JPS5850232B2 - ホスホンサンオヨビ ホスフインサンノ セイホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ホスホン酸又はホスフィン酸を工業的に容易に入手しう
る対応するアルキルエステルから製造する従来公知の方
法は大体に於て鉱酸又はハロゲン化水素の使用下に行わ
れており、多数の欠点を有する。

例えばかよる方法は殊に使用した鉱酸から最終生成物を
精製するのに特殊な手段を必要としたり或は又大量の副
生成物を形成したりする。

更に又ホスホン酸−又はホスフィン酸−アルキルエステ
ルを対応するホスホン酸又はホスフィン酸の存在下に９
０〜１５０℃の温度で加水分解に付する方法も公知であ
る。

その際反応温度は明らかに最高１５０℃好ましくは１４
０℃に制限される。

というのはこの温度では生成物の分解及び変色が起らな
いからである。

しかしこの方法の場合にもなんら工業的興味を見出すこ
とはできない。

それは必要な反応時間が長ずざるからである。

本発明者はホスホン酸及び（又は）ホスフィン酸を対応
するホスホン酸−及び（又は）ホスフィン酸−アルキル
エステルの鹸化によって製造するに当り、驚くべきこと
に上記公知方法の欠点を克服し且つ実際上定量的収率で
卓越した品質のホスホン酸及び（又は）ホスフィン酸を
生ずる方法を見出した。

従って本発明の対象は下記一般式（Ｉ） なるホスホン酸及び（又は）ホスフィン酸の製法である
。

上式に於て、 Ｒ１は炭素原子数１〜２０個のアルキル基、炭素原子数
２〜２０個のアルケニル基、炭素原子数７〜１２個のア
ルアルキル基又は炭素原子数６〜１０個のアリール基−
その際これらの基は１〜３個の殊に１個のＣＩ、Ｂｒ、
夫々炭素原子数１〜４個のアルキル−又はアルコキシ−
基によって置換されていてもよい−を意味するか或はＲ
１は次式（Ｉａ） （式中、Ｚは炭素原子数２〜６個のアルキレン基、フェ
ニレン−、ビフェニレン−、ナフチレン−基又は次式（
Ｉｂ） の残基を表わし、ここにｎｌとＲ２とは１〜４の数で同
一でも相異っていてもよく、好ましくはｎ１＝ｎ２＝１
である。

）なる残基を意味し、 式（Ｉ）及び（Ｉａ）に於げるＲ２は、式（Ｉａ）なる
残基を除外して、Ｒ１に対して記載の意味を有するか（
その際Ｒ１とＲ２とは同一でも相異っていてもよい）或
はＯＨを意味する。

而して本発明の方法は上記の式（Ｉ）なるホスホン酸及
び（又は）ホスフィン酸を、下記一般式（） 〔式中、Ｒ３は、式（Ｉａ）なる残基を除外して、Ｒ２
に対して記載の意味を有するか或は次式（） （式中、２は式（Ｉａ）に対して記載の意味を有する。

）なる残基を意味し、式（ＩＩ）及び（ＩＩａ）に於け
るＲ４は、式（ＩＩａ）なる残基を除外して、Ｒ３に対
して記載の意味を有するか（その際Ｒ３とＲ４とは同一
でも相異っていてもよい）或はＯＲ５又はＯＨを意味す
る。

Ｒ５はメチル基或は炭素原子数２〜８個殊に２〜４個の
直鎖状又は分枝状のアルキル基−これらの基は場合によ
りクロル原子又はブロム原子によって好ましくは１回置
換されている−を表わす。

〕なるホスホン酸−及び（又は）ホスフィン酸−アルキ
ルエステルを式（Ｉ）なるホスホン酸及び（又は）ホス
フィン酸の存在下に加水分解して製造するに当り、該加
水分解を１７０〜３００℃殊に１９０〜２３０℃の温度
で、而してＲ５がメチル基を意味する場合には１６０〜
２５０℃殊に１７０〜１９０℃の温度で少くとも化学量
論的に必要な量の水の使用下に行い、形成されたアルカ
ノールを、場合により水と共に、溜去することを特徴と
するものである。

