JPS5852330A - 原着ポリマ−材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は原着／　ＩＪ−＋ｒ−材料、特に紡糸された原
着−状芳香族ポリエステル及び合成Ｉリアミドに関する
。

本発明は染料として下記式Ｉで示される化合物又はそれ
らの混合物を含む原着ポリマー材料を提供する。

上式中、核Ａは置換されていないか又はＺアノ：ハロゲ
ン；ニトロ；メチル；エチル；Ｃ１Ａ＋４アルコキシ；
ベンゾイルアミノ；フェニル環が塩素、臭素、メチル、
ベンゾイル、メトキシ、エトキ乞及びニトロからえらば
れる２個迄の置換基により置換されたペンシイルア１ノ
；Ｃ２〜Ｓアジルアｉノ；カル？キシ；アルコキシ９５
１〜４カル♂之ル；カルバモイル；アルキルＣ１〜４カ
ルノ９そイル；ゾ（Ｃ１〜４アルキル）カル／４モイル
；フエエルカルノ々モイル；フェニルスルファモイル；
及びＮ−０１〜４アルキル−Ｎ−フェニルカルバモイル
カラえらばれる２個迄の置換基によジ置換されており、
核Ｂ及びＤはそれぞれ独立に置換されていないか又は上
記ａｈに規定した置換基からえらばれる３個迄の置換基
により置換されており、Ｍ・は二。

ケル又はｊ！Ａヲ示す。但し核Ｂ及びＤのそれぞれがハ
ロゲンにより置換されている場合、核ムは３−又は４−
位置においてハロゲン又はニトロ以外の置換基により置
換されているものとする。

好ましくは本発明の原着ポリマー材料は、紡糸された原
着材料である。

式Ｉの化合物は、それらが、＋２１Ｊマー紡糸原料中に
実質的に可溶であるという点で、公知のピグメントと異
なる。即ち式■の化合物はポＩＪ　ｚ−材料中に溶解さ
れた形で存在する。

本発明は又前記式■の化合物又はそれらの混合物をポリ
マー材料中に溶解し、これをポリマー材料中に均一に配
合させることを含む原着ポリマー材料の製造方法を提供
する。

式Ｉの化合物において、核Ａが置換されている場合、こ
れはメチル、ニトロ、１素及びカル〆キシから選ばれる
２個までの置換基、更に好ましくはメチル又はカルＩキ
シにより置換されているのが好ましい。

核Ｂ及びＤが置換されている場合、これはメチル、メト
キシ、エトキシ及ヒフェニルスル７アモイルから選ばれ
る２個迄の置換基により置換されているのが好ましい。

更に好ましくは、核Ｂ及びＤは置換されていない。

Ｍ・は好ましくはニッケルである。・・口ｒンは好まし
くは塩素又は臭素であり、更に好ましくは塩素である。

好ましくは、本発明の夏着／’Ｊマー材料は染料として
下記式１ｍで示される化合物又はそれらの混合物を含む
。

上式中、核ｄ及びσはそれぞれ置換されていないか又は
核Ｗ及びゴがハロゲンにより置換されていないことを除
き核Ｂ及びＤに対して上記に規定した如く置換されてお
り、核ムは置換されていないか又は上記に規定した如く
置換されている。

更に好ましい原着４リマー材料は染料として下記式１ｂ
で示される化合物又はそれらの混合物を含むＯ ＲＩ　　Ｒ１／ 上式中、Ｒ１及びＲ１／は独立に水素、メチル、ニド關
、塩素又はカル？キシをあられし、Ｒ２及びＲ２Ｉは独
立に水素又はフェニルスルファモイルをあられし、Ｒ３
及びＲｓｌは独立に水素、メチル、メトキシ又はニドキ
シをあられし、Ｍ・はニツケル又は鋼をあられす、好ま
しい式ｉｂ　の化合物はｉが二、ケルである化合物であ
る。

本発明によシ提供される最も好ましい原着ポリマー材料
は染料として式ＩｂにおいてＲ１が水素、塩素、メチル
、ニトロ又はカル？キシ、好ましくは水素又はカル♂キ
シであシ、Ｒ１／、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒｓ　及Ｕ　Ｒ３’
が全て水素であるか又はＲ１及びＲ１／が共にメチルで
メジ、Ｒ２、Ｒ２／、Ｒ３及びＲｓ／が全て水素である
化合物又はそれらの混合物を含む・ 式■の化合物は公知の化合物であるか、あるいは公知の
方法と類似の方法で入手可能な出発原料から製造するこ
との出来るものである（例えばＰｆ＠ｉｆｆ＊ｒ　　＋
　　Ｌｉ＠ｂｉｇ’ｓ　　Ａｎｍａｌ＠ｎ　　＊　　５
０３　　巻。

