JPS5844479B2 - インサツヨウベ−スシ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも片面に反応性顔料被覆（または被膜
）を有する、反応性染料で印刷するためのベースシ＝ｊ
〜に関する。

更に詳しくは、本発明は、塩基性反応性染料含有グラフ
ィックインクまたは染料剤で印刷する複写法に用いるこ
とができる、新しく開発された弱塩基性ないし酸性反応
性顔料被覆を施したベースシートの改良に関するもので
ある。

上記した種類の反応性染料は今日広く田いられている。

一般に、それらは塩基性かつアルコール可溶性のラフ１
−ン染料であって、そのままの状態では無色であるが、
酸と反応することによって可視状態となる、従って、受
容性紙シートの表面には弱塩基性ないし酸性ｐ Ｈの顔
料−被覆が設けられる。

このような受容性シートの表面に反応性染料が手または
機械により文字または画像として適用されると、この文
字または画像としての反応性染料は前記顔料被覆と反応
して可視状態に変る。

本発明の目的は、複写法特にゼラチン（こんにゃく版）
複写、転写および多数印刷法においてこの種の反応性染
料を用いて技術的に改良された作業をすることができる
、反応性顔料被覆を施した受容性シー１−を提供するに
ある。

なお、本明細書を通じて「アルコール−１とは上記反応
性染料の溶媒を指称し、また「溶剤−１とは以下に記載
の表面加湿用溶剤を指称し、この溶剤の具体例としてア
ルコールが挙げられる。

ゼラチン複写は最も古い複写法の１一つである。

画像付与性シートはその裏側が左右反対の文字または画
像として染料で被覆されており、印刷用シートになる。

これを溶剤（特にアルコール性液体）で湿らせると、溶
解した染料の表面は複写紙、すなわち画像受容性シート
に転写される。

勿論複写数は染料が徐々に無くなるために限られている
。

印刷染料の転写をできるだけ少くして、できるたけ複写
の数を多くしよ・うとする企てがなされている。

このためには、受容性シートの印刷されるべき表面を溶
剤で湿らせたうえ、これに染料携帯シートの染料被覆面
を接触せしめる。

この際、少量のアルコール可溶性の反応性染料が脱離し
、受容性シー１への反応性顔料被覆に吸収される。

反応性染料は受容性シー１− ｈで反応性顔料と反応し
、直ち（こ目に見えるよう（こなる。

反応性顔料被覆の性質および条件は、方法の適用土、決
定的な要因である。

この反応性顔料は同時に多数の要求に応じなければなら
ない。

特殊な使用に適合した吸収能と充分な耐溶剤性を持つこ
とが特に必要である。

色を発現するには正確なｐＨ範囲、たとえば中性ないし
微酸性が必要である。

発色した被覆は耐アルコール性であることを要し、更に
充分に耐熱性でなければならない。

満足な印刷画像を与えるためには、被覆それ自身が充分
に滑らかでなければならない。

本発明はこのような課題を解決して、転写印刷の分野に
おいてベースシートの最適使用を可能ならしめようとす
るものである。

本発明によれば、反応性染料（特に該染料のアルコール
溶液）で印刷するためのベースシー１・（特に紙、板紙
またはカートン）であって、その少くとも１つの表面に
反応；性顔料被覆を有し、この反応性顔料被覆のバイン
ダーとしてアルコール易溶性バインダーと溶剤抵抗性バ
インダーの均質混合物が使用されていることを特徴とす
るものが提供される。

２つの異ったバインダーの混合物ばかりでなく、異った
顔料の混合物を用いることが好ましい。

本発明の好ましい実施態様において、反応性顔料被覆は
高吸収性の顔料と低吸収性の顔料との混合物を含有して
いる。

塩基性反応性染料と作用するためには、反応性顔料被覆
のｐＨは酸性ないし弱塩基性の範囲にある。

顔料被覆または該被覆を設けるために用いる分散液の好
ましいｐ Ｈは、約５〜８、特に６〜７である。

本発明で特に重要なことは、アルコール可溶性バインダ
ーおよび溶剤抵抗性バインダー（溶剤特にアルコールに
難溶性のバインダー）からなるバインダー混合物を使用
している点である。

