JPH03279390A - Ｎ―アルキル置換アミノメチルホスホン酸誘導体の製造方法 - Google Patents
Ｎ―アルキル置換アミノメチルホスホン酸誘導体の製造方法Info
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-
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- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、、一般式（Ｉ）で表わされるＮ−アルキル置
換アミノメチルホスホン酸誘導体の製造方法に関する。
換アミノメチルホスホン酸誘導体の製造方法に関する。
式（１）の誘導体は難燃剤、染料の中間体、除草剤とし
て有用な有機化合物である。
て有用な有機化合物である。
ＩＩ
ＲＩ ＮＨＣＨ！−Ｐ−ＯＲ。
Ｒ２
（Ｉ）
−Ｍ式（Ｉ）において、Ｒ１はメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシルのような炭素数１〜１８のアルキル基又
はシクロへブチル、シクロヘキシルのようなシクロアル
キル基を表わす。
ロピル、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ
−オクタデシルのような炭素数１〜１８のアルキル基又
はシクロへブチル、シクロヘキシルのようなシクロアル
キル基を表わす。
Ｒ２は水素原子又はメチル、エチルのような低級アルキ
ル基を表わす。
ル基を表わす。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）、一般
式（Ｉ）で表わされるＮ−アルキル置換アミノメチルホ
スホン酸誘導体の製造法は、上記のような有用性と共に
次の諸文献に紹介されている。
式（Ｉ）で表わされるＮ−アルキル置換アミノメチルホ
スホン酸誘導体の製造法は、上記のような有用性と共に
次の諸文献に紹介されている。
米国特許第３．９０７．６５２号明細書には、メチルア
ミンとホルムアルデヒド及び亜燐酸からメチルホスホン
酸の三級アミンを製造した後これを電気的に再び酸化し
てメチルアミノメチルホスホン酸を製造する方法が記載
されている。しかし、この方法の酸化反応は電気分解に
よらなければならないので、特殊な反応装置を必要とす
る。
ミンとホルムアルデヒド及び亜燐酸からメチルホスホン
酸の三級アミンを製造した後これを電気的に再び酸化し
てメチルアミノメチルホスホン酸を製造する方法が記載
されている。しかし、この方法の酸化反応は電気分解に
よらなければならないので、特殊な反応装置を必要とす
る。
また、米国特許第４．１６０．７７９号明細書には、ビ
ス（り四ロメチル）ホスホン酸をアンモニア水／８液と
１５０℃、８０ｂａｒ加圧下で７時間反応させ、Ｎ−メ
チルアミノメチルホスホン酸を製造する方法が記載され
ている。この方法は反応生成物の純度を向上させるため
にイオン交換樹脂を通過させなければならない。一方、
高圧反応を伴うので反応装置は耐圧材料でなければなら
ないから非経済的であるという問題がある。
ス（り四ロメチル）ホスホン酸をアンモニア水／８液と
１５０℃、８０ｂａｒ加圧下で７時間反応させ、Ｎ−メ
チルアミノメチルホスホン酸を製造する方法が記載され
ている。この方法は反応生成物の純度を向上させるため
にイオン交換樹脂を通過させなければならない。一方、
高圧反応を伴うので反応装置は耐圧材料でなければなら
ないから非経済的であるという問題がある。
また、米国特許第４．３５１．７７９号明細書には、Ｎ
