JPS5843973A - グアニンの取扱い方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は反応混合物からグアニンを分層する際。

また精製工程などにおいて、グアニンの水性懸濁畢から
グアニ／を沈降させる際高分子凝集剤を沈降補助剤とし
て用いることを特徴とするグアニンの取扱い方法に関す
る。

グアニンは化粧品及び医薬品のｐ料として重要な化合物
である。特に紫外線防止用として微粉砕グアニンが注目
されている。

グアニ／は塊在大部分合成法によって製造されておりそ
の方法は次の２法に限定されている０１、　　’ｌ”ｒ
ａｕｂｅ法及びその改良法特開餡５１−１４１８９４ いずれの方法もＩＩＩｋ終段ｐＩｔは閉環剤としてギ酸
誘。

導体が用いられている。このギ酸誘纒体としてはホルム
アミド及びギ酸−ギ酸ンーダが良く用いられている。勿
扁オルツギ酸エステル、ポルムアミジン埴等も用いられ
る□反応混合物が、らグアニンノ分＋１１は一般にギ酸
誘導体を減圧源ｌ萎で回収酸ＩＡ＃ｒに水を加えて、遷
濁状１！ＩＲ：なし戸適する方法が採らｎているりとこ
ろが仁の濾過が非常にＮ−である。というのはグアニン
はこの状態で結晶を形成しておらず燕定形の微細浮遊物
状であるからでこのような背衾を基に本発明者等はグア
ニンの分離方法を鋭意検討し本発明に到達した。すなわ
ちグアニンを素早く沈降させることが出来れば分散−沈
降−上澄液除去を線区すことによってγ濾過−水洗の代
爵が出来るのではないかと考え、沈降法について検討し
た結果高分子凝集剤を少量添加するだけでグアニンの沈
降速度が著しく同上することを見い出し本発明を完成さ
せた。

グアニンは水中で襖定形の微細浮遊物を形成しているた
め９分散液を嗅純に静置しただけでは沈降速Ｈは遅く、
実際の工業生学には到Ｉ戊採用出来ない□ただ・ｍｌ型
分Ｍ度を１％程度まで下げるとめる程蜜沈降逮度は速く
なる。沈降の促進法として加熱する方法２分散液の…を
下ける方法、無祷及び有機凝集剤を添加する方法等を検
討したが、そのうち−を下ける方法と１１．４分子凝集
剤を添加め、沈降物から遊離のグアニンを侍ようとすれ
ば一米るものである。本発明を更に詳しく説明するｎ以
下説明においてグアニンの反応物はＴｒａｕｂｅの方法
で閉環剤としてホルムアミドを用いたモノテある・しか
し他の閉環剤を用いた’ｌ’ｒａｕｂｅ法及び特開餡５
１−１４１８９４０カ゛法で得たグアニンの場合もｌＷ
Ｊ様の結果が潜らｎる。

グアニン生成反応路ｒ後ボルムアミドを回収し残渣に固
型分隋彦がｌＯ係以下好ましくは５嗟以下になるように
水を加え市吠の高分子４鵠剤を固型分に対して２００ト
ー以下を添加する。固型分Ｓ＃が１０％以上になると高
分子凝集剤の添加量を増しても余り変化なく、その効果
は著しく低下する。従って作業をｌ１ｊＫ調に進めるた
めには固型分濃度を５１ｖ下にするのが好ましい◇ 有轡高分子凝集剤のｆ！類としてはアニオン系がノニオ
ン及びカチオン系より優ｎている。しかし・いずｎも無
添加の集合より沈−４４変は早い。特にカチオン系の中
にはかなりの効果を示すものかめ速度が早くなるという
ことでなく１６１型分に対して２００ｐ−以下で充分で
あり通常＃１２０ｐρｍ程度添加しただけで顕著な効果
を示す０固型分＃変が高いと添加量を増加させる必要が
あるの高分子凝集剤の添加で分離した上澄ｆＰＩをデカ
ンテーシ叢ンで除き残った沈殿物に期しい水を加え良く
攪拌し静置すれば光分な速さでグアニンは沈降する。同
様な操作を繰り返して不・決物を除去する。沈降４度は
次第に遅くなるが、３１程度の水洗ではほとんど＋ｉ６
　ｄｉにならない０最後に侍られた沈殿物はそのまま檀
製工楊に移しても良いし、１ｐ過して粗製のグアニンと
しても良い。−過する場合の濾過性ｔｆｉ島分子凝桑剤
を添加しない場合より可成り改書さｎる。

グアニンは水に実情的に不溶でめるため士述のデカンチ
ーシラン状によってもグ、アニンの工程ロスはほとんど
ないう 一方ダアニンの精製はグアニンが水に不溶であるため酸
性あるいはアルカリ性で行われる□すなわち酸性での梢
夷は一般に場酸・−及び硫酸聰等の鉱酸塩の杉で相当す
る鉱酸甲で活性炭処理や１４ｉ１８ｒ晶等の精製方法が
採られる。またアルカリ性でもナトリクム場やカリウム
塩て同様な精製手段が行われる。いずｎの方法にしても
製品として遊離のグアニンを得るためには＋和する必賛
がめる０この場合も析出したグアニンは不定形の砿＃Ｉ
Ｉｌ浮遊物を形成するため、濾過・洗浄法で固型物の分
囁及び固型物に含１ｔ″Ｌる壜のべ去は非常（で困雌で
必り。

