JPS5855153B2 - 有機燐化合物 - Google Patents
有機燐化合物Info
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- JPS5855153B2 JPS5855153B2 JP51078874A JP7887476A JPS5855153B2 JP S5855153 B2 JPS5855153 B2 JP S5855153B2 JP 51078874 A JP51078874 A JP 51078874A JP 7887476 A JP7887476 A JP 7887476A JP S5855153 B2 JPS5855153 B2 JP S5855153B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な有機燐化合物に関する。
従来、合成樹脂用の難燃剤として有機燐化合物が実用化
されたが、充分な難燃性が得られる程度に燐化合物を添
加すると一般に合成樹脂の熱変形温度を低下させる欠点
があった。
されたが、充分な難燃性が得られる程度に燐化合物を添
加すると一般に合成樹脂の熱変形温度を低下させる欠点
があった。
本発明の目的の一つは熱変形温度を低下させる事なしに
各種合成樹脂の難燃化を充分に達しうる新規な有機燐化
合物を提供することである。
各種合成樹脂の難燃化を充分に達しうる新規な有機燐化
合物を提供することである。
本発明に係る有機燐化合物一般式（４）
〔但し一般式（Ｉ）に於いて、Ａはフェニル基又は−Ｎ
／基であり、Ａがフェニル基である場合Ｘは＼ １〜４の整数、ｙは４であり、Ａが−Ｎ′基であ＼ る場合Ｘは１〜６の整数、 又Ｘは一般式（Ｉ］） ｙは６である。
／基であり、Ａがフェニル基である場合Ｘは＼ １〜４の整数、ｙは４であり、Ａが−Ｎ′基であ＼ る場合Ｘは１〜６の整数、 又Ｘは一般式（Ｉ］） ｙは６である。
（但し一般式（Ｉｌ）に於いて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は
水素、ハロゲン、Ｃ１〜４のアルキル基、シクロヘキシ
ル基又はフェニル基を示す）で表わされる有機燐化合物
残基である〕 で示される。
水素、ハロゲン、Ｃ１〜４のアルキル基、シクロヘキシ
ル基又はフェニル基を示す）で表わされる有機燐化合物
残基である〕 で示される。
また、本発明によれば一般式（Ｉ）の化合物は一般式■
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記のとおり）で表わさ
れる有機燐化合物とメラミン又はベンゾグアナミンとを
脱水縮合せしめることにより得られる。
れる有機燐化合物とメラミン又はベンゾグアナミンとを
脱水縮合せしめることにより得られる。
出発原料の式叫の化合物は既知であり、例えば特公昭５
０−１７９７９号公報に記載された方法により得ること
ができる。
０−１７９７９号公報に記載された方法により得ること
ができる。
本発明で使用しうる式■の化合物は具体的には次の構造
式の化合物が測量される。
式の化合物が測量される。
これらはいずれも同等にメラミン又はベンゾ、グ
アナミンと脱水縮合しつる性質を有し、単独又は二種以
上の混合物がメラミン又はベンゾグアナミンと脱水縮合
させられる。
上の混合物がメラミン又はベンゾグアナミンと脱水縮合
させられる。
脱水縮合は１５０°Ｃから２５０℃の間の温度で２時間
ないし１０時間程度でほぼ完結させられる。
ないし１０時間程度でほぼ完結させられる。
このとき酸又はアルカリ等の触媒が存在すると脱水縮合
の速度が加速されるが、通常無触媒でも反応は進行され
る。
の速度が加速されるが、通常無触媒でも反応は進行され
る。
反応の進行とともに一般式■のヒドロキシル基を示す波
数３１７０の赤外吸収が消失又は減少し、メラミン又は
ベンゾグアナミンのＮ−Ｈ基を示す波数３３９０の赤外
吸収が減少する。
数３１７０の赤外吸収が消失又は減少し、メラミン又は
ベンゾグアナミンのＮ−Ｈ基を示す波数３３９０の赤外
吸収が減少する。
この事は反応生成物が一般式（Ｉ）で示される化合物で
あることを示す。
あることを示す。
生成物は一般に淡黄色ガラス状の固体であって、その組
成は液相クロマトグラフィによって一般にＸ又はｙの値