バインダーは顔料を受容性シートの表面に定着させるだ
けでなく、同時に溶剤、特にアルコール性液体による支
障のない加湿および後続の転写印刷を確実にするため十
分に溶剤抵抗性でなけれはならない。

更に、バインダーは受容性シー１への表面の吸収挙動に
決定的な影響を与える成分の１つである。

この吸収挙動は、印刷作業中に脱離および溶解する染料
の量に影響を及ぼし、該量は染料携帯シートから十分に
鮮明な画像を形成せしめると共に、できるだけ多数の複
写を達成するという２つの相反する要求によって決めら
れる。

本発明で使用する上記バインダー混合物は、反応性染料
の適当な脱離、および吸収をもたらすと共に、受容性シ
ート面の支障のない加湿とそれに続く確実な転写印刷を
保証するものである。

反応性顔料被覆の吸収挙動は、更に反応性被覆中に含ま
れる顔料の吸収力および吸収能によっても影響される。

従一つで、本発明では、バインダー混合物と共に顔料混
合物を使用することも推奨される。

高吸収性の顔料と低吸収性の顔料の混合物が使用される
。

すなわち、本発明の好ましい実施態様において、反応性
顔料被覆は４つの必須成分として２種のバインダーと２
種の顔料が使用されてもよい。

これらの４つの成分は、反応性顔料被覆が数字的に決め
ることのできる吸収挙動を持つような相対割合で都合よ
く用いられる。

この挙動は、本発明の目的のために開発された試験によ
って決められるべきである３ｏこの吸収挙動を以下「ア
ルコール抵抗性（ＡＦ（、、）Ｊと称し、次のようにし
て測定する。

アルコール滴試験によるアルコール抵抗性の測定：試験
方法は２つのファクターに基づいている：（ａ） ア
ルコール滴の吸収時間、秒で計測；（ｂ） 平均滴１
自径、ｍｍで計測。

アルコール不浸透性基質、すりガラス板を標準として使
用する。

試験条件１ドイツ工業規格（ＤＩＮ）５００１４による
。

〕：２０°Ｃ５相対湿度６５％。

方法： 試験片を水平にアルコール不浸透性基質上に置く。

ついで試験片の上２０ｍｍの距離に垂直に位置するミク
ロビュレツＩ・から試験表面上にアルコール（９８％）
１滴を落とす。

試験表面に衝突するやいなやストップウォッチを作動さ
せる。

試験片のアルコール抵抗性に基づき測定される時間Ｔｐ
（秒）後にその１滴は物質中に浸透し、それによってス
ポットが形成され、該スポットは殆んどの場合円形で、
平均滴直径Ｄｐ（ｍｍ）としてさし４つたしか測定され
る。

滴試験を試験表面の３つの点で繰返す。

試験結果ＴｐおよびＩ） ｐの算術平均をそれぞれ計算
する。

これらの結果を後記の式に代入する。

すりガラス板上の吸収時間および滴直径を１００％アル
コール抵抗性の対照標準として測定する。

アルコール滴はガラス［川こ浸透できないので比較的大
きな直径となる。

この場合の吸収時間は蒸発時間に相当する。

一連の試験で測定した値はガラス標準値としてほぼ次の
ように定められる： 計算： 試験片のアルコール抵抗性はガラス標準を基にして％で
表わされ、次式によって定められる：精度： 試験は、同一製品に対する最大偏差が１人ないし数人に
よって±５％で測定されることを示した。

本発明に従って、反応性顔料被覆の顔料成分およびバイ
ンダー成分をお互いに、アルコール滴試験で測定した被
覆ベースシートのアルコール抵抗性（ＡＲ）がガラス板
の対照値の５０〜７０％となるように適合させることが
好ましい。

このために、バインダー混合物において２０〜５０％の
アルコール可溶性バインダーおよび５０〜８０％のアル
コール抵抗性バインダーを用いることが望ましいことが
わかった。

また顔料混合物において、７０〜２０％の低吸収性の顔
料と３０〜８０％の高吸収性の顔料を用いるのが好都合
である。

アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）２８１３１で測定し
た吸収係数１００〜１６０９７１００ｇ、特に１１０〜
１３ＣＢ？／１０ｉのものを高吸収性の顔料として用い
ることが好ましい。

