ある。

この目的は、前述の液状の現像剤を製造する方法をも含
む。

本発明は、分散のために少なくとも１つの金属石けんを
含有し、液体現像剤に経時変化に対する抵抗力を得しめ
るために少なくとも１つの酸化保護剤を含有し、保護ポ
リマーとしてパラフィンを有することを特徴とする分散
剤としての有機物の液体と、顕著な写真光学的導電性の
特性をもたず日光によって褪色しない少なくとも１つの
有機系のカラー顔料と、少なくとも１つの保護ポリマー
とを有するカラー電気写真用の液体現像剤に関する。

本発明は、また上記の液体現像剤を作るための方法に関
する。

以下、本発明を実例にもとづいて詳細に説明する。

本発明に従った液体現像剤は、使用状態では次のデータ
ーを特徴とするものである。

粒度 １−１０ＣＰ 比抵抗 １０９− １０ ｏｈｍｃｒＩ
ｌ比電荷 ２００ 〜２０００ μｃ／ｆ？
顔料粒子の大きさ ０．１−２ ミクロン上記の種
類の液体現像剤は、比較的長時間の間たとえば、４週間
、使用可能な状態でなげればならないので、本液体現像
剤の特性が、前記の時間内に、たとえば、染料粒子が非
可逆的に凝集することにより変化しないことが重要なこ
とである。

解像性と所望の色の飽和性に関しては、顔料として使用
される粒子について有利な粒度分布を選ぶことが重要で
ある。

したがっであるカラー成分の像の沈着が生じたあと、別
のカラー成分の像ができることが困難であるか、あるい
は不可能であるようなふうに、像支承体の表面を変化さ
斗ない物質だけが、本発明に従ったカラー現像に好適す
るものである。

さらに本発明に従った液体現像剤は、露出を受けた個所
における当該写像工程の間、現在あるカラー顔料材料が
完全に沈着することを保証するものであり、しかし、沈
着したカラー成分の像の上に残留した電荷は非常にわず
かであるので、これに続く像を作る工程で、既に沈着し
た顔料粒子が電界を通ってさらに移送されることは、も
はや可能である。

本発明に従った液体現像剤は、公知の現像剤において一
般に用いられている定着剤をなんら含有していないとは
いえ、過剰の分散剤の押しつぶし別のカラー成分の像の
写像、ラミネーション等の被写プロセスに続く作業に耐
え、しかも前記のプロセスの間、損傷を受けることがな
いよう、本発明に従って現像剤を用いて作られたカラー
成分の像が十分な抵抗力をもつものであることが明らか
となった。

本発明に従った液体現像剤は、次の成分より構成されて
いる。

１、分散剤：次の特性をもち極性の低い有機系の高絶縁
性の液体： 比抵抗 少なくとも１０１２ｏｈｍ ｃｍ誘電
定数 ４ 沸騰点 １３０℃と１８０℃の間２、有機系の
カラー顔料：カラー成分の像を作るため、黄、紫、青緑
の理想的な原色のうちの１ツニ、できるだけ正確に合致
した光によっテ褪せない特別に軽い材料 粒子径 比重 ０．１−５ミクロン せいぜい２グ／Ｃｒ１Ｌ 顔料材料は、顕著な写真導電特性をもってはならない。

３、荷電調整剤：多価カチオンを有する金属石けんと炭
素原子が８から１４までの脂肪酸エステル 解離定数 約１０−５ ４゜ 保護ポリ、− 分子量１０”＜Ｍ＜１０６をもつ高分子パラフィンとく
に分岐状態のパラフィン、保護パラフィンは、機械的な
微細化（剪断力と、これにともなう粉砕作用塵を高める
こと）のさいの粘度の調整の働きを行ないあわせて出来
あがった液体現像剤の安定度を高める働きをする。

５、酸化保護剤：と（に比較的高い温度において酸化プ
ロセスにより液体現像剤が急速に経時変化することを防
止する炭化水素系の物質を溶解することができるフェノ
ール誘導物。

上記の諸成分に関する実例は次の通りである。

１、分散剤 イソパールＡ（ＥＳＳＯ） インパールＧ（ＥＳＳＯ） インパールＨ（ＥＳＳＯ） シェルゾル（ＳＨＥＬＬ） ケロシン ポリシルオフセン フッ化炭化水素 ２、顔料 黄色：とくにベンジン系のディアゾ染料オバジン・イエ
ロー１４１（ＢＡＳＦ、西ドイツ、ルドビツヒハーフエ
ン在） へりオニヒト・イエローＧＲＮ（バイエル、西ドイツ、
レーバークゼン在） （カラー・インデックス１：ピグメチト・イエロー１３
／カラー・インデックスＩＩ ： Ａ、２１ 。