本発明による方法は一般に、式（ｎ）なるエステルをこ
のエステルに対して２〜３０重量％殊に５〜２０重量％
の式（Ｉ）なる対応する酸と共に所望の反応温度に加熱
し、この温度で水を配量してその際反応温度が保持され
ている様にして行う。

アルカノールを含有している水もこの加水分解に対して
使用しうる。

反応成分はよく混合することが好ましい。

勿論反応混合物を水と一緒にして反応温度に加熱するこ
ともできる。

その際場合により水を溜去し、反応温度になった後なお
必要な水を上述の如くに加える。

しかし又式（Ｉ［）なるエステルのみを反応温度にもた
らし、ついで所望量の式（Ｉ）なる酸を必要量の水に溶
解した溶液を配量することもできる。

式（ｎ）がメチルエステルである場合にはこれに反応温
度で、加水分解の速かな進行に必要な量の触媒的に作用
する式（Ｉ）なる酸がそのエステルから加水分解によっ
て初めて形成されねばならないことによって生ずるある
誘導時間を容認する限り、必要な水だけを配量すること
もできる。

エステルに対する酸の割合の上限は単に経済的考慮によ
って定められる。

いずれにしても加水分解が進むにつれて限りなく増大す
る。

反応に際して形成されたアルカノールは末法により溜去
するが、常法で蒸溜塔又はこれに均等な装置によって（
場合により共沸混合物として）分離するのが有利である
。

その際−緒に潔白する水（これは場合にまり共沸混合物
の凝縮に際して分離する）を分別し、再び加水分解に供
給することができる。

化学量論的には式（ＩＩ）なる化合物の各エステル基に
対して１モルの水が必要とされる。

しかし一般に過剰の水を使用するのが有利である。

これは先づ第一にアルカノールの分離に対して使用され
た装置の能力及び共沸混合物から一緒に運び出された水
の量に依存する。

一般に工業的装置に於ては化学量論量より５０〜２００
％過剰の水を使用するが、式（ＩＩ）がメチルエステル
の場合には１０〜５０％の過剰を使用する。

加水分解の終結を促進したい場合には加水分解の終り項
に比較的大量の水を加えて、過剰量が２００％以上まで
、なお式（Ｉ［）がメチルエステルの場合には１００％
までとなりうる様にするのが有利であることもある。

その際に得られるアルカノール含有の水はついで以後の
加水分解に対して使用することができる。

１００％を超える又は２００％を超える、例えば３００
％まで又はそれ以上の過剰水も本法を害することなく使
用しうるが、生ずる廃水問題のために過剰の水の中に含
まれたアルカノールを先づ蒸溜によって除去せねばなら
ない場合には利点はない。

本法によって選ぶべき圧は臨界的ではないが、本法は大
体大気圧の下に行うのが好ましい。

しかし勿論任意の圧殊に高められた圧に於ても行いうる
。

その際反応温度に於て水及び（又は）アルカノールの蒸
気圧より低い圧が特に好都合である。

勿論化学量論量より少い水を添加して単に部分的加水分
解を達成せしめることができ、この場合にはエステル、
半エステル及び（又は）酸よりなる混合物が得られる。

本法は非連続的にも連続的にも行うことができる。

反応温度は１７０〜３００℃殊に１９０〜２３０℃、或
は式（ｎ）がメチルエステルの場合には１６０〜２５０
℃殊に１７０〜１９０℃である。

その際基Ｒ１〜Ｒ５に於げるＣ−原子の数が増加するに
つれて必要な反応温度は上記間隔の上限の方にずれる。

本発明の方法による式（ＩＩ）なるエステルの加水分解
は勿論性の酸性触媒、例えば硫酸又はｐ −ドルオール
スルホン酸の存在下に行うこともできる。

かくして殊に式（ｎ）なるエステルの加水分解を式（Ｉ
）なる酸の非存在下に先づ少量の即ち式（ｎ）なるエス
テルに対して殊に２〜１０モル％の水性又はガス状のＨ
ＣＩを添加して反応温度で開始させることもできる。