、Ｎ’ 、Ｎ” −トリメチルへキサヒドロＳ−トリア
ジンと過量のジアルキルホスファイトを２０〜１５０°
Ｃの温度て縮合させた後、２３０〜２４０℃の高温で加
水分解するか、又は熱分解してＮ−メチルアミノメチル
ホスホン酸を製造している。しかし、出発物質のジアル
キルホスファイトは別の出発物質に比べて高価で、工業
化には問題が予想される。
、Ｎ’ 、Ｎ” −トリメチルへキサヒドロＳ−トリア
ジンと過量のジアルキルホスファイトを２０〜１５０°
Ｃの温度て縮合させた後、２３０〜２４０℃の高温で加
水分解するか、又は熱分解してＮ−メチルアミノメチル
ホスホン酸を製造している。しかし、出発物質のジアル
キルホスファイトは別の出発物質に比べて高価で、工業
化には問題が予想される。
また、米国特許第４．８３０．７８８号明細書には、ア
セトアミド、無水酢酸及びバラホルムアルデヒドを１１
６℃に加熱しながら反応させた後、３５℃の温度を維持
し、この反応物に３塩化燐を約４５分かけて徐々に添加
した後、１３０°Ｃで３時間反応させてＮ−メチルアミ
ノメチルホスホン酸を製造している。しかし、この方法
は一度に諸化合物を反応タンクに入れ、反応温度を調節
するのが困難で、また反応途中に腐蝕性の強い塩化水素
ガスが長時間発生する短所を持っている。
セトアミド、無水酢酸及びバラホルムアルデヒドを１１
６℃に加熱しながら反応させた後、３５℃の温度を維持
し、この反応物に３塩化燐を約４５分かけて徐々に添加
した後、１３０°Ｃで３時間反応させてＮ−メチルアミ
ノメチルホスホン酸を製造している。しかし、この方法
は一度に諸化合物を反応タンクに入れ、反応温度を調節
するのが困難で、また反応途中に腐蝕性の強い塩化水素
ガスが長時間発生する短所を持っている。
（課題を解決するための手段）
本発明者らは、上記の問題点を解決しようと鋭意努力し
た結果、、一般式（Ｉ）のＮ−アルキル置換アミノメチ
ルホスホン酸誘導体の製造方法を発明した。
た結果、、一般式（Ｉ）のＮ−アルキル置換アミノメチ
ルホスホン酸誘導体の製造方法を発明した。
本発明の詳細な説明すれば次の通りである。
、一般式（ＴＩ ）で表わされるトリアジンと一般式（
Ｉｌｌ）で表わされるトリアルキルホスファイトを、４
塩化チタンの存在下に反応させることにより、−鍜式（
１）のＮ−アルキル置換アミノメチルホスホン酸ジアル
キルエステルを製造することができる。
Ｉｌｌ）で表わされるトリアルキルホスファイトを、４
塩化チタンの存在下に反応させることにより、−鍜式（
１）のＮ−アルキル置換アミノメチルホスホン酸ジアル
キルエステルを製造することができる。
Ｒ。
（ＩＴＪ （ｍ）
式中、Ｒ１は前述と同し、Ｒ２は低級アルキル基を表わ
す。
す。
本発明をより詳細に説明すれば、１モルの一般式（ＩＩ
）で表わされるトリアジンを、塩化メチレン溶媒中に溶
解し、−２０〜２０℃で３モルの４塩化チタンを徐々に
添加すれば赤黒色の溶液になる。この赤黒色の溶液に３
モルの一般式（ＩＩＩ ）で表わされるトリアルキルホ
スファイトを添加し、継続して約１時間３０分撹拌した
後、２０’Ｃを超えないように氷水に注いだ後、飽和炭
酸水素ナトリウム溶液で中和する。反応生成物を塩化メ
チレンで抽出し、溶媒を留去すれば、目的の一８９式（
Ｉ）のＮ−アルキル置換アミノメチルホスホン酸ジアル
キルエステルを得る。
）で表わされるトリアジンを、塩化メチレン溶媒中に溶
解し、−２０〜２０℃で３モルの４塩化チタンを徐々に
添加すれば赤黒色の溶液になる。この赤黒色の溶液に３
モルの一般式（ＩＩＩ ）で表わされるトリアルキルホ
スファイトを添加し、継続して約１時間３０分撹拌した