の異る化合物の混合体からなっていることが確認される
。
成は液相クロマトグラフィによって一般にＸ又はｙの値
の異る化合物の混合体からなっていることが確認される
。
これらの生成物は単離するか又はそのまま混合体の形で
合成樹脂（但し、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル
及び芳香族ポリカーボネートを除く）と混合してそれを
難燃化することが見出された。
合成樹脂（但し、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル
及び芳香族ポリカーボネートを除く）と混合してそれを
難燃化することが見出された。
従って、また本発明によれば、難燃性付与成分として殉
Ｉ）の化合物を含有する難燃性樹脂組成物が提供される
。
Ｉ）の化合物を含有する難燃性樹脂組成物が提供される
。
通常の熱町そ性の合成樹脂（但し、ポリアミド、ポリフ
ェニレンエーテル及び芳香族ポリカーボネートを除く）
と溶融混合するときこれらの生成物は午に混しり合うだ
けで化学変化はおこらない。
ェニレンエーテル及び芳香族ポリカーボネートを除く）
と溶融混合するときこれらの生成物は午に混しり合うだ
けで化学変化はおこらない。
約２ないし２０重量パーセントの混合によって顕著な難
燃性が得られる。
燃性が得られる。
一方熱硬化性フェノール樹脂又はアミノプラストとはこ
れらの生成物を混合して硬化させると化学変化をおこし
て硬化反応に関係し、硬化樹脂の一部を形成する。
れらの生成物を混合して硬化させると化学変化をおこし
て硬化反応に関係し、硬化樹脂の一部を形成する。
熱硬化型樹脂に対しては約１ないし１５重量パーセント
程度の混合によって顕著に難燃性が得られる。
程度の混合によって顕著に難燃性が得られる。
式（Ｉ）の生成物は中独叉は通電兼・燃剤として使用さ
れている有機・・ロケン化物、金属酸化物等と１井川し
ても難燃剤としてより有効に作用する。
れている有機・・ロケン化物、金属酸化物等と１井川し
ても難燃剤としてより有効に作用する。
本発明の化合物は更にポリオレフィン、ポリスチレン、
ＡＢｓｍ樹、ＡＳ樹脂、ポリアセタール、ポリアクリル
樹脂、ポリスルホン、ポリエステル、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂など広範囲の合成樹脂（但し、ポリアミド
、ポＩＪ フェニレンエーテル及び芳香族ポリカーボネ
ートを除く）に対して脱色剤、酸化防止剤、紫外線劣化
防止剤、着色防止剤、６丁塑剤などの特性改良剤として
単独でまたは混合して有効に使用しうる。
ＡＢｓｍ樹、ＡＳ樹脂、ポリアセタール、ポリアクリル
樹脂、ポリスルホン、ポリエステル、エポキシ樹脂、フ
ェノール樹脂など広範囲の合成樹脂（但し、ポリアミド
、ポＩＪ フェニレンエーテル及び芳香族ポリカーボネ
ートを除く）に対して脱色剤、酸化防止剤、紫外線劣化
防止剤、着色防止剤、６丁塑剤などの特性改良剤として
単独でまたは混合して有効に使用しうる。
更に又、本発明の化合物は、ポリアクリロニドＩＪ ／
Ｌ、、ポリエステル、ポリアミドなどを主成分とする合
成繊維に対して、その紡糸における延伸性改良剤、染色
助剤、染色後の繊維の日光堅牢度向上剤、耐熱安定剤（
熱着色防止剤）、脱色剤、難燃剤、難燃性助剤などとし
て有効に使用しうる。
Ｌ、、ポリエステル、ポリアミドなどを主成分とする合
成繊維に対して、その紡糸における延伸性改良剤、染色
助剤、染色後の繊維の日光堅牢度向上剤、耐熱安定剤（
熱着色防止剤）、脱色剤、難燃剤、難燃性助剤などとし
て有効に使用しうる。
以下本発明を実施例により更に説明する。
実施例 １
次の構造式を有する有機燐化合物
８００クラム及びメラミン３０グラムをかきまぜ機、温
度計及び脱水口のついた内容積］、 ＯＯＯミリリット
ルの三つロフラスコに仕込む。
度計及び脱水口のついた内容積］、 ＯＯＯミリリット
ルの三つロフラスコに仕込む。
フラスコを加熱し内容物の温度が１７０℃になったらか
きませ始める。
きませ始める。
内容物を更に昇温して２］０°Ｃにする。
この温度で脱水口を真空器につないで減圧下に４時間脱
水反応せしめる。
水反応せしめる。
終りにフラスコ内が水銀柱約３０ミリメートルになるよ
うにして反応を終える。