即ち加水分解を継続するために所望されたホスホン酸−
又はホスフィン酸−量を、相応するアルカンクロリドの
形成を容認する限り、その場で生成せしめることができ
る。

式（Ｉ［）がメチルエステルの場合には加水分解は反応
温度で水を添加するだけで始まる。

しかし本発明による方法の一つの特に有利な実施形態は
系に異質的な触媒を避けて所望の最終生成物が純粋な且
つ実際上無水の状態で得られることである。

技術水準から推定される教示に反して本加水分解は本発
明による方法の高められた温度−この温度に於ては反応
混合物はもはや僅かな量の水しか溶解し得ない−に於て
著しく高められた反応速度を以て進行するのみならず、
その際文献に記載されている様な分解現象や着色も認め
られない。

この結果は殊比分子量が比較的に大きい生成物の場合に
は全く驚くべきことである。

なお又本発明による反応温度に於て実際上全くピロホス
ホン酸又は無水物が形成されず且つ又ジアルキルエーテ
ル又はアルケンの形成も僅かな程度にしか又は全く起ら
ないということは驚くべきことである。

本発明による方法に於て式（ｎ）なる出発生成物として
はホスホン酸ジアルキルエステル、ホスホン酸モノアル
キルエステル及びホスフィン酸アルキルエステル、並び
にビスホスホン酸−及びビスホスフィン酸−アルキルエ
ステルが使用される。

か又るエステルとしては例えば次のものカ顧慮せられる
： エタンホスホン酸−ジメチルエステル、プロパンホスホ
ン酸−ジメチルエステル、ヘキサンホスホン酸−ジメチ
ルエステル、オクタンホスホン酸−ジメチルエステル、
ヘキサデカンホスホン酸ジメチルエステル、クロルメタ
ンホスホン酸−ジメチルエステル、ｐ−７’ロムペンゾ
ールホスホン酸ジメチルエステル、オフタンスホン酸モ
ノメチルエステル、メチルエチルホスフィン酸メチルエ
ステル、メチルオクチルホスフィン酸メチルエステル、
メチルビニルホスフィン酸−メチルエステル、エタン−
１・２−ビス−メチルホスフィン酸−ジメチルエステル
、フェニレン−１・４−ビス−メチルホスフィン酸−ジ
メチルエステル、ベンジルホスホン酸−ジメチルエステ
ル、メチルベンジルホスフィン酸−メチルエステル、エ
イコサン−ホスホン酸−ジメチルエステル、メチルエイ
コシルホスフィン酸メチルエステル又はメチルフェニル
ホスフィン酸メチルエステル、エタンホスホン酸−ジエ
チルエステル、−シフロピルエステル、−ジ−ｎ−ブチ
ルエステル、−ジイソブチルエステル、−ジオクチルエ
ステル、フロパンホスホン酸−ジイソブチルエステル、
ヘキサンホスホン酸−ジイソプロピルエステル、オクタ
ンホスホン酸−ジイソブチルエステル、−ジー（２−エ
チルヘキシル）−エステル、ヘキサデカンホスホン酸−
ジエチルエステル、クロルメタンホスホン酸−イツブチ
ルエステル、ｐ−ブロムベンゾールホスホン酸−シエチ
ルエステル、オクタンホスホン酸−モノイソブチルエス
テル、メチルエチルホスフィン酸−エチルエステル、−
イソブチルエステル、メチルオクチルホスフィン酸−イ
ソブチルエステル、−（２−エチルヘキシル）−エステ
ル、メチルビニルホスフィン酸−イソブチルエステル、
フエニレンート４−ビスーメチルホスフィン酸−イソブ
チルエステル、エタン−１・２−ビス−メチルホスフィ
ン酸−イソブチルエステル、ベンジルホスホン酸−シエ
チルエステル、メチルベンジルホスフィン酸−イソブチ
ルエステル、メチルフェニル−ホスフィン酸−イソブチ
ルエステル。