後、２０’Ｃを超えないように氷水に注いだ後、飽和炭
酸水素ナトリウム溶液で中和する。反応生成物を塩化メ
チレンで抽出し、溶媒を留去すれば、目的の一８９式（
Ｉ）のＮ−アルキル置換アミノメチルホスホン酸ジアル
キルエステルを得る。
また、、一般式（Ｉ）においてＲ２が水素であるＮ−ア
ルキル置換アミノメチルホスホン酸を製造するには、前
記ジアルキルエステルに１０モル当量の濃塩酸を添加し
て４時間加熱還流して加水分解すれば得られる。
ルキル置換アミノメチルホスホン酸を製造するには、前
記ジアルキルエステルに１０モル当量の濃塩酸を添加し
て４時間加熱還流して加水分解すれば得られる。
加水分解をより簡便に行うには、１．５モルのブロモト
リメチルシランを添加し、室温で放置してもＮ−アルキ
ル置換アミノメチルホスホン酸を製造することができる
。
リメチルシランを添加し、室温で放置してもＮ−アルキ
ル置換アミノメチルホスホン酸を製造することができる
。
（発明の効果）
本発明の方法によれば、原料の購入が容易で、低順であ
り、高圧装置と高温での反応、イオン交換樹脂等による
複雑な工程が必要でなく、高い収率で目的物を製造する
ことができる。
り、高圧装置と高温での反応、イオン交換樹脂等による
複雑な工程が必要でなく、高い収率で目的物を製造する
ことができる。
（実施例）
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するためのも
ので、本発明の範囲がこれにより限定されるものではな
い。
ので、本発明の範囲がこれにより限定されるものではな
い。
実施例Ｉ
Ｎ−メチルアミノメチルホスホン酸ジメチルエステル
（Ｒｌ、 Ｒ＊ ＝ ＣＨｓ ）
冷却したフラスコに、１２．９ｇ （０，１モル）の
Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−トリメチルへキサヒドロ−８−トリア
ジンを１５０−の塩化メチレンに溶かした溶液を入れ、
温度を一１０℃になるようにした後、５６．７ｇ （０
，３モル）の４塩化チタンを加え、同じ濃度で１０分間
攪拌した。この溶液は漸次色を帯びて完全に赤黒色にな
り、これに３７．３ｇ （０，３モル）のトリメチルホ
スファイトを加えた。この反応混合物を撹拌し、撹拌途
中からは冷却水を加久ないでそのまま放置して一１０〜
１０℃で１時間反応させた０反応が終結した後、反応混
合物を２００ｇの氷にゆっくり注ぎ、溶液の温度が２０
℃を超えないようにした。
Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−トリメチルへキサヒドロ−８−トリア
ジンを１５０−の塩化メチレンに溶かした溶液を入れ、
温度を一１０℃になるようにした後、５６．７ｇ （０
，３モル）の４塩化チタンを加え、同じ濃度で１０分間
攪拌した。この溶液は漸次色を帯びて完全に赤黒色にな
り、これに３７．３ｇ （０，３モル）のトリメチルホ
スファイトを加えた。この反応混合物を撹拌し、撹拌途
中からは冷却水を加久ないでそのまま放置して一１０〜
１０℃で１時間反応させた０反応が終結した後、反応混
合物を２００ｇの氷にゆっくり注ぎ、溶液の温度が２０
℃を超えないようにした。
この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム溶液で中和した後、
反応生成物を塩化メチレンで抽出し、溶媒を留去し、反
応生成物であるＮ−メチルアミノメチルホスホン酸ジメ
チルエステルを７４％の収率で得た。
反応生成物を塩化メチレンで抽出し、溶媒を留去し、反