１００） 紫色：酸性または塩基性のキサンチン染料のカラー・ラ
ッカー ファイナル・ローズ５Ｍ４８３０ （ＢＡＳＦ、西ドイ
ツ、ルドビツヒハーフエン在） （カラー・インデックスＩ：ピグメント・レッド８１／
カラー・インデックス［：４４５．１６０） 青緑色：写真光学的導電性がないが、あるいは写真光学
的導電性がごく弱い変態されたフタールサイアナイン へりオニヒト・ブルーＧｏ（バイエル・西ドイツ・レー
バーグゼン在） （カラー・インデックス■：ピグメント・フルー１５／
カラー・インデックス■：Ａ７４．１６０） ３、荷電調整剤 （８からＣ１４までの間の、とくに多価カチオンと脂肪
酸エステルを有する金属石けん）コバルト・デカナツト
（ＳＣＡＤＯ’） ジルコン・デカナツト（ＳＣＡＤＯ） カルシウム・デカナツト（ＳＣＡＤＯ） ４、保護ポリマー 分子量が比較的大きい、とくに分岐状のパラフィン ポリイソブチレン・オパノールＢ３ （ＢＡＳＦ）５、
酸化保護剤 炭化水素系物質を溶解することができるフェノール誘導
物 イオノールＣＰ（シェル） ２・６−ジ三級−ブチル−４−メチルフェノールイオノ
ツクス３３０（シェル） １・３・５−トリメチル−２・４・６ ｔｒｉｓ （３・５−ｄｉ −ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンシール）ペンゾール 出来あがった液体現像剤の個々の成分の好ましい温度範
囲は、重量パーセントで表わせば、次の通りである。

顔料 ｏ、ｉから５パーセントまで 好ましくは、０．３から０．８パーセントまで荷電調整
剤 １０−４から１０−１モルまで好ましくは、１０−
３から１０−２モルまで保護ポリマー ０．１から１０
パーセントまで酸化保護剤 ０．００１から１パーセン
トまで好ましくは、０．１パーセント 本液状現像剤は、次のように調合されるのが好ましい。

カラー顔料と、保護ポリマーと、保護ポリマーが固体の
場合、分散剤との半流動体の混合物が、少なくとも３回
、３本ロール・ミルの中で磨砕される。

このようにして得られたコンパウンドは、カラー顔料の
含有量が１０重量パーセントになるまで荷電調整剤と酸
化保護剤を加え、分散剤を用いて稀釈される、十分な混
合を行なうにあたっては、高周波、解膠装置でたえずか
きまぜながら、完全に混合が行なわれる。

液状現像剤は、上記の形態では長時間にわたり濃縮物と
して貯蔵することができ、しかもこれにより液状現像剤
が変質することはない。

使用可能な状態の液状現像剤を調整するにあたっては、
一定量の前記濃縮物をたえずかきまぜながら再び所要の
顔料濃度に稀釈される。

なお、黄色の染料、紫色の染料および青緑の染料それぞ
れについての液状現像剤の詳しい調合法を例示する。

黄色の液体現像剤としては、第１の方法ステップにおい
て、２５０重量部の黄色の顔料対７５０重量部の保護ポ
リマーの混合比を維持しながら、全部で１０００重量部
の半流動状の２５パーセント・ペーストに混合されて十
分に磨砕され、引き続き第２の方法ステップにおいて、
１００重量部の前記ペースト対荷電調整剤としての金属
含有量１２パーセントの２５重量部のジルコンデカナツ
ト対酸化保護剤としての５重量部のイオノールＣＰの混
合比を維持しながら、分散剤としての１２０重量部のイ
ンパールＧを加えて十分にかきまぜ、全部で２５０重量
部の濃縮物が作られ、しかるのち、第３の方法ステップ
において、５０重量部の前記濃縮物を分散剤としての９
５０重量部のイソパールＧでもって稀釈することにより
、顔料０．５パーセントと、保護ポリマー１．５パーセ
ントと、荷電調整剤０．５パーセントと、酸化保護剤０
．１パーセントとを含有した１０００重量部の使用可能
な状態の液体現像剤が作られる。

紫色の液体現像剤としては、第１の方法ステップにおい
て、２５０重量部の紫色の顔料対７５０重量部の保護ポ
リマーの混合比を維持しながら、全部で１ｏｏｏ重量部
の半流動状の２５パーセント・ペーストに混合されて十
分に磨砕され、引き続き第２の方法ステップにおいて、
１００重量部の前記ペースト対荷電調整剤としての金属
含有量８パ一セント２５重量部のコバルトデカナツト対
酸化保護剤としての５重量部のイオノールＣＰの混合比
を維持しながら、分散剤としての１２０重量部のインパ
ールＧを加えて十分にかきまぜ、全部で２５０重量部の
濃縮物が作られ、しかるのち、第３の方法ステップにお
いて、５０重量部の前記濃縮物を分散剤としての９５０
重量部のイソパールＧでもって稀釈することにより、顔
料０．５パーセントと、保護ポリマー１．５パーセント
と、荷電調整剤０．５パーセントと、酸化保護剤０．１
パーセントとを含有した１０００重量部の使用可能な状
態の液体現像剤が作られる。