対応するモノ−及びジ−アルキルエステルの混合物も使
用することができる。

式（Ｉ）に於て直接的Ｃ−Ｐ−結合によって燐に結合し
ている残基Ｒ１又はＲ２の中で特に好都合なのは炭素原
子を１〜１６個殊に４〜１２個含むものである。

加水分解は、殊に反応の初めには、不活性ガス−雰囲気
中で行うのが有利である。

不活性ガスとしては例えば窒素又はアルゴン並びにＣＯ
２が顧慮される。

反応は又高沸点不活性溶剤、例えば０−ジクロルペンゾ
ール、ジクロルドルオール、モノ−又はジ−クロルキジ
ロールの存在下に行うこともできる。

反応終了後粗生成物として得られるホスホン酸及びホス
フィン酸は公知の方法により更に精製することができる
。

ホスホン酸は例えば再結晶することができ、ホスフィン
酸は蒸溜することができる。

ホスホン酸又はホスフィン酸は例えば植物保護剤を製造
するための極めて価値ある中間体である。

更にこれらの酸は、場合により又その塩の形に於て、織
物助剤、帯電防止剤、難燃剤、溶解助剤、腐蝕防護剤又
は浮遊選鉱助剤として使用されることができる。

以下実施例によって本発明を説明する。

例１ クロルメタンホスホン酸ジメチルエステル１５４？及び
クロルメタンホスホン酸１５．４Ｐを１６５〜１７０℃
に加熱し、ついで激しく攪拌しながら４時間に亘って全
体で７０ｒｒＬｌの水を滴下する。

蒸溜塔を通してメタノールと水とを装置する。後接する
冷却トラップ中にジメチルエーテル１１１が溜る。

この量は加水分解に際して理論的に得られるメタノール
量に関連して約２５モル−％に相当する。

残留物はクロルメタンホスホン酸１４２．５Ｓｉ’であ
る。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例２ ヘキサデカンホスホン酸ジメチルエステル２２４ｚ及び
ヘキサデカンホスホン酸２２．５Ｐを窒素雰囲気上で１
９０〜２００℃に加熱し、ついで激しく攪拌しながら全
体で８０ｒＩＬｌの水を５時間に亘って滴下する。

蒸溜塔を通してメタノール／水−混合物が溜出する。

これはメタノール３８Ｐを含む（理論値の９０％）。

後接する冷却トラップ中に少量のジメチルエーテルが溜
る。

残留物はヘキサデカンホスホン酸（凝固点：約８５℃）
２２．７．５５’である。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例３ オクタンホスホン酸ジメチルエステル３００ｙ及びオク
タンホスホン酸３０グを窒素雰囲気の下で１８０〜１９
０℃に加熱し、ついで激しく攪拌しながら２時間に亘っ
て水６０ｒｒＬｌを滴下する。

蒸溜塔を通して生成メタノールが溜出する。

後接する冷却トラップ中にジメチルエーテル３１が溜る
。

これは加水分解に際して理論的に得られるメタノール量
に関連して約５モル−％に相当する。

残留物はオクタンホスホン酸（凝固点二８１℃）２９２
１である。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

同一の仕込物を２００℃で処理する場合には反応時間は
１．５時間である。

例４ ペンゾールホスホン酸ジメチルエステル６５ｆＩ及びペ
ンゾールホスホン酸６．５２を１８０℃に加熱し、つい
で激しく攪拌しながら５時間以内に水１３ＷＬｌを滴下
する。

反応に際して形成されたメタノールが蒸溜塔を通して溜
出する。

後接した冷却トラップ中にジメチルエーテル３．３ｆＩ
が溜る。

これは加水分解に際して理論的に得られるメタノール量
に関連して約２０モル−％に相当する。

残留物は結晶化する。

これはペンゾールホスホン酸（融点：１５８〜１６０℃
）６１．６５’であり、理論値の１００％の収率に相当
する。

例５ メチルエチルホスフィン酸メチルエステル６１ｒ及びメ
チルエチルホスフィン酸６．１ｚを１８０℃に加熱し、
ついで６．５時間以内に激しく攪拌しながら水ｌｏｍｌ
を滴下する。

反応に際して形成されたメタノールは蒸溜塔を通して溜
出する。

後接する冷却トラップ中にジメチルエーテル１？が溜る
。

これは加水分解に際して理論的に得られるメタノール量
に関連して約９モル−％に相当する。

残留物はメチルエチルホスフィン酸（Ｂｐｏ、７： １
３０〜１３２℃）６０ｒである。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例６ フェニレン−１・４−ビスメチルホスフィン酸メチルエ
ステル２６．２ｆ、フェニレン−１・４−ビスメチルホ
スフィン酸２．６１及び０−ジクロルヘンソール１０ｍ
７を１８０℃に加熱し、ついで６時間以内に激しく攪拌
しながら水４ｒＬｌを滴下する。