応生成物であるＮ−メチルアミノメチルホスホン酸ジメ
チルエステルを７４％の収率で得た。
元素分析結果
測定値Ｃ％） 理論値（％）
Ｃ： ３１．４ ３１．３７Ｈ： ８．
１１ ７．８９Ｎ： ａ、ａｓ
９．１４Ｐ ： ２０．１ ２０．２
２実施例２ Ｎ−メチルアミノメチルホスホン酸ジエチルエステル（
Ｒ’ ＝ＣＨ３、Ｒ” ＝ Ｃｔ Ｈｓ ）実施例１の
工程に従うが、トリメチルホスフィトの代りに、同じ当
量のトリエチルホスファイトを使用し、Ｎ−メチルアミ
ノメチルホスホン酸ジエチルエステルを８０％の収率で
得た。
１１ ７．８９Ｎ： ａ、ａｓ
９．１４Ｐ ： ２０．１ ２０．２
２実施例２ Ｎ−メチルアミノメチルホスホン酸ジエチルエステル（
Ｒ’ ＝ＣＨ３、Ｒ” ＝ Ｃｔ Ｈｓ ）実施例１の
工程に従うが、トリメチルホスフィトの代りに、同じ当
量のトリエチルホスファイトを使用し、Ｎ−メチルアミ
ノメチルホスホン酸ジエチルエステルを８０％の収率で
得た。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
Ｃ： ３９．８ ３９．７７Ｈ： ９
．２１ ８．９ＯＮニア、４９７．７３ Ｐ ： １６．８ １７．０９実施例３ Ｎ−メチルアミノメチルホスホン酸 （Ｒ’ ＝ＣＨ１、Ｒ” ＝Ｈ） 実施例２で得た精製していないメチルアミノメチルホス
ホン酸ジエチルエステルを、冷却器を付した円形フラス
コにｌｏｏｗｌの濃塩酸と共に入れ、４時間加熱還流し
た０反応が終了後、反応混合物中の揮発性物質を留去し
て濃縮した。これに水５−を入れ、５℃の温度でよくか
きまぜた後、５０Ｍ１のエタノールを加え常温まで冷却
し、融点が２７２°〜２７４℃である固体のＮ−メチル
アミノメチルホスホン酸２１．３ｇ（収率５７％）を得
た。
．２１ ８．９ＯＮニア、４９７．７３ Ｐ ： １６．８ １７．０９実施例３ Ｎ−メチルアミノメチルホスホン酸 （Ｒ’ ＝ＣＨ１、Ｒ” ＝Ｈ） 実施例２で得た精製していないメチルアミノメチルホス
ホン酸ジエチルエステルを、冷却器を付した円形フラス
コにｌｏｏｗｌの濃塩酸と共に入れ、４時間加熱還流し
た０反応が終了後、反応混合物中の揮発性物質を留去し
て濃縮した。これに水５−を入れ、５℃の温度でよくか
きまぜた後、５０Ｍ１のエタノールを加え常温まで冷却
し、融点が２７２°〜２７４℃である固体のＮ−メチル
アミノメチルホスホン酸２１．３ｇ（収率５７％）を得
た。
実施例４
Ｎ−エチルアミノメチルホスホン酸ジエチルエステル（
Ｒ’、Ｒ” ＝ Ｃ＊ Ｈ−）実施例１で使用したＮ、
Ｎ′、Ｎ−一トリメチルへキサヒドロ−５−トリアジン
の代りに、同じモル当量のＮ、Ｎ′、Ｎ′−トリエチル
へキサヒドロ−５−トリアジンを使用した以外はすべて
実施例２の方法に準じて実施し、収率は８４％であった
。
Ｒ’、Ｒ” ＝ Ｃ＊ Ｈ−）実施例１で使用したＮ、
Ｎ′、Ｎ−一トリメチルへキサヒドロ−５−トリアジン
の代りに、同じモル当量のＮ、Ｎ′、Ｎ′−トリエチル
へキサヒドロ−５−トリアジンを使用した以外はすべて
実施例２の方法に準じて実施し、収率は８４％であった
。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
４４．２ ４３．０７
９．４４ ９．２９
？、 ５１ ７．１７
Ｐ ： １４．９ １５．８１実施例５
Ｎ−エチルアミノメチルホスホン酸
（Ｒ’＝ＣＩＨ，、Ｒ” ＝Ｈ）
実施例４で得たＮ−エチルアミノメチルホスホン酸ジエ
チルエステルを、実施例３で実施したと同じ方法で加水
分解し、融点が２７８±１℃であＣ： Ｈ： Ｎ ： る目的物を５８％の収率で得た。