また青緑色の液体現像剤としては、第１の方法ステップ
において、２５０重量部の青緑の顔料対７５０重量部の
保護ポリマーの混合比を維持しながら、全部で１０００
重量部の半流動状態の２５パーセント・ペーストに混合
されて、十分に磨砕され、引き続き第２の方法ステップ
において、１００重量部の前記ペースト対荷電調整剤と
しての金属含有量１２パーセントの５重量部のジルコン
デカナツト対酸化保護剤としての５重量部ノイオノール
ＣＰの混合比を維持しながら、分散剤としての１４Ｑ重
量部のインパールＧを加えて十分にかきまぜ、全部で２
５０重量部の濃縮物が作られ、しかるのち、第３の方法
ステップにおいて ５０重量部の前記濃縮物を分散剤と
しての９５０重量部のイソパール・Ｇでもって稀釈する
ことにより、顔料０．５パーセントと、保護ポリマー１
．５パーセントと、荷電調整剤０．１パーセントと、酸
化保護剤０．１パーセントとを含有した１０００重量部
の使用できる液体現像剤ができる。

具体的には、以下の実施例を挙げる。

実例 １ 黄色の液状現像剤 黄色の顔料であるへりオニヒト・イエローＧＲＮ（バイ
エル）２５０グラムが、上述の混合工程を用いてオパノ
ール３（ＢＡＳＦ）７５０グラムといっしょに３本ロー
ル・ミル上で２回磨砕され、２５パーセント・ペース）
１０００グラムに混合される。

この２５パーセント・ペースト１００グラムは、（金属
含有量１２パーセントの）ジルコンデカナツト（ＳＣＡ
ＤＯ）２５グラムとイオノールＣＰ（シェル）５グラム
とを加え、インパールＧ（ＥＳＳＱ）でもって２５０グ
ラムに稀釈され、よくかきまぜを行ない、さらに１０分
間、高周波解膠装置を用いてかきまぜを行なう。

この１０パーセント濃縮物の５０グラムが、イソパール
Ｇ（ＥＳＳＯ）を加えて１０００グラムに稀釈され、十
分なゆすり動かしを行なう。

か（して顔料０．５パーセントトオパ／−＃Ｂ３ （Ｂ
ＡＳＦ）■５パーセントと、ジルコニウム・デカナツト
（ＳＣＡＤＯ）０．５パーセントと、イオノールＣＰ（
シェル）０．１パーセントとを含有した使用可能な状態
の液状現像剤が得られる。

実例 ２ 紫色の液状現像剤 すべての作業と重量指示は、黄色の顔料の代りに紫色の
顔料ファナル・ローズ５Ｍ４８３Ｑ（ＢＡＳＦ’）が使
用され、ジルコンデカナツトの代りに（金属含有量８パ
ーセントの）コバルトデカナツト（ＳＣＡＤＯ）が使用
されることを除き、上述の最初の実例の場合と同じであ
る。

かくて出来あがった液状現像剤の使用濃度は、次の値と
なる。

顔料 ０．５パーセントオパ
ノール（ＢＡＳＦ） １．５パーセントコバル
トデカナツト（ＳＣＡＤＯ） ０．５パーセントイオ
ノールＣＰ（シェル）０．１バ一セント実例 ３ 青緑の液状現像剤 すべての作業と重量指示は、黄色の顔料の代りに青緑の
顔料（シアンピグメント）へりオニヒト・ブルーＧＯ（
バイエル）が使用され、ジルコンデカナツト２５グラム
の代りにジルコンデカナツト（ＳＣＡＤＯ）５グラムが
使用されることを除き実例１の場合と同じである。

かくして、出来あがった液状現像剤の使用濃度は、次の
値となる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 分散液として比抵抗が１０１０１２ｏｈα以上であ
   る有機系の液体と、有機系のカラー顔料と、保護ポリマ
   ーからなるカラー液体現像剤において金属石けんと、フ
   ェノール誘導体よりなる酸化保護剤及び該保護ポリマー
   として高分子パラフィンを主体として含有することを特
   徴とするカラー液体現像剤。 ２ 金属石けんか多価カチオンと残り８から１２までの
   炭素原子をもつ有機物とを含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のカラー液体現像剤。 ３ 酸化保護剤として２・６−ジ三級−ブチル−４−メ
   チルフェノールが使用されることを特徴とする特許請求
   範囲の１項記載のカラー液体現像剤。 ４ 酸化保護剤として１・３・５−トリメチル−２・４
   ・６−ｔｒｉｓ（３・５−ジ−トリブチル−４−ハイド
   ロオキシベンジル）ベンゼンが使用すれることを特徴と
   する特許請求範囲の１項記載のカラー液体現像剤。 ５ 下記の３つの段階よりなることを特徴とするカラー
   液体現像剤の製造方法。 （ａ） カラー有機系の顔料と保護ポリマーとより成
   る半流動状の混合物を３本ロールミルにて摩砕する段階
   、 （ｂ） （ａ）段階における混合物に荷電調整剤と酸
   化防止剤と分散剤とを攪拌しながら加えて該カラー顔料
   かこの混合物重量に対してほぼ１０重量パーセントとす
   る段階、 （ｃ） （ｂ）段階における混合物に更に分散剤を加
   えてカラー液体現像剤を調整する段階。