８４〜１３０ページ、１９３３年参照）。

適当なポリマー材料は線状の芳香族ポリエステル、合成
−リア２ド、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン又
はポリｆｃ２ピレン、ポリ塩化ビニル及びＩリアクリロ
ニトリルを含む、好ましくは、４リマ−材料は線状の、
高分子量芳香族ポリエステル又は合成ボリア建ド、例え
ば、ナイロン６又はナイロン６６である。ポリエステル
それ自体はテレフタル酸、及び所望によりイソフタル酸
トエチレングリコール及び／又はシクロヘキサンジオー
ルとの縮合によシ製造されるものであるのが好ましい。

原料着色は通常の方法で、式Ｉの化合物を単独で又は１
合しであるいは式■の化合物を／　ＩＪママ−料の原着
に有用な１種又はそれ以上の他の染料と混合して用いて
実施するのが適当である。染料は配合の前に通常の方法
で精製され、粉砕されてもよい。

本発明に係る原着／すｗ−材料の好ましい製法はまず染
料を一般には１５〜６０重量％の量で、原料着色される
べきポリマー材料の一部（好ましくは８５〜４０重量Ｓ
＞と混合して、「マスターパッチ」として知られる濃厚
物を形成し、ついでこのマスターパッチを最終ポリマー
材料に望まれる着色濃度によってきまる所望の量で４リ
マー材料に添加し、染料をポリマー材料中に配合させる
ことからなる。その様なマスターパッチ又は濃厚組成物
は本発明の一部を形成する。

マスターパッチを製造する為の染料とポリマー材料との
温合は、例えば、染料とポリマー材料とを一緒に粉砕し
て微粉末とし、所望によりこの粉末を押出機によシ処理
して押出物からチップ又は粒状物を形成することにより
、実施されるのがよい。／　ＩＪ−ｖ−材料が上記の１
ごときポリエステルである場合、染料はまず比較的低融
点、例えば、７５〜２３０℃の範囲の融点を有する線状
の芳香族４リエステルと混合されてマスターｚ４　ｙチ
とされるのがよい、この混合は好ましくは低温、例えば
、冷却剤としてドライアイスを用いて、実施される。

オスター・（ツチは粉末状、チツ！状又は粒子状で、例
えば、粒子状の、未着色４リマー材料に添加されてもよ
く、あるいは溶融状で溶融ポリマー材料に添加されても
よい。

マスターパッチをポリマー材料に添加後、得られる混合
物はフィルム又はホイル又は、好ましくは、槙繕又はフ
ィラメントの如き成形製品に、通常の方法で、例えば、
押し出し又は線糸技法により成形することが出来、その
ような製品は更に、例えば、糸、コード、ロー！、１物
、不歳布及び編物に処理され、あるいは混合物は引き続
いて溶融及び成形製品への成形の為の粒子又はチッ！に
形成されてもよい。

本発明の方法の他の態様によれば、ポリマー材料がポリ
エステルである場合、式Ｉの化合物は又未重合又は部分
重合／　ＩＪエンチル！レカーサーに配合し、染料の存
在下に重縮合を行ってもよい。

本発明の方法は好ましくは紡糸された原着線状芳香族ポ
リエステル繊維の製造に用いられる。

本発明に係る原着／　リマー材料は、例えば、日光、マ
イグレーション、車輛排気ガス、オゾン及び昇華に対す
るオールラウンドな嵐好な堅牢度特性を有し、又良好な
湿潤堅牢度を有する。しかしながら、特に興味のあるの
は、式Ｉの化合物が成形品を製造する為に行われる押し
出し及び特に紡糸操作で用いられる極端な条件、例えば
、高温に対して非常に良好な耐性を示すということであ
る。

下記の例は本発明を更に説明する為のものである。尚、
例中「部」及び「チ」は全て重量で示し、温度は全て摂
氏度で示す。

例１ １．００部部の、テレフタル酸及びエチレングリコール
の縮合によシ製造された市販のポリエステルを、ピンミ
ル中で、３００〜６００ミクロンの直径を有する粒子状
の粉末に粉砕した。このポリエステル粉末を閉じた建キ
サー中、室温において、１５０部の、弐１ｂにおいてＲ
１、Ｒ１／、Ｒ２、Ｒ２’％Ｒ３及びＲ，／が水素であ
シ、Ｍ・が二、ケルである染料とよく１合した。この混
合物をついで押出機中２５０＠で処理してケイゾルとし
、これをついで粒子にカットした。