チルエステルを、実施例３で実施したと同じ方法で加水
分解し、融点が２７８±１℃であＣ： Ｈ： Ｎ ： る目的物を５８％の収率で得た。
実施例６
Ｎ−イソプロピルアミノメチルホスホン酸ジメチルエス
テル （Ｒ’ ＝ｉｓｏ−Ｃｓ Ｈｑ、Ｒ”＝ＣＨ，）実施例
１で使用したＮ、Ｎ’ 、Ｎ′−トリメチルへキサヒド
ロ−５−）リアジンの代りに、同じモル当量のＮ、Ｎ’
、Ｎ′−トリイソプロピルへキサヒドロ−ｓ −トリ
アジンを使用した以外はすべて実施例１の方法に準じて
実施し、収率は６８％であった。
テル （Ｒ’ ＝ｉｓｏ−Ｃｓ Ｈｑ、Ｒ”＝ＣＨ，）実施例
１で使用したＮ、Ｎ’ 、Ｎ′−トリメチルへキサヒド
ロ−５−）リアジンの代りに、同じモル当量のＮ、Ｎ’
、Ｎ′−トリイソプロピルへキサヒドロ−ｓ −トリ
アジンを使用した以外はすべて実施例１の方法に準じて
実施し、収率は６８％であった。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
Ｃ： ３９．７ ３９．７７Ｈ： ８
．４１ ８．９ＯＮ： ７．４６
７．７３実施例７ Ｎ−イソプロピルアミノメチルホスホン酸ジエチルエス
テル （Ｒ’ ＝ｉｓｏ−Ｃｍ Ｈｔ、Ｒ” ＝ Ｃｔ Ｈ＊
）実施例６と同じ方法で、トリメチルホスファイトの
代りに、同じ当量のトリエチルホスファイトを使用し、
Ｎ−イソプロとルアミノメチルホスホン酸ジエチルエス
テルを７１％の収率で得た。
．４１ ８．９ＯＮ： ７．４６
７．７３実施例７ Ｎ−イソプロピルアミノメチルホスホン酸ジエチルエス
テル （Ｒ’ ＝ｉｓｏ−Ｃｍ Ｈｔ、Ｒ” ＝ Ｃｔ Ｈ＊
）実施例６と同じ方法で、トリメチルホスファイトの
代りに、同じ当量のトリエチルホスファイトを使用し、
Ｎ−イソプロとルアミノメチルホスホン酸ジエチルエス
テルを７１％の収率で得た。
元素分析結果
測定値（％） 理論（ｉｌ（％）
４５、７ ４５．９２
９．７１ ９．６３
６．６４ ６．６９
Ｐ ： １４．２ １４．８０実施例８
Ｎ−イソプロピルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’ ＝
ｉｓｏ−Ｃｓ Ｈｔ 、 Ｒ” ＝Ｈ）実施例
７で得たＮ−イソプロピルアミノメチルホスホン酸ジエ
チルエステルを実施例３で実施したと同じ方法で加水分
解し、融点が２６８±１℃である目的物を５９％の収率
で得た。
ｉｓｏ−Ｃｓ Ｈｔ 、 Ｒ” ＝Ｈ）実施例
７で得たＮ−イソプロピルアミノメチルホスホン酸ジエ
チルエステルを実施例３で実施したと同じ方法で加水分
解し、融点が２６８±１℃である目的物を５９％の収率
で得た。
実施例９
Ｎ−ｎ−ブチルアミノメチルホスホン酸ジエチルエステ
ル（Ｒ’ ＝ｎ−Ｃ４Ｈｌ 、Ｒ” ：Ｈ： Ｃ： Ｎ ： ＣオＨＩＩ 実施例２で使用したＮ、Ｎ′、Ｎ“−トリメチルへキサ
ヒドロ−５−）リアジンの代りに、同じモル当量のＮ、
Ｎ’ 、Ｎ′−トリーｎ−ブチルヘキサヒドロ−５−ト
リアジンを使用した以外はすべて実施例２の方法に準じ
て実施し、収率は８６％であった。
ル（Ｒ’ ＝ｎ−Ｃ４Ｈｌ 、Ｒ” ：Ｈ： Ｃ： Ｎ ： ＣオＨＩＩ 実施例２で使用したＮ、Ｎ′、Ｎ“−トリメチルへキサ
ヒドロ−５−）リアジンの代りに、同じモル当量のＮ、
Ｎ’ 、Ｎ′−トリーｎ−ブチルヘキサヒドロ−５−ト
リアジンを使用した以外はすべて実施例２の方法に準じ
て実施し、収率は８６％であった。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
Ｃ： ４４．９ ４８．４２Ｈ： ９
