JPS5846260B2 - 非粘着性ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ゴム成形物表面に非粘着性を賦与する手段としては大別
して二つの手段が知られている。

その一つは加硫成形後に離型塗膜を形成する方法であり
、他の一つは生ゴムに所定の各種添加剤を配合して混練
りを行う際に、粘着防止剤を配合して後加硫成形する方
法である。

前者についてはシリコーン系、ワックス系などの離型剤
が数多く開発され非粘着性をもたせるために使用されて
いるが、非粘着性自体も決して満足出来るものではなく
、またその効果の永続性や作業効率の点に於いても必ず
しも有効な方法とは云い難い。

また後者の方法に於いては従来から低分子ポリテトラフ
ルオロエチレン、ジメチルシロキサンオイル、ステアリ
ン酸、フッ化カーボンなどが使用されて来たが、いずれ
の化合物も非粘着性を満足のいく程度に賦与し難い。

本発明者は上記難点に注目し特に後者の加硫剤の組成物
に配合すべき非粘着性賦与剤について鋭意研究を続けて
来た結果、ある特定の含弗素化合物が所期の目的を達成
出来ることを見出しこ＼に本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、次の構成単位を有する含弗素ポリエステ
ル系共重合体（ただし、Ｒ１−Ｒ４はそれぞれ水素原子
、アルキル基もしくは置換基を有するアルキル基または
アリール基もしくは置換基を有するアリール基を示す。

〕【ただし、Ｒ６は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基、ｍは２または３の整数を示す。

〕をゴムに含有せしめたことを特徴とする非粘着性ゴム
組成物に係るものである。

本発明に於いて上記共重合体をゴム組成物中に配合する
ことにより、加硫成形後のゴム成形物表面に該共重合体
のブリード（表面にしみ出ること）がおこり、Ｊ目占着
性表面を有するに至る。

更に本発明に於いては上記目的ばかりでなく次の様な効
果も発揮される。

即ち（ｉ）ゴム成形加硫の工程に於いても金型からの型
離れが向上し外部離型剤を必要としなくなり、（１１）
加硫成形物の表面にパーフルオロアルキル基に基づく撥
水、撥油性を賦与出来、水性並びに油性の汚れに対し抵
抗性が向上しゴムの劣化を抑制出来る。

更にまた（ｉｉｉ）従来ゴム製品同志を積み重ねた場合
に該製品同志間で生ずる接着を防止するためにタルクや
アルミナ粉末の如き粉末防止剤の使用を必要としたが、
本発明ではこのような防止剤の必要がなく、作業性が著
しく向上するという効果を発揮する。

本発明に於いて使用される共重合体自体は公知のもので
あり、たとえば特開昭５３−１３９６９６号や特開昭５
３−１３９６９７号に記載されている。

即ち本発明の共重合体（４）は（ａ）′式：（Ｒｆは炭
素数３〜２１のパーフルオロアルキル基、ｎはＯまたは
■の整数を示す）で表わされるエポキシド、 いた残基を示す）で表わされる環状酸無水物及び必要に
応じ （Ｒ１−Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基もしくは
置換基を有するアルキル基、アリール基もしくは置換基
を有するアリール基を示す）で表わされるエポキシド及
び／または （Ｒ，は水素原子、アルキル基またはアリール基、ｍは
２または３の整数を示す）で表わされる環状イミノエー
テルを重合条件下に反応させることによって得られる。

なるエポキシド（ａ）′は公知の化合物である。

例えば、２−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシ
エタン（ｎ＝０の場合）はドイツ特許公開明細書第２１
６０７８３号に記載されている。

また、３−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシプ
ロパン（ｎ−１の場合）は、特公昭４４−２６２８６号
公報明細書に記載されており、３−パーフルオロアルキ
ル−２−ヨードプロパノ−ルー１と水酸化アルカリの反
応によって製造することができる。