上記のようにして製造した染料濃厚物ヲ、４ＩＩＡｔＩ
ｌ型紡糸機の第二フィードラインにおいて、溶融し、２
７０〜２７５″′において計量装置により、紡糸機の第
一フィードにより加熱された市販の線状芳香族ポリエス
テル（ポリエチレンテレフタレート）に添加した。計量
装置はポリエステルフィードに〜 対し？リエチレンテレフタレート４８部あたり４部の染
料濃厚物を添加した０次に１合物を２７０〜２７５°及
び２００メ一ターパー分の巻取速度において紡糸し、紡
糸された１繕を延伸機において１：４の延呻比で９０°
において延伸し、リングツイスタ−において通常の方法
で加熱した。この様にして良好な堅牢度特性を有する茶
橙色の原着糸が得られた。

上記で用い九Ｍ・が二、ケルである弐１ｂの未置換染料
は下記のようにして製造することが出来る。

沸ａにおいて２００１リリ、トルのエタノールに溶解し
た２２．４部のサルチル酸アルデヒドを１０（１０水中
、２４．９部（Ｄ　Ｎｉ　（ＣＨ３ＣＯ２）　２・４Ｈ
２０及び２７．２部の酢酸す）　ＩＪウムの溶液を添加
した。

１時間の還流後、沸騰において８０部のエタノール９１
０．８部の０−フェニレンシアミンの溶液を少しづつ添
加した。Ａ合物を更に５時間還流し、室温に冷却後、得
られた赤茶色の沈讃物を濾過し、少蓋のエタノールで洗
浄し、乾燥した。得られた染料をついで２００部のノメ
チルホルムアずド中で沸騰において１時間処理して精製
し、懸濁液を冷時濾過し、濾過残留物をジメチルホルム
アミドで洗浄し、次にエタノールで及び水で洗浄し、つ
いで真空乾燥した。

列２〜ｌＯ 上記の操作を繰シ返したが、上記で用いた染料の代りに
下記の表に示す式Ｉａの染料を用いた。

これにより、良好な堅牢度特性を有する緑黄色乃至暗赤
茶色の色相を有する原着糸がえられた。

以下余白 例１１ １，３６０部のエチレングリコール及び１，７００部の
テレフタル酸ゾメチルを０．５５部の酢酸マンガンと共
に１８０°で３．５時間攪拌し、精製したメタノールを
蒸発除去させた。

次にこの原料を重縮合に適する真空容器に移し、８０°
のエチレングリコール、０．４５部の三酸化アンチモン
、２ｈＯ部のトリノニルフェニルホスファイト及び１７
部の例１の染料の混合物をこの原料に添加した。エチレ
ングリコールの蒸留により、固有粘度マが０．７０にな
るまで、真空を次第に２７５°でＩ　Ｔｏｒｒ迄増加さ
せた。

得られた着色Ｉリエステルをついで水中に押し出して冷
却し、粒子化した０粒子ｒ１４０′″において１６時間
真空乾燥し、ついで例１にのべたようにして紡糸し、延
伸し、加熱した。良好表特性を有する茶橙色の糸が得ら
れた。