低吸収性の顔料としては同じ試験で測定した吸収係数４
０〜６０．！９／１．０１．特に４５〜５０．９／１０
０ｇのものが好ましい。

用いられる特別の顔料は、製紙に用いられるタイプの顔
料である。

特に高ないし中程度の吸収能を持った粘土が高吸収性の
顔料として適している。

特に有用な物質はアクパルガス（Ａｔｔａｐｕｌｇｕｓ
）粘土、すなわち熱処理により活性化され高吸収能を有
する粉末状の天然顔料である。

適当な物質はたとえは平均粒径約３ミクロンおよびｐＨ
約７．５のものである。

もう１つの適当な物質は日本原産のジルトン（５ｉｌｔ
ｏｎ ）粘土である。

低吸収能の顔料としては、製紙工業で用いられる顔料で
平滑化作用を有するものが特に好ましい。

典型的な例は自然に産出するカオリンである。

適当な物質の例としては平均粒径約０．５ミクロンおよ
びｐＨ約６．３のドイツ原産のものが挙げられる。

一般に、被覆組成物のすべての成分は、形成後の反応性
顔料被覆が所望の中性ないし弱酸性状態になるように選
ばれる。

この点について、適当なタイプのバインダーを選ぶこと
が特に重要と思われる。

合成バインダー、特にアクリｌ／−ト含有コポリマーを
ベースとするものが好ましい。

製紙において各種タイプのアクリレートコポリマーが提
供され特に顔料バインダーとして使用されている。

それらの溶剤に対する感受性も、非常に簡単な試験で測
定することができる。

個々のプラスチック分散液の試料を吸収性の紙の一ヒに
置くと、液相は直ちに紙によって完全に吸収され、純バ
インダーの被膜が紙の表面に残る。

そこでこの被膜をアルコール１滴で湿らせる。

その後、直ちにアルコールで湿らしたスポットを注意し
て指先でこする。

アルコールに極めて可溶性のバインダーは注意してこす
ると直ちに消えてなくなり、もとの紙組織がすばやく検
知される。

他方、アルコール抵抗性タイプのバインダーは、この指
先試験に非常に抵抗性を示す。

紙の組織を再度検知しうるのに十分な程度までバインダ
ー被膜を取除くのは、長い間こすった後にやつと可能で
ある。

適当なバインダーはこの簡単な手試験によって容易に選
ぶことができる。

弱酸性およびせいぜい非常に弱アルカリ性ノボリアクリ
レートコポリマー分散液は、反応性顔料被膜を製造する
のに好ましいバインダーである。

このような顔料被覆組成物の他の通常成分、即ち分散剤
、消泡剤および染料などもまた、仕上り被膜の所望のｐ
Ｈ範囲が確実となるように選ばれる。

特に染料を選ぶときは、それらがアルコール耐性で高温
に安定であることを考慮しなければならない。

約１６０℃まで耐熱性の染料を用いることが好ましい。

反応性顔料被覆は支持体シー１〜上に３〜＝１２，９部
ｍ′の量で存在するのが望ましい。

好ましい量は５〜１０ｇ／７７１２である。

紙、紙板またはカートンに加えて適当なベースシートは
、金属またはプラスチックフィルムのような他のシー刊
・材料を包含する。

転写印刷法においてきれいな鮮明な印刷画像を得るため
には、被覆受容性シートの表面に適当な平滑値が必要で
ある。

本発明による被覆組成物の場合、常套の艶出しによって
少くともＧ １ （Ｂｅｋｋ）＝２０Ｏ８，好ましくは
Ｇ １ （Ｂｅｋｋ） ＝ ３００−１０００Ｏ８ある
いはそれ以−Ｌの平滑値を得ることが可能である。

実施例 冷水３５０部に分散助剤（ポリカルボン酸塩）１．２部
および塗料用の市販の消泡剤０．５部を溶解する。

はげしく撹拌しながら、アタパルガス粘土（平均粒径２
９ミクロンの粉状帯黄白色顔料；ｐＨ７，５）５０部お
よびカオリン（超微細粒子、ｐＩ−■６．３）５０部を
加える。