ここでパーフルオロアルキル基は炭素数３〜２１であり
、特に５〜１６の場合が好ましい。

なお原料物質としてパーフルオロアルキル基の炭素数の
異なる２種以上のエポキシドの混合物を使用することも
できる。

他の原料物質である環状酸無水物（ｂ）′は隣接する２
つの炭素原子（互いに一重結合又は二重結合の何れで連
結していてもよい。

）に結合した２つのカルボキシル基から脱水された形の
五員環化合物であって、これを例示すると、無水コハク
酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、 １．２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、
テトラヒドロフクル酸無水物、１．２．３．４−シクロ
ペンクンテトラカルボン酸二無水物、■、２−シクロブ
タンジカルボン酸無水物、無水エンディック酸、１，２
−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレン
ジカルボン酸無水物等並びにこれらの置換体が挙げられ
る。

また前記エポキシ化合物（Ｃ’−１）としてはエチレン
オキシド、プロピレンオキシド、インブチレンオキシド
、ブタジェンオキシド、スチレンオキシド、エビクロロ
ヒドリン等のエビハロゲンヒドリン、メチルグリツジル
エーテルやフェニルグリシジルエーテル等のアルキル又
はアリールグリシジルエーテル等を例示することができ
る。

今一つの原料物質である環状イミノエーテル（ｃ’２）
の例としては、２−オキサゾリン、５゜６−シヒドロー
４Ｈ−１，３−オキサジン等並びにこれらの置換誘導体
などを挙げることができる。

本発明に係る共重合体内においては、（ａ）の含有量は
、１０〜６０モル％が好ましい。

１０モル％よりも少ないときは、非粘着性がとぼしく、
ゴムへの添加量が多量となり、ゴムの物性を低下させる
おそれが生ずる。

６０モル％よりも多いときは、一般的にゴムに対する親
和性が減少するので好ましくない。

（ｂ）および（ｃ）については合成および親和性の点か
ら（ｂ）が４０〜５０モル％ 、 （ｃ）が０〜４０モ
ル％が最も好ましい。

尚本発明に於いては、（ｃ）を共重合体成分として使用
する場合にはゴム類に対するＲｆ基含有ポリエステル化
合物の相溶性が向上するなどの効果を期待出来るので好
ましい。

本発明の上記非粘着賦与剤を配合すべきゴムとしては広
い範囲から適宜に選択出来、たとえばインプレンゴム、
クロロプレンゴム、エビクロロヒドリンゴム、フッ素ゴ
ム、珪素ゴム、ウレタンゴム等の合成ゴムばかりで無く
天然ゴムも使用出来る。

本発明組成物には、この種組成物に通常使用されて来た
各種の添加剤が配合出来、たとえば加硫剤、加硫促進剤
、加硫助剤、受酸剤、滑剤、充填剤その他一般にゴムに
添加される添加剤の１種または２種以上が配合される。

実施例 １ 下記配合組成並びに加硫条件によりコム加硫成形品を作
製し、得られた成形品の表面の非粘着特性を測定した。

この際使用したＪ畔護性賦与剤たる含弗素ポリエステル
系共重合体の内容を第１表に、また非粘着特性を第２表
に示す。

尚第２表には比較のために従来公知の添加剤を配合した
場合の結果をも併記する。

配合組成 ダイエルＧ８０１ （フッ素ゴム二 重量部ダイキン
工業■製） １００パーへキサ２．５
Ｂ（架橋剤二日本 □、５油脂■製） クイク（トリアリルイソシアヌレ ４．０−ト：架
橋助剤：日本化成■製） カーボンブラック（「サーマツク 。

。ス）」 非粘着性賦与剤 所定量（第２表に記載） 加硫条件 プレス加硫 １６０℃ＸＩＯ分 オープン加硫 １８０℃×４時間 練りロール上で上記の割合で配合練りを行なった後プレ
ス加硫により１０ｃＩｒＬ×８ｃＩｒＬ×２１ｎ１ｒＬ
のシートを作成する。