うにして反応を終える。
反応混合物の一部をクロロホルムに溶解してシリカケル
薄層クロマトグラフィでクロロホルムを展開溶媒として
分割すると二つの成分に分割される。
薄層クロマトグラフィでクロロホルムを展開溶媒として
分割すると二つの成分に分割される。
一方は窒素を含まない成分であり、他方は窒素及び燐を
含有する成分からなる。
含有する成分からなる。
このものは元素分析の結果番チＮ含有量５５３％、Ｐ含
有量１２．５０％であって、窒素対燐の原子比は１対１
で一般式（Ｉ）に於けるＡ−−Ｎ／基、ｘ＝６、＼ Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈの単一化合物（Ｎ、Ｐの理論含有
量；Ｎ５．６２％、ｐ１２．４５％）であった。
有量１２．５０％であって、窒素対燐の原子比は１対１
で一般式（Ｉ）に於けるＡ−−Ｎ／基、ｘ＝６、＼ Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈの単一化合物（Ｎ、Ｐの理論含有
量；Ｎ５．６２％、ｐ１２．４５％）であった。
又このものを次の液体クロマト条件で分析した場合のリ
テンンヨン・タイム（以１”Ｒ−Ｔと略記する）は３６
分であった。
テンンヨン・タイム（以１”Ｒ−Ｔと略記する）は３６
分であった。
液体クロマト条件
カラム： Ｙａｎａｐａｋ Ｓ Ａ−１■（（株）何本
製ニジリカケル系充填剤、径４ｍｍ、長さ２５０ｍｍ
） 温度：２５°Ｃ 流量：０，８ｍ／／分 溶離液：エタノール（１０００ｒｒ１０＋酢酸（１０ｍ
／）＋酢酸アンモン（５ｇｒ、） （以下の各実施例に共通）これを以下の実施例に於ける
液相クロマトグラフィの同定資料に用いる。
製ニジリカケル系充填剤、径４ｍｍ、長さ２５０ｍｍ
） 温度：２５°Ｃ 流量：０，８ｍ／／分 溶離液：エタノール（１０００ｒｒ１０＋酢酸（１０ｍ
／）＋酢酸アンモン（５ｇｒ、） （以下の各実施例に共通）これを以下の実施例に於ける
液相クロマトグラフィの同定資料に用いる。
実施例 ２
次の構造式を有する有機燐化合物
８００グラム及びペンツグアナミン５０グラムを実施例
１と同様に処理して一般司■）に於けるＡフェニル基、
ｙ−４、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈの単一化合物（Ｎ含有量
６４１％（理論値６．３７％）、Ｐ含有量１１．２０％
（理論値１１．２’８％）、液体クロマトＲ−Ｔ；３．
３分）を得た。
１と同様に処理して一般司■）に於けるＡフェニル基、
ｙ−４、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈの単一化合物（Ｎ含有量
６４１％（理論値６．３７％）、Ｐ含有量１１．２０％
（理論値１１．２’８％）、液体クロマトＲ−Ｔ；３．
３分）を得た。
これを以下の実施例に於げる液相クロマトグラフィの同
定資料に用いる。
定資料に用いる。
実施例 ３
次の構造を有する有機燐化合物
５０り′ラム、メラミン１５０グラム及びジメチルホル
ムアミドを実施例１のフラスコに仕込みフラスコを加熱
かきませながら内容物を沸点迄加熱反応せしめる。
ムアミドを実施例１のフラスコに仕込みフラスコを加熱
かきませながら内容物を沸点迄加熱反応せしめる。
このとき水が生成するので生成した水は少量の７メチル
ホルムアミドと共にフラスコ外に溜出させる。
ホルムアミドと共にフラスコ外に溜出させる。
４時間後反応を完結させ、反応混合物を実施例１と同様
に薄層クロマトグラフィにより分割して一般力Ｉ）に於
げるＡ−−Ｎ／基、＼ Ｘ＝１、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈなる単一物質（Ｎ含有量
２４．１２％（理論値２３７％）、Ｐ含有量８８４％（
理論値８．７６％）、液体クロマトＲ−Ｔ；１３．５分
）を得た。
に薄層クロマトグラフィにより分割して一般力Ｉ）に於
げるＡ−−Ｎ／基、＼ Ｘ＝１、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈなる単一物質（Ｎ含有量
２４．１２％（理論値２３７％）、Ｐ含有量８８４％（
理論値８．７６％）、液体クロマトＲ−Ｔ；１３．５分
）を得た。
元素分析による窒素と燐の原子比は６対１であった。