．８３ ９．９３Ｎ： ６．１２
６．２７実施例１Ｏ Ｎ−ｎ−ブチルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’ ＝ ｎ
−Ｃ４Ｈ＊、Ｒ” ＝Ｈ）実施例９で得たＮ−ｎ−ブ
チルアミノメチルホスホン酸ジエチルエステルを、実施
例３で実施したと同じ方法で加水分解し、融点が２３６
〜２４０℃である目的物を５１％の収率で得た。
．８３ ９．９３Ｎ： ６．１２
６．２７実施例１Ｏ Ｎ−ｎ−ブチルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’ ＝ ｎ
−Ｃ４Ｈ＊、Ｒ” ＝Ｈ）実施例９で得たＮ−ｎ−ブ
チルアミノメチルホスホン酸ジエチルエステルを、実施
例３で実施したと同じ方法で加水分解し、融点が２３６
〜２４０℃である目的物を５１％の収率で得た。
実施例１１
ｎ−オクチルアミノメチルホスホン酸ジメチルエステル
（Ｒ’ ＝＝ ｎ −’−Ｃａ Ｈｌ？、Ｒ” ＝ Ｃ
Ｈｌ ）実施例１と同じ方法で、Ｎ、Ｎ′、Ｎ−−トリ
ーｎ−オクチルへキサヒドロ−ｓ−トリアジン１３．９
ｇ、４塩化チタン１７．１ｇ及びトリメチルホスファイ
ト１１．２ｇを使用して反応させ、Ｎ−ｎ−オクチルア
ミノメチルホスホン酸ジメチルエステルを９１％の収率
で得た。
Ｈｌ ）実施例１と同じ方法で、Ｎ、Ｎ′、Ｎ−−トリ
ーｎ−オクチルへキサヒドロ−ｓ−トリアジン１３．９
ｇ、４塩化チタン１７．１ｇ及びトリメチルホスファイ
ト１１．２ｇを使用して反応させ、Ｎ−ｎ−オクチルア
ミノメチルホスホン酸ジメチルエステルを９１％の収率
で得た。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
Ｃ： ５２．９ ５２．５７Ｈ： １０
．９ １０．４２Ｎ： ５．１５
５．５７実施例１２ Ｎ−ｎ−オクチルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’＝ｎ−
ＣｓＨ＋ｙ、Ｒ冨＝Ｈ） 実施例１１で得たＮ−ｎ−オクチルアミノメチルホスホ
ン酸ジエチルエステルを、４０−の濃塩酸で実施例３で
実施したと同じ方法で加水分解し、エタノールの代りに
イソプロパツールを使用して再結晶し、融点が２６２〜
２６５℃である目的物を６６％の収率で得た。
．９ １０．４２Ｎ： ５．１５
５．５７実施例１２ Ｎ−ｎ−オクチルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’＝ｎ−
ＣｓＨ＋ｙ、Ｒ冨＝Ｈ） 実施例１１で得たＮ−ｎ−オクチルアミノメチルホスホ
ン酸ジエチルエステルを、４０−の濃塩酸で実施例３で
実施したと同じ方法で加水分解し、エタノールの代りに
イソプロパツールを使用して再結晶し、融点が２６２〜
２６５℃である目的物を６６％の収率で得た。
実施例１３
Ｎ−ｎ−オクタデシルアミノメチルホスホン酸ジメチル
エステル （Ｒ’ ＝ｎ−Ｃ＋ａＨｓｔ、Ｒ” ＝ＣＨ、）実施例
１と同じ方法で、Ｎ、Ｎ′、Ｎ−−トリー〇−オクタデ
シルへキサヒドロ−５−トリアジン８．４ｇ、４塩化チ
タン５．７ｇ及びトリメチルホスファイト３．７ｇを使
用して反応させ、Ｎ−ｎ−オクタデシルアミノホスホン
酸ジメチルエステルを８５％の収率で得た。
エステル （Ｒ’ ＝ｎ−Ｃ＋ａＨｓｔ、Ｒ” ＝ＣＨ、）実施例
１と同じ方法で、Ｎ、Ｎ′、Ｎ−−トリー〇−オクタデ
シルへキサヒドロ−５−トリアジン８．４ｇ、４塩化チ
タン５．７ｇ及びトリメチルホスファイト３．７ｇを使
用して反応させ、Ｎ−ｎ−オクタデシルアミノホスホン