例１の染料の代りに例２ないしｌＯのいずれかの染料を
用いて上記の操作を繰り返し、同様に良好な特性を有す
る糸が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、染料として下記式ｌの化合物又はそれらの温合物を
   含む原着ポリマー材料。 上式中、核ムは置換されていないか又は７アノ；ハロゲ
   ン；ニトロ；メチル；エチル；Ｃ１〜４アルコキシ；４
   ン／イルアミノ；フェニＡ−環が塩素、臭素、メチル、
   ベンゾイル、メトキシ、メトキシ及びニトロからえらば
   れる２個までの置換基により置換されたペンノイルアミ
   ノ；Ｃ２〜５アシルアミノ；カルｌキシ：アルコキシＣ
   １；４カル〆ミル；カルバモイル；アルキルＣ１〜４カ
   ルバモイル；ノ（Ｃ１〜４アルキル）、カルバモイル；
   フェニルカルノ１モイル；フェニルスルファモイル：　
   及びＮ−０１〜４アルキル−Ｎ−フェニルカルバモイル
   からえらばれる２個までの置換基により置換されており
   、核Ｂ及びＤはそれぞれ独、立に置換されていないか又
   は上記浅ＡＫ規定した置換基からえらばれる３個までの
   置換基によジ置換されており、Ｍ・はニッケル又は肩を
   示す。但し核Ｂ及びＤのそれぞれがハロゲンによジ置換
   されている場合、核ムは３−又は４−位置においてハロ
   ゲン又はニトロ以外の置換基により置換されているもの
   とする。 ２、　　Ｑ料として下記式Ｉａの化合物又はそれらの混
   合物を含む特許請求の範囲第１項記載の原着ポリマー材
   料。 上式中、核Ｂ′及びＤ牡それぞれ置換されていないか又
   は核ビ及びσが・１０ｒンにより置換されていないこと
   を除き核Ｂ及びＤに対して特許請求の範囲第１項で規定
   した如く置換されており、Ｍ・はＣｕ又はＮｉ　Ｋ−示
   し、核Ａは置換されていないか又は特許請求の範囲第１
   項で規定した如く置換されている。 ３、染料として、式■において咳Ａが置換されていない
   か又はメチル、ニトロ、塩素及びカルｌキシからえらば
   れる２個までの置換基により置換されている化合物又は
   それらの混合物を含む特許請求の範囲第１項記載の原着
   ポリマー材料。 ４、染料として、式■において咳ｌ及びＤがそれぞれ独
   立に置換されていないか又はメチル、メトキシ、エトキ
   シ及ヒフェニルスルファモイルからえらばれる２個まで
   の置換基により置換されている化合物又はそれらの混合
   物を含む特許請求の範囲第１項又は第３項記載の原着、
   Ｎ　ＩＪママ−料。 ５、染料として、下記式１ｂで示される化合物又はそれ
   らの温金物を含む特許請求の範囲第１〜４項のいずれか
   に記載の原着／ＩＪマー材料。 Ｒ１Ｒ１’ Ｒ２Ｒ２’ 上式中、Ｒ１及びＲ＋’？ｉ独立に水素、メチル、ニト
   ロ、塩素又はカルがキシを示し、Ｒ２及びＲ２’は独立
   に水素、又はフェニルスルファモイルを示し、Ｒ３及び
   Ｒ１は独立に水素、メチル、メトキシ又はエトキシを示
   し、Ｍ・はニッケル又は鋼を示す。 ６、染料として、弐１ｂ　においてＲ１が水素、塩素、
   メチル、ニトロ又はカルｌキシであＪ）％Ｒ１’＃”２
   　＊　Ｒ２’　、　Ｒ３及びＲ，／がそれでれ水嵩であ
   る化合物又はそれらの混合物を含む特許請求の範囲第５
   項記載の原着ポリマー材料。 ７、　染料として、式１ｂにおいて、Ｒ１−Ｒ１’　ａ
   Ｒ２＊　Ｒ２’　＊　Ｒ５及びＲｓ　／がそれぞれ水嵩
   である化合物又はそれらの温金物を含む特許請求の範囲
   第５項記載の原着ポリマー材料。 ８、染料として、弐１ｂにおいてＲ１がカルｌキシであ
   ）、Ｒ１／、　Ｒ２、Ｒ２’ｓ　Ｒ５及びＲ５／がそれ
   ぞれ水素である化合物又はそれらの混合物を含む特許請
   求の範囲第５項記載の原着−リマー材料。 ９、染料として、弐１ｂにおいてＲ１及びＲ１／がそれ
   ぞれメチルであ１）Ｒ２、Ｒ２／、　　Ｒ５及びＲ３・
   がそれぞれ水素である化合物又はそれらの混合物を含む
   特！Ｐ！Ｐ請求の範囲第５項記載の原着／　リマー材料
   。 １０、染料として、ｉが二、ケルである化合物又はそれ
   らの混合物を含む特許請求の範囲第１ないし９項のいず
   れかく記載の原着ポリマー材料。 １１、　ポリマー材料が合成ポリアミド、Ｉリオレフィ
   ン、ポリ塩化ビニル又はＩリアクリロニトリルである特
   許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の原着Ｉす
   ｆ　−。 １２、　／リマー材料が線状の芳香族ポリエステルであ
   る特許請求の範囲第１〜１０項のいずれかに記載の原着
   ／　１３！−材料。 １３、押し出し又は紡糸技法により形成された特許請求
   の範囲第１〜１２項のいずれかく記載の原着ポリマー材
   料。 １４、紡糸フィラメントの形の特許請求の範囲第１３項
   記載の原着ポリマー材料。 １５、特許請求の範囲第１４項記載の紡糸原着ポリマー
   材料を含む糸、コード、ロー！、織物、不織布又は編物
   。 １６、特許請求の範囲第１項に規定した化合物又はそれ
   らの混合物ｔｌ−４１）マー材料に溶解し、これをポリ
   マー材料中に均一に配合することを含んでなる原着ポリ
   マー材料の製法。 １７゜ポリマー材料が線状の芳香族ポリエステルである
   特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８、１５〜６０重ｉｌチの、溶解された形の、特許請
   求の範囲第１項に規定した式Ｉの化合物又はそれらの温
   合物及び８５〜４０重量−のポリマー材料を含むマスタ
   ー・寸ツチもしくは濃厚組成物。