これを以下の実施例に於げる液相クロマトグラフィの同
定資料に用いる。
定資料に用いる。
実施例 ４
次の構造を有する有機燐化合物
４０グラム、ベンゾグアナミン１７０グラム及びジメチ
ルホルムアミドを実施例３と同様に処理して、窒素と燐
の原子比が４対１である一般式（Ｉｊに於げるＡ−フェ
ニル基、ｙ−１、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈなる単一物質（
Ｎ含有量１６８１％（理論値１６．８８％）、Ｐ含有量
７．４０％（理論値７４７％）、液体クロマトＲ−Ｔ；
７．２分）を得た。
ルホルムアミドを実施例３と同様に処理して、窒素と燐
の原子比が４対１である一般式（Ｉｊに於げるＡ−フェ
ニル基、ｙ−１、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈなる単一物質（
Ｎ含有量１６８１％（理論値１６．８８％）、Ｐ含有量
７．４０％（理論値７４７％）、液体クロマトＲ−Ｔ；
７．２分）を得た。
これを以下の実施例に於げる液相クロマトグラフィの同
定資料に用いる。
定資料に用いる。
実施例 ５
次の構造式を有する有機燐化合物
６０００グラム及びメラミン５６０グラムをかきまぜ機
、温度計及び脱水口のついた内容積・１００００ミリリ
ットルの…つロフラスコに仕込む。
、温度計及び脱水口のついた内容積・１００００ミリリ
ットルの…つロフラスコに仕込む。
フラスコを加熱し内容物の温度が１７０°Ｃになったか
らかきませ始める。
らかきませ始める。
内容物を更に昇温し２３０℃に１時間保つ。
この間脱水口から水が溜出する。
ついで脱水口を真空器にすな９・でフラスコ内を真空に
して水を除去する。
して水を除去する。
真空にして更に３時間２３０℃に内容物の温度を保ち、
最終的にフラスコ内が水銀柱約３０ミリメートルの真空
になるようにする。
最終的にフラスコ内が水銀柱約３０ミリメートルの真空
になるようにする。
反応生成物はこの温度で粘稠であるのでステンレス製の
バットに流し出して冷却するとコノ・り色のガラス状固
体になる。
バットに流し出して冷却するとコノ・り色のガラス状固
体になる。
これは軟化点１５７°Ｃを示す。
この生成物の赤外吸収スペクトルには原料中に存在した
ヒドロキシル基を示す波数３１７０の吸収が消失し、更
にＮ−４の吸収を示す波数３３９０の吸収が減少してい
る事から、ヒドロキシル基とアミノ基間の脱水縮合であ
る事は明白であり、生成物が一般式（Ｉ）（但しＡ−−
Ｎぐ基、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−■）の構造である事が証明
された。
ヒドロキシル基を示す波数３１７０の吸収が消失し、更
にＮ−４の吸収を示す波数３３９０の吸収が減少してい
る事から、ヒドロキシル基とアミノ基間の脱水縮合であ
る事は明白であり、生成物が一般式（Ｉ）（但しＡ−−
Ｎぐ基、Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−■）の構造である事が証明
された。
なお液相クロマトグラフィにより一般式（Ｉ）に於ける
ｘ＝６ （Ｒ−Ｔ ； ３．６分）及びＸ−５（Ｒ−Ｔ
。
ｘ＝６ （Ｒ−Ｔ ； ３．６分）及びＸ−５（Ｒ−Ｔ
。
４．０分）を示す主な生成物の他にＸ−４（Ｒ−Ｔ；５
２分）、ｘ＝３ （Ｒ−Ｔ ； ７．０分）、Ｘ＝２（
Ｒ−Ｔ；９．５分）の生成物の存在が確認された。
２分）、ｘ＝３ （Ｒ−Ｔ ； ７．０分）、Ｘ＝２（
Ｒ−Ｔ；９．５分）の生成物の存在が確認された。
実施例 ６
次の構造式を有する有機燐化合物
６０００グラム及びベンゾグアナミン１７３０グラムを
実施例５と同じフラスコに仕込み内容物が１７０℃にな
ってからかきまぜ始め、更に内容物の温度が２１０℃に
なってから脱水口を真空器につなぎフラスコ内を真空に
して４時間脱水反応させる。
実施例５と同じフラスコに仕込み内容物が１７０℃にな
ってからかきまぜ始め、更に内容物の温度が２１０℃に
なってから脱水口を真空器につなぎフラスコ内を真空に
して４時間脱水反応させる。
最終的にはフラスコ内を水銀柱約３０ ミ！Ｊメートル
程度の真空になるようにしてから反応を完結する。
程度の真空になるようにしてから反応を完結する。