酸ジメチルエステルを８５％の収率で得た。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
Ｃ： ６４．８ ６４．４１Ｈ： １２
．１ １１．８１Ｎ： ３．６１
３．５７実施例１４ Ｎ−ｎ−オクタデシルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’
” ｎ −Ｃ＋ａＨｘｔ、Ｒ” ＝Ｈ）実施例１３で得
たＮ−ｎ−オクタデシルアミノメチルホスホン酸ジメチ
ルエステルを、２０−の濃塩酸で実施例３で実施したと
同じ方法で加水分解し、エタノールの代りにインプロパ
ツールを使用して再結晶し、融点が１１０〜１１２℃で
ある目的物を４９％の収率で得た。
．１ １１．８１Ｎ： ３．６１
３．５７実施例１４ Ｎ−ｎ−オクタデシルアミノメチルホスホン酸（Ｒ’
” ｎ −Ｃ＋ａＨｘｔ、Ｒ” ＝Ｈ）実施例１３で得
たＮ−ｎ−オクタデシルアミノメチルホスホン酸ジメチ
ルエステルを、２０−の濃塩酸で実施例３で実施したと
同じ方法で加水分解し、エタノールの代りにインプロパ
ツールを使用して再結晶し、融点が１１０〜１１２℃で
ある目的物を４９％の収率で得た。
実施例１５
Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸ジメチルエ
ステル （Ｒ’ ＝Ｃ＠ Ｈ，、、Ｒ” ＝ ＣＨｌ ）実施例
１で使用したＮ、Ｎ′、Ｎ′−トリメチルへキサヒドロ
−８−トリアジンの代りに、同じモル当量のＮ、Ｎ’
、Ｎ′−トリシクロヘキシルへキサヒドロ−５−）−リ
アジンを使用した以外はすべて実施例１と同様に実施し
、収率は７８％であった。
ステル （Ｒ’ ＝Ｃ＠ Ｈ，、、Ｒ” ＝ ＣＨｌ ）実施例
１で使用したＮ、Ｎ′、Ｎ′−トリメチルへキサヒドロ
−８−トリアジンの代りに、同じモル当量のＮ、Ｎ’
、Ｎ′−トリシクロヘキシルへキサヒドロ−５−）−リ
アジンを使用した以外はすべて実施例１と同様に実施し
、収率は７８％であった。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
Ｃ： ４８．６ ４８．８６１：
８．９９ ９．１１Ｎ：
６．６２ ６．３３実施例１６ Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸ジエチルエ
ステル （Ｒ’ ” Ｃｓ Ｈｚ、Ｒ’ ＝ Ｃｚ Ｈａ ）実
施例１５と同じ方法で、トリメチルホスファイトの代り
に、同じモル当量のトリエチルホスファイトを使用し、
Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸ジエチルエ
ステルを８１％の収率で得た。
８．９９ ９．１１Ｎ：
６．６２ ６．３３実施例１６ Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸ジエチルエ
ステル （Ｒ’ ” Ｃｓ Ｈｚ、Ｒ’ ＝ Ｃｚ Ｈａ ）実
施例１５と同じ方法で、トリメチルホスファイトの代り
に、同じモル当量のトリエチルホスファイトを使用し、
Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸ジエチルエ
ステルを８１％の収率で得た。
元素分析結果
測定値（％） 理論値（％）
（： ： ５２．６ ５２．９９Ｈ：
９．７１ ９．７ＯＮ： ５．４７
５．６１実施例１７ Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸（Ｒｌ＝Ｃ
５Ｈｚ、Ｒ” ＝Ｈ） 実施例１５で得たＮ−シクロへキシルアミノメチルホス