粘土およびカオリンの分散が完了するとバインダーＩを
１１部およびバインダー■を１９部混合する。

バインダーＩはｐ Ｈ３，５〜４７のアクリレート含有
コポリマー（アルコールに易溶性）の水性陰イオン性プ
ラスチック分散液である。

バインダー■はｐ Ｈ７，５〜８５のアクリレート含有
コポリマー（非常にアルコール抵抗性）の水性陰イオン
性プラスチック分散液である。

次に着色染料を加えて所望の色相に調整し、この組成物
を水で約５００部に仕りげると、弱酸性範囲内のｐＨが
得られる１゜ この被覆組成物をエアナイフコーターで紙に塗布し、つ
いで８０〜１６０℃で乾燥する。

被膜重量は６〜１０．！７／ｍ”の範囲である。

次の工程で被覆物を紙用カレンダーで艶出しする。

続いて寸法切り、仕分けおよび包装する。

この方法によって製造された受理性紙シートは、塩基性
反応性染料による転写印刷法にＪｉ−１いるのに非常に
適している０、次に本発明の技術的範囲に包含される実
施態様の具体例を列挙する。

（１）反応性染料（特に該染料のアルコール溶液）で印
刷するためのベースシート（特に紙、紙板またはカー１
−ン）で、該ソー １・の少なくとも１つの表面に反応
性顔料被膜を施したベースシー１・において、上記反応
性顔料被膜のバインダーが、反応性染料の溶媒であるア
ルコール易溶性のバインダ゛−と、表面刃口湿田溶剤に
抵抗性のバインダ゛−との均質混合物であることを特徴
とする印刷用ベースシー １・。

（２）高吸収性の顔料と僅かに吸収性の顔料との混合物
が反応性顔料被膜中に存在している第（１）項のベース
シー１−０ （３）反応ゼ［顔料被膜の顔料およびバインダー成分が
！ｉいに、アルコール滴紙験（２０℃；相対空気湿鹿６
５％）で測定した被覆ベースシー １へのアルコール抵
抗性がガラス板の対照値の５０〜７０％となるよ・うに
適合されている第（１，）項および第（２）項のベース
シート。

（４）バインダーが、溶剤（！持にアルコール）に易溶
性の合成バインダーと抵抗性の合成バインダーとの混合
物であって、特にアクリレートポリマーである第（１）
項〜第（３）項のベースシーｈ。

（５）２０〜５０％のアルコ−ル抵抗性バインダーと５
０〜８０％のアルコール抵抗性バインダーが、バインダ
ー混合物中に存在している第（１）〜第（４）項のベー
スシーＩ・。

（６）高吸収性顔料のＡＳＴＭ２８１−３１による吸収
係数が１００〜１６０．９／１００．９、好ましくは１
１０〜１３０ｇ／１００ｇであり、僅かに吸収性の顔料
のこの試験における吸収係数が４０〜６０ｇ／ｌＯＱ、
９．好ましくは４５〜５０ｇ／１００ｇである第（１）
項〜第（５）項のベースシート。

（７）３０〜８０部の高吸収性顔料および７０〜２０部
の僅かに吸収性の顔料が顔料混合物中に含有されている
第（＋）〜第（６）項のベースシート。

（８）反応性顔料被膜のｐＨが、酸性ないし弱アルカリ
性領域、好ましくは５〜８の範囲にある第（１）〜第（
７）項のベースシー１−８ （９）反応性顔料被膜が、溶剤に堅牢であって約１６０
℃まで耐熱性である染料によって着色されている第（１
）項〜第（８）項のベースシー１−８００）反応性顔料
被膜が３− ｔ２Ｖ／ｍ”、好ましくは５〜１０ｇ／ｍ
”の量で適用した第（１）〜第００）項のベースシー１
−８

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 反応性染料で印刷１゛るためのベースシー１・であ
   って、その少くとも−・方の表面に反応性顔料被覆を有
   し、この反応性顔料被覆のバインダーとしてアルコール
   に易溶性のバインダーとプルコールに抵抗性のバインダ
   ーとの均質混合物を使用していることを特徴とする印刷
   用ベースシート。