冷却すると生成物は淡黄色のガラス状固体になり１２５
℃の軟化点を示す。
℃の軟化点を示す。
赤外吸収スペクトルによる知見は実施例５と全く同様で
あって、原料の有機燐化合物が有するヒドロキシル基と
ベンゾグアナミンのＮ−Ｈ基との間の脱水反応が起った
事は明白であって、液相クロマトグラフィーによる確認
ｘ＝４ Ｒ−Ｔ：３．３分、ｘ＝３ Ｒ４’：３６
分、ｘ＝２ Ｒ：５．２分、ｘ＝Ｉ Ｒ−’ｒ；７
．２分）と併せて、一般式Ｉ）（但しＡ＝フェニル基、
Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈ）の構造を有することが証明され
た。
あって、原料の有機燐化合物が有するヒドロキシル基と
ベンゾグアナミンのＮ−Ｈ基との間の脱水反応が起った
事は明白であって、液相クロマトグラフィーによる確認
ｘ＝４ Ｒ−Ｔ：３．３分、ｘ＝３ Ｒ４’：３６
分、ｘ＝２ Ｒ：５．２分、ｘ＝Ｉ Ｒ−’ｒ；７
．２分）と併せて、一般式Ｉ）（但しＡ＝フェニル基、
Ｒ１−Ｒ２−Ｒ３−Ｈ）の構造を有することが証明され
た。
実施例 ７
次の構造式を有する有機燐化合物
６０００グラム及びメラミン１０２５グラムを実施例５
と同じフラスコに仕込む。
と同じフラスコに仕込む。
フラスコを加熱して内容物の温度が１７０℃になったら
かきまぜ始める。
かきまぜ始める。
内容物を更に昇温しで２１０’Ｃになって脱水口を真空
器につなぎフラスコ内部を減圧しながら脱水反応させる
。
器につなぎフラスコ内部を減圧しながら脱水反応させる
。
４時間後にはフラスコ内部が水銀柱約３０ ミ！Ｊメー
トル程度の真空になるようにして反応を完結させる。
トル程度の真空になるようにして反応を完結させる。
反応生成物は冷却すると実施例５と全く同様な外観を有
し軟化点１５３℃であった。
し軟化点１５３℃であった。
液相クロマトグラフィーにより、このものは実施例５の
生成物よりより低分子量の混合体（即ちＸの値がより小
さい方に分布したもの）である事が確認された。
生成物よりより低分子量の混合体（即ちＸの値がより小
さい方に分布したもの）である事が確認された。
実施例 ８
次の構造を有する有機燐化合物
６０００グラム及びメラミン８００グラムを実施例５と
同じフラスコに仕込む。
同じフラスコに仕込む。
フラスコを加熱して内容物の温度が１９０℃になって、
からかきませ始める。
からかきませ始める。
内容物を更に昇温しで２３０℃で脱水口を真空器につな
いで減圧しつつ脱水反応せしめる。
いで減圧しつつ脱水反応せしめる。
４時間後フラスコ内が水銀柱約３０ミリメートルの真空
になるように反応を完結させる。
になるように反応を完結させる。
反応生成物は黄色ガラス状固体であって、軟化点１３０
℃を示し、赤外吸収スペクトル及び液相クロマトグラフ
ィの知見（Ｒ−Ｔ ； ｘ＝６ （３，５分ｘ＝５（３
，９分）、Ｘ＝４（５，０分）、Ｘ＝３（６，８分）、
ｘ＝２（９，２分）、Ｘ＝ １ （１２，８分））も実
施例７と同等で一般力Ｉ）（但しＡ−フェニル基、Ｒ１
−Ｒ２−Ｃｌ、Ｒ３−Ｈ）の化合物あった。
℃を示し、赤外吸収スペクトル及び液相クロマトグラフ
ィの知見（Ｒ−Ｔ ； ｘ＝６ （３，５分ｘ＝５（３
，９分）、Ｘ＝４（５，０分）、Ｘ＝３（６，８分）、
ｘ＝２（９，２分）、Ｘ＝ １ （１２，８分））も実
施例７と同等で一般力Ｉ）（但しＡ−フェニル基、Ｒ１
−Ｒ２−Ｃｌ、Ｒ３−Ｈ）の化合物あった。
実施例 ９
次の構造を有する有機燐化合物
）
６０００グラム及びメラミン６００グラフを実施例７と
全く同様に処理して、軟化点１０５℃を有する淡黄色の
ガラス状固体を得た。
全く同様に処理して、軟化点１０５℃を有する淡黄色の
ガラス状固体を得た。
赤外吸収スペクトル及び液相クロマトグラフィ（Ｒ−Ｔ
；Ｘ６（３，４分）、ｘ＝５（３，７分）、ｘ＝４（４
，８分）、ｘ＝３（６，６分）、ｘ＝２（８，８分）、
Ｘ−１（１１，２分））により一般式（■）（但し、Ａ
−−Ｎ’Ｑ基、Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ３＝ｔ−Ｂｕの化合物で
あることが確認された。
；Ｘ６（３，４分）、ｘ＝５（３，７分）、ｘ＝４（４
，８分）、ｘ＝３（６，６分）、ｘ＝２（８，８分）、
Ｘ−１（１１，２分））により一般式（■）（但し、Ａ