但し上記第１表に於ける〔Ｄ（ＪＬｌとはまた次のこと
を示す。

ただし〔叫こ於いてｍ＝３は５５モル％２ｍ＝４が２８
モル％、ｍ＝５が１１モル％、ｍ＝６が４モル％２ｍ＝
７が２モル％である。

但し上記第２表に於いてＲｆ ＩＪン酸エステルとを指
し、また物性は次の方法により測定した。

◎ 撥水性および撥油性 接触角測定装置（ゴニオメータ）にて水及びｎ−ヘキサ
デカンの接触角を測定して撥水性および撥油性を接触角
渡）で示す。

◎ アクリル糊の剥離カニ アクリル糊を接着剤とするテープをゴム板表面にはり、
ゴムロール（３ｋｇ／ＣＭＩＧ）でおしつけた後引張試
験機を用いて剥離方法は１８０゜剥離、引張速度２００
ｍｍ／朋、テープ巾３０賭で剥離強度を測定する ◎ ポリエステル樹脂の離型性： ポリエステル樹脂〔ポリセット２１８２ＡＰＴ−６＝日
立化成■製〕１００重量部に硬化剤としてメチルエチル
パーオキサイド１重量部とをよく混合した後、８×６ｃ
ｒｆＬのチョツプドストランドマット〔日東紡績■〕に
含浸させ、ゴム板表面に手動ロールで押えつけて２５℃
×２４時間で放置して硬化させた後、引張試験機を用い
て９０’ハクリ時の離型力を測定。

◎ ゴム同志の非粘着性： ゴム板を２枚重ねてゴムロール（，３ｋｙ／Ｃｒ１ＬＧ
）でおさえつけた後ゴム板を手で引きはなすことにより
その非粘着性を測定した。

評価はつぎの基準に依った。

◎：全く接着していない（片方を持ち上げてももう一方
がついてこない） ○：片方を持ち上げると他方もついて上るが、自重によ
りはなれる。

△：少しの力で剥離出来る。

×：相当大きな力でなければ剥離出来ない。

実施例 ２ 第１表の含フツ素ポリエステル重合体（実験番号Ａ）を
クロロプレンゴムに内添し加硫後のゴム表面の非粘着特
性を第３表に示す。

なおりロロプレンゴムの成形条件は次の通りである。

成形条件 １）配合 商 品 名 割合（部）ネオプレンＳ
−４０１００ ステアリン酸（粘着防止剤）０．５ 酸化マグネシウム（加硫剤） ２．０商品
名 割合（部） 酸化亜鉛（加硫剤）５，０ ツクランクＰＡ（老化防止剤）２．Ｏ ツクセラー２２（加硫促進剤）０．５ カーボン５ＲＦ（充填剤）３０ クレー（充填剤）４０ 含フツ素ポリエステル重合体 Ｏ〜５実験番号
Ａ ２）加硫条件 プレス加硫 １６０℃ＸＩＯ分 練りロールで上記割合で配合練りを行なった後、プレス
加硫により１０ ＣＩｒＬＸ ８ ｃｒｒｔ Ｘ ２
ｙｒｒ、ｒｎのシートを作成し実施例１と同じ試験方法
でゴム表面の非粘着特性を見た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次の構成単位を有する含弗素ポリエステル系共重合
   体 〔ただし、Ｒｆは炭素数３〜２１のパーフルオロアルキ
   ル基、ｎはＯまたは１の整数を示す〕および ｒただし、 Ｒは環状酸無水物から を除いた残基を示す。 ならびに必要に応じ 〕 〔ただし、Ｒ１−Ｒ４はそれぞれ水素原子、アルキル基
   もしくは置換基を有するアルキル基またはアリール基も
   しくは置換基を有するアリール基を示す。 〕および／またはｆＮ（ｃＨ２）ｍ＋ ０＝Ｃ−Ｒ。 〔ただし、Ｒ３は水素原子、アルキル基またはアリール
   基、ｍは２または３の整数を示も〕をゴムに含有せしめ
   たことを特徴とする非粘着性ゴム組成物。 ２ 上記共重合体をゴム中に生ゴムの重量に対し０．１
   〜２０重量％添加することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の非粘着性ゴム組成物。