反応の際に形成されたメタノールは蒸溜塔を通して溜出
する。

後接する冷却トラップ中に極めて少量のジメチルエーテ
ルが溜る。

ついで水流ポンプによる減圧下にジクロルペンゾールを
溶去する。

カ＜シテフエニレン−１・４−ビスメチルホスフィン酸
（融点：２３０℃）２６Ｓ’が残留する。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例７ エタンホスホン酸ジメチルエステル２７６ノを１８０℃
に加熱し、ついで激しく攪拌しながら１０時間以内に水
８０ｍ１を滴下する。

反応に際して形成されたエタノールは蒸溜塔を通して溜
出する。

後接する冷却トラップ中に少量のジメチルエーテルが生
ずる。

残留物はエタンホスホン酸２２０ｙである。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例８ ｎ−ブタンホスホン酸−ジ−ｎ−ブチルエステル１２５
２及びｎ−ブタンホスホン酸３５ ｒ全２００℃に加熱
し、ついで激しく攪拌しながら４．５時間に亘って全体
で６０ｒｕｌの水を滴下する。

蒸溜塔を通してｎ−ブタノール及び過剰の水が溜出する
。

後接した冷却トラップ中にブチレン３グが溜る。

これは加水分解に際して理論的に得られるブタノール量
に関連して約５．５モル−％に相当する。

油状の残留物はｎ−ブタンホスホン酸１０４１であり、
これは理論値の１００％の収率に相当する。

例９ メチルオクチルホスフィン酸イソブチルエステル３００
グ及びメチルオクチルホスフィン酸３０？を２００〜２
２０℃に加熱し、ついで激しく攪拌しながらＩＯ時間に
亘って全体で４０ｒｒＬｌの水を滴下する。

蒸溜塔を通してインブタノールと水とが溜出する。

イソブタノール含有の水が蒸溜物中に下層として分離す
る。

これは反応工程に戻す。後接した冷却トラップ中にイン
ブチレン２１が溜る。

これは加水分解に際して理論的に得られるインブタノー
ル量に関連して約３モル−％に相当する。

残留物は固化する。かくしてメチルオクチルホスフィン
酸（凝固点：４２．５℃）２６２？が得られる。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例１０ メチルエチルホスフィン酸イソブチルエステル１０１５
Ｆに濃塩酸１０ｍ１を加え、激しく窒素を流しながら徐
々に１９０〜２００℃に加熱する。

ついで窒素洗浄を止めた後激しく攪拌しながら１２時間
に亘って全体で２５０ｍ１の水を滴下する。

蒸溜塔を通してインブタノールと水とが溜出する。

インブタノール含有の水が蒸溜物中に下層として分離す
る。

これは反応工程に戻す。後接した冷却トラップ中にイソ
ブチレン１５ｆ？が溜る。

これは加水分解に際して理論的に得られるイソブタノー
ル量に関連して約４．５モル−％に相当する。

残留物はメチルエチルホスフィン酸（Ｂｐｏ、７： １
３０〜１３２℃）６６８Ｓ’である。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例１１ オクタンホスホン酸ジエチルエステル３００を及びオク
タンホスホン酸３０ｆを１９０〜２００℃に加熱し、つ
いで激しく攪拌しながら５時間に亘って１６０ｍ１の水
を滴下する。

蒸溜塔を通して水含有エタノール１５８グが溜出する。

これは水３４．８％を含む。

かくして理論値の約９５％のエタノールが得られる。

残留物は固化する。かくしてオクタンホスホン酸（凝固
点：約８５℃）２６３グが得られる。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

例１２ オクタンホスホン酸ジイソブチルエステル６００？及び
オクタンホスホン酸６０ｆＩを窒素を注ぎながら１９５
〜２００℃に加熱し、ついで窒素洗浄を止めた後激しく
攪拌しながら５時間に亘って水２６０献を滴下する。