−−Ｎ’Ｑ基、Ｒ，＝Ｒ２＝Ｒ３＝ｔ−Ｂｕの化合物で
あることが確認された。
実施例 １０
次の構造を有する有機燐化合物
６０００グラム及びメラミン７００グラムを実施例７と
同様に処理して軟化点１１５℃を有する淡黄色のガラス
状固体を得た。
同様に処理して軟化点１１５℃を有する淡黄色のガラス
状固体を得た。
赤外吸収スペクトル及び液相クロマトグラフィ（Ｒ４’
：ｘ＝６ （３，５分）、ｘ＝５（３，７分）、ｘ＝
４（４，８分）、Ｘ−３（６，６分）、ｘ＝２（８，９
分）、Ｘ＝１（１１，８分））により一般式（■）（但
しＡ−−Ｎ４基、Ｒ１−Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ２＝ｔ −Ｂ
ｕ ）の化合物であることが確認された。
：ｘ＝６ （３，５分）、ｘ＝５（３，７分）、ｘ＝
４（４，８分）、Ｘ−３（６，６分）、ｘ＝２（８，９
分）、Ｘ＝１（１１，８分））により一般式（■）（但
しＡ−−Ｎ４基、Ｒ１−Ｒ３＝ＣＨ３、Ｒ２＝ｔ −Ｂ
ｕ ）の化合物であることが確認された。
実施例 １１
次の構造式を有する有機燐化合物
６０００グラム及びメラミン８００グラムを実施例８と
同様に処理して軟化点１７０℃を示す淡黄色ガラス状固
体を得た。
同様に処理して軟化点１７０℃を示す淡黄色ガラス状固
体を得た。
赤外吸収スペクトル及び液相クロマトグラフィ（Ｒ−Ｔ
；Ｘ−６（３３分）、ｘ＝５（３，７分）、ｘ＝４（４
，７分）、Ｘ＝３（６，６分）、ｘ＝２（８，７分）、
ｘ＝１（１１，０分））により一般式■）の化合物（但
しＡ−Ｎ”Ｑ基、Ｒ１−フェニル基、Ｒ２−Ｒ３＝Ｈ）
であることが確認された。
；Ｘ−６（３３分）、ｘ＝５（３，７分）、ｘ＝４（４
，７分）、Ｘ＝３（６，６分）、ｘ＝２（８，７分）、
ｘ＝１（１１，０分））により一般式■）の化合物（但
しＡ−Ｎ”Ｑ基、Ｒ１−フェニル基、Ｒ２−Ｒ３＝Ｈ）
であることが確認された。
実施例 １２
以下の実施例は、本発明の化合物が、合成樹脂に添加し
た場合に著しい難燃化効果を有することを示すものであ
る。
た場合に著しい難燃化効果を有することを示すものであ
る。
難燃性の計画は米国のアングライターズボラトリー規格
の５ｕｂｊｅｃｔ ９４の方法（以下ＵＬ−９４の方
法と略称）により、試験片の燃焼時間を測定して行なっ
た。
の５ｕｂｊｅｃｔ ９４の方法（以下ＵＬ−９４の方
法と略称）により、試験片の燃焼時間を測定して行なっ
た。
試験片の大きさは、厚さ３．２ｍｍ、幅１２．２ｍｍ、
長さ１５２．４ｖｒＬ１ｒＬのものを用いた。
長さ１５２．４ｖｒＬ１ｒＬのものを用いた。
数平均分子量が、２７０００であるポリエチレンテレフ
タレート樹脂１００重量部に対し、実施例５で得た軟化
点１５７°Ｃの有機リン化合物５重量部を添加し、２８
０℃に保持したブラベンダー中で１０分間よく混練し、
２９０℃、２００ｋｇ／ｃｒＡ、５分の条件で圧綿成形
してＵＬ−９４の方法の燃焼テスト用試験片を得た。
タレート樹脂１００重量部に対し、実施例５で得た軟化
点１５７°Ｃの有機リン化合物５重量部を添加し、２８
０℃に保持したブラベンダー中で１０分間よく混練し、
２９０℃、２００ｋｇ／ｃｒＡ、５分の条件で圧綿成形
してＵＬ−９４の方法の燃焼テスト用試験片を得た。
燃焼テストの結果は、燃焼時間の最大が９．１秒、平均
が４．１秒であり、■−〇グレードに格付けられた。
が４．１秒であり、■−〇グレードに格付けられた。
同様のテストを有機リン化合物の量を変え、また、実施
例６で得た有機リン化合物を用いて行なった結果を表１
に示す。
例６で得た有機リン化合物を用いて行なった結果を表１
に示す。
比較実験として、有機リン化合物
を添加しない例をつげ加えて示す。
実施例 １３
レゾール型フェノール樹脂粉末１００重量部と実施例７
で得た軟化点１５３°Ｃの有機リン化合物４重量部とを
１２０ ”Ｃで１０分間ブラベンダー混練機を用いて予
備混合し、１６０〜１７０℃、１００ ｋｇ／ｃｒＡ、
５分間の条件下に圧綿成形して、ＵＬ−９４の方法の試
験片を得た。
で得た軟化点１５３°Ｃの有機リン化合物４重量部とを
１２０ ”Ｃで１０分間ブラベンダー混練機を用いて予
備混合し、１６０〜１７０℃、１００ ｋｇ／ｃｒＡ、
５分間の条件下に圧綿成形して、ＵＬ−９４の方法の試