ホン酸ジエチルエステルを、実施例３で実施したと同じ
方法で加水分解し、融点が２８１〜２８４℃である目的
物を６１％の収率で得た。
９．７１ ９．７ＯＮ： ５．４７
５．６１実施例１７ Ｎ−シクロへキシルアミノメチルホスホン酸（Ｒｌ＝Ｃ
５Ｈｚ、Ｒ” ＝Ｈ） 実施例１５で得たＮ−シクロへキシルアミノメチルホス
ホン酸ジエチルエステルを、実施例３で実施したと同じ
方法で加水分解し、融点が２８１〜２８４℃である目的
物を６１％の収率で得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（II）で表されるトリアジンと一般式（III
）で表されるトリアルキルホスファイトとを、４塩化チ
タンの存在下に反応させることを特徴とする、一般式（
I ）のＮ−アルキル置換アミノメチルホスホン酸ジア
ルキルエステルの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） Ｐ（ＯＲ＿２）＿３（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上記式中、Ｒ＿１は炭素数１〜１８のアルキル基又はシ
クロアルキル基を表わし、Ｒ＿２は低級アルキル基を表
わす。 ２、一般式（II）のトリアジンと４塩化チタン及び一般
式（III）のトリアルキルホスファイトの添加比が、モ
ル基準で１：３：３である、請求項１記載の製造方法。 ３、−２０乃至２０℃で反応させる請求項１記載の製造
方法。 ４、請求項１、２又は３記載の方法で得られたＮ−アル
キル置換アミノメチルホスホン酸ジアルキルエステルに
濃塩酸を添加して加熱するか又はブロモトリメチルシラ
ンを添加して放置することを特徴とする、前記一般式（
I ）において、Ｒ＿２が水素であるＮ−アルキル置換
アミノメチルホスホン酸の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR4116/1990 | 1990-03-27 | ||
| KR1019900004116A KR930005009B1 (ko) | 1990-03-27 | 1990-03-27 | N-알킬치환아미노메틸포스폰산 유도체의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03279390A true JPH03279390A (ja) | 1991-12-10 |
| JPH064658B2 JPH064658B2 (ja) | 1994-01-19 |
Family
ID=19297402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2252045A Expired - Lifetime JPH064658B2 (ja) | 1990-03-27 | 1990-09-25 | Ｎ―アルキル置換アミノメチルホスホン酸誘導体の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5099056A (ja) |
| JP (1) | JPH064658B2 (ja) |
| KR (1) | KR930005009B1 (ja) |
| DE (1) | DE4100856C2 (ja) |
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Family Cites Families (3)
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