蒸溜塔を通してインブタノールと水とが潔白する。

後接する冷却トラップ中にインブチレン４１が溜る。

これは加水分解に際して理論的に得られるインブタノー
ル量に関連して約１８．５モル−％に相当する。

残留物は固化する。

かくしてオクタンホスホン酸（凝固点：約８５℃）４４
０？得られる。

これは理論値の１００％の収率に相当する。

以上詳述した通り本発明は特許請求の範囲に記載の方法
に関するものであるが、その実施の態様として下記を包
含するものである。

（１）特許請求の範囲に記載の方法に於て、式（ｎ）な
るエステルを該エステルに対して２〜３０重量％殊に５
〜２０重量％の式（Ｉ）なる対応する酸と共に使用する
ことよりなる方法。

（２、特許請求の範囲並びに上記第（１）項に記載の方
法に於て、水を化学量論的必要量に対して２００％まで
の過剰で使用することによりなる方法。

（３）特許請求の範囲並びに上記第（１）〜（２）項に
記載の方法に於て、不活性溶剤を添加することによりな
る方法。

（４）特許請求の範囲並びに上記第（１）〜（３）項に
記載の方法に於て、該反応を不活性ガス雰囲気の下で行
うことよりなる方法。

（５）特許請求の範囲並びに上記第（１）〜（４）項に
記載の方法に於て、触媒として必要な式（Ｉ）なるホス
ホン酸又はホスフィン酸を先づ式（■）のエステルに対
して２〜１０モル％の水性又はガス状のＭＣＩ の添
加によってその場で反応温度で形成せしめ、その際Ｒ５
がメチル基を意味する場合には水を添加して加水分解的
に形成せしめ、ついで場合により生成するアルキルクロ
リドを場合により水及び（又は）アルカノールと共に装
置し、ついで本発明による加水分解を継続することより
なる方法。

（６）％許請求の範囲並びに上記第（１）−（５）項に
記載の方法に於て、該反応を大気圧の下に行うことより
なる方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１〜２０個のアルキル基、炭
   素原子数２〜２０個のアルケニル基、炭素原子数７〜１
   ２個のアルアルキル基又は炭素原子数６〜１０個のアリ
   ール基−その際これらの基は１〜３個の殊に１個のＣＩ
   、Ｂｒ、夫々炭素原子数１〜４個のアルキル−又はアル
   コキシ−基によって置換されていてもよい−を意味する
   か或はＲ１は次式（Ｉａ） （式中、２は炭素原子数２〜６個のアルキレン基、フェ
   ニレン−、ビフェニレン−、ナフチレン−基又は次式（
   Ｉｂ） なる残基を表わし、ここにｎｌ とＲ２とは１〜４の
   数で同一でも相異っていてもよく、好ましくはｎ１＝＝
   ｎ２＝１ である。 ）なる残基を意味し、 式（Ｉ）及び（Ｉａ）に於げるＲ２は、式（Ｉａ）なる
   残基を除外して、Ｒ１に対して記載の意味を有するか（
   その際Ｒ１とＲ２とは同一でも相異っていてもよい）或
   はＯＨを意味する。 〕なるホスホン酸及び（又は）ホスフィン酸を、下記一
   般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ３は、式（Ｉａ）なる残基を除外して、Ｒ１
   に対して記載の意味を有するか或は次式（ＩＩａ） （式中、Ｚは式（Ｉａ）に対して記載の意味を有する。 ）なる残基を意味し、式（Ｉ［）及び（ＩＩａ）に於げ
   るＲ４は、式（ＩＩａ）なる残基を除外して、Ｒ３に対
   して記載の意味を有するか（その際Ｒ３とＲ４とは同一
   でも相異っていてもよい）或はＯＲ５又はＯＨを意味す
   る。 Ｒ５はメチル基或は炭素原子数２〜８個殊に２〜４個の
   直鎖状又は分枝状のアルキル基−この基は場合によりク
   ロル原子又はブロム原子によって好ましくは１回置換さ
   れている−を表わす。 〕なるホスホン酸−及び（又は）ホスフィン酸−アルキ
   ルエステルを式（■）なるホスホン酸及び（又は）ホス
   フィン酸の存在下に加水分解して製造するに当り、該加
   水分解を１７０〜３００℃殊に１９０〜２３０℃の温度
   で、而してＲ５がメチル基を意味する場合には１６０〜
   ２５０℃殊に１７０〜１９０℃の温度で、少くとも化学
   量論的に必要な量の水の使用下に行い、形成されたアル
   カノールを、場合により水と共に、装置することを特徴
   とする方法。