験片を得た。
燃焼テストの結果は燃焼時間の最大が８４秒、平均が４
．６秒でありｖ−Ｏに格付けられた。
．６秒でありｖ−Ｏに格付けられた。
有機リン化合物を含ま八い樹脂の成形片は全焼し、ＳＢ
に格付けられた。
に格付けられた。
有機リン化合物の壁を減らし、２０重量部とすると、燃
焼時間は、最大２８５秒、平均１８４秒となった。
焼時間は、最大２８５秒、平均１８４秒となった。
ホルマリンとメラミンの比が３５：１である硬化型メラ
ミンプレポリマー１００重量部と、実施例７で得た有機
リン化合物４重量部とを用いて、１００°Ｃで５分間予
備混合し、次いで１５５℃、１５０ｋｇ／ｃｒ７ｔの条
件で２分間圧縮成形して試験片を得た。
ミンプレポリマー１００重量部と、実施例７で得た有機
リン化合物４重量部とを用いて、１００°Ｃで５分間予
備混合し、次いで１５５℃、１５０ｋｇ／ｃｒ７ｔの条
件で２分間圧縮成形して試験片を得た。
燃焼テストの結果は、燃焼時間の最大が５５秒、平均が
２５秒でｖ−Ｏに格付けられた。
２５秒でｖ−Ｏに格付けられた。
有機リン化合物の量を減らし、２０重量部とすると、燃
焼時間は最大１９．５秒、平均１２．０秒となり、Ｖ−
１に格付けられた。
焼時間は最大１９．５秒、平均１２．０秒となり、Ｖ−
１に格付けられた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式■） 〔但し一般式（■）に於いて、 Ａはフェニル基又は Ｎ／基であり、Ａがフェニル基である場合Ｘは＼ １〜４の整数、ｙは４であり、Ａか−Ｎ８基である場合
又は１〜６の整数、ｙは６である。 又Ｘは一般式（ＩＩ） （但し一般力■）に於いて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素
、ハロゲン、Ｃ１，４のアルキル基、シクロヘキシル基
又はフェニル基を示す）で表わされる有機燐化合物残基
である〕 であられされる有機燐化合物。 ２ 一般式■ （但し一般力■に於いて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は水素、
ハロゲン、Ｃ１〜４のアルキル基、シクロヘキシル基又
はフェニル基を示す） で示される有機燐化合物とメラミン又はベンゾグアナミ
ンとを脱水縮合せしめることを特徴とする一般刃■） 〔但し一般式（Ｉｌに於いて、Ａはフェニル基又はＮ′
基であり、Ａがフェニル基である場合Ｘは＼ １〜４の整数、ｙは４であり、Ａが−Ｎ′基であ＼ る場合Ｘは１〜６の整数、ｙは６である。 又Ｘは一般式田） （但し一般式（ｎｌに於いて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３般式
叫に於ける定義に同じ） で表わされる有機燐化合物残基である〕 であられされる有機燐化合物の製造方法。 ３ 一般式（Ｉ） （ま− 〔但し一般式Ｉ）に於いて、Ａはフェニル基又はＮＣ基
であり、Ａがフェニル基である場合Ｘは１〜４の整数、
ｙは４であり、Ａが Ｎ／基である場合Ｘは１〜６の整数、 ＼ ｙは６で ある。 又Ｘは一般式（１１） （但し一般式（１１）に於いて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は
水素、ハロゲン、ＣＩ＝４のアルキル基、シクロヘキシ
ル基又はフェニル基を示す）で表わされる有機燐化合物
残基である〕 であられされる有機燐化合物を用いて合成樹脂を難燃化
する方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51078874A JPS5855153B2 (ja) | 1976-07-05 | 1976-07-05 | 有機燐化合物 |
| GB26534/77A GB1547105A (en) | 1976-07-05 | 1977-06-24 | Cyclic phosphinates and their use as flame-retardants |
| FR7720517A FR2357572A1 (fr) | 1976-07-05 | 1977-07-04 | Composes organophosphores retardateurs de flamme et procede pour leur fabrication |
| NLAANVRAGE7707412,A NL187242C (nl) | 1976-07-05 | 1977-07-05 | Werkwijze voor het niet-ontvlambaar maken van synthetische stoffen en werkwijze voor de bereiding van de vlamwerende stoffen. |
| US05/812,943 US4086206A (en) | 1976-07-05 | 1977-07-05 | Organophosphorus compounds and process for the production thereof |
| CA282,047A CA1065864A (en) | 1976-07-05 | 1977-07-05 | Organophosphorus compounds and process for the production thereof |
| DE2730371A DE2730371C3 (de) | 1976-07-05 | 1977-07-05 | Phosphorhaltige Kondensationsprodukte, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende, flammverzögernder Harzmassen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51078874A JPS5855153B2 (ja) | 1976-07-05 | 1976-07-05 | 有機燐化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS535181A JPS535181A (en) | 1978-01-18 |
| JPS5855153B2 true JPS5855153B2 (ja) | 1983-12-08 |
Family
ID=13673957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51078874A Expired JPS5855153B2 (ja) | 1976-07-05 | 1976-07-05 | 有機燐化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5855153B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001122977A (ja) * | 1999-10-27 | 2001-05-08 | Sanko Chem Co Ltd | 難燃性ポリアクリロニトリル系樹脂成形品 |
| JP2002284850A (ja) * | 2001-03-26 | 2002-10-03 | Sanko Kk | りん及び窒素変性難燃エポキシ樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5178894A (en) * | 1974-09-17 | 1976-07-09 | Ausatuft Spa | Shinchojotaidefukusunofureemujoninoseta renzokujoamiorimononoisosochi |
-
1976
- 1976-07-05 JP JP51078874A patent/JPS5855153B2/ja not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5178894A (en) * | 1974-09-17 | 1976-07-09 | Ausatuft Spa | Shinchojotaidefukusunofureemujoninoseta renzokujoamiorimononoisosochi |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS535181A (en) | 1978-01-18 |
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