この段：（でも高分子凝集剤の添加による沈呻十階み液
除去のデカンテーシｌン法は有幼な手段である。鳩分子
＃楽剤の使用方法は粗製の場合と（える必要はないう高
分子凝集剤を用いて沈降させたグアニンは（４）型分の
５倍以上の水で８回デカンテーシ田ン法で洗浄すｎば９
分析的には全く高分子凝集剤を含んでいない。水洗さｎ
たグアニンのスる。高分子＃果剤を用いない場合の非常
に・受い粉砕し難い塊状物に比べて取扱いは非常に容易
であり、予想外の効果である。

以下に実施例を示し本発明を具体的に説明する。

実施例　１ （１）粗製グアニンの調製：公知の方法で２．４−ジア
ミノ−６−ヒドロキシ−５−ニトロソピリミジンを合成
した。２．４−ジアミノ−６−ヒドロキシ−５−二トロ
ソビリミジン１．ｌ′Ｊｆｒ水１５ｔ水壁５ｔせ２０％
苛性ソーダ０，８ｔを加え７０℃に加熱し漱しく攪拌し
ながらノ・イドロサルファイトナトリウム５麺を徐々に
加えた。ニトロンピリミジ／の紅紫色は完全に消失し′
ｆＩ−後同じ温彦で８０分間攪拌を続けた。終了後放冷
し２０囁の１＃を加えて完全に析出物を浴解し次いで４
０１の硫酸を加えて２．４．５−トリアミノ−６燥器で
乾燥し、た。取得量２．１に４゜２，４．５−　）す７
ミ／−６−ヒドロキシピリミジン値＃礒２．０ｆｆＫホ
ルムアξドＩＯ２を加え１６０〜１７０℃で１０４間加
熱した。余刺のホルムアミドを減圧蒸留で回収し粘土状
の粗製グアニンを得た。

（２）分散液の調製二粘土状の粗製グアニンに水１５ｔ
を加え固型分濃度を約４優に調整したＯ本分散液を各種
の分ｉ１１法の検討試料に供した０（８）−分子凝集剤
の添加による沈降：アニオン系高分子凝集剤ノ・イモロ
ック８８−１２０（■協立Ｍ機工業研究所製）のＯ，Ｏ
Ｌ係溶？４．０ｄを分散液５００−に加えて約１分間激
しく攪拌した後装置した。沈降は約５分で終了したＯ上
澄ｇをデカンテーシ雷ンで除き、除いた沿蒙に相当する
水を加えて約１分間激しく攪拌した後装置した０沈峰は
約７分で終了し上ｆ液をデカンテーシ璽ンして除いた。

この操作を８１！！Ｉ繰返した。上澄ｌ）ガスクロマト
グラフィー：乾燥物２．Ｏｆにメタノールを２０−加え
て室温でｌＨｒ橋拌し懸濁物のグアニンをＰ適して除き
、　ＦｆＰＩをガスクロマトグラフィーで検討した結果
ホルムアミドを検出出来なかった。

２）＃外線級収スペクトル：　ＫＢｒ　Ｄｉｓｋ法で赤
外−吸収スペクトルを測定したＯピークＦｉ総て試薬グ
アニンと一致し凝集剤に白米するピークは観察出来なか
つ光Ｏ 実施例　２ 実施例１の分散液５００−にノ１イモロック５Ｓ−１２
０の０．０１１＃！Ｉｔ液ｔ−２，０−添加して１分間
激しく攪拌後静威した。沈降は約８０分で終了したり実
施例　８ ハイモロツク８８−１２０の０．Ｏｌチ峠液を６−添加
した以外は実施例１と同様に操作し友時の沈降時間は約
５分でありた。

実施例　４，５．６ 注）沈降度の６１３定法：ビーカー（９，ＯｔＭφＸ　
１２．０−匂に分散＄５００−を取り所定量の凝集剤を
添カＩ’Ｌ、１分間攪拌し静置した。各設定時間に水面
からスラリー面までの距離（上澄液の巾）を測定した。

比較例　ｌ 凝集剤を添加せず実施例１と同様に操作しその沈降度を
測定した。その結果を下表に示す。表中数字は沈Ｐ４Ｗ
ＩＬ（百）である〇 比較例　２ 無機の凝集剤として水酸化カルシウム及び硫酸アルミニ
ウムを用いて実施例１と同様に操作Ｌ６０分説０沈４度
は夫々０．７譚と０．８　ｃｐｓであった。

実施例　？ 実施例１と同様にして調製した粘土状の粗製グアニン８
００ｔに水を加えて全量を２ｔとし固型分ａ度を５４と
した。この＠濁液に４８憾液体苛性ソーダを加えてｐＨ
＝　１２．０にＦＡ製した。この操−作で固型分のほと
んど総てが溶解する。温度を５０〜６０°Ｃに上げて完
全に均−液となし活性員を加えて約１時間攪拌しながら
脱色を行った。ｐ遇しこの精製グアニン分散＃５００ｗ
ｔについて実施例後静置した。沈降は約５分で終了した
。上澄液８５０１１ｔをデカンテーシ智ンで除き、残液
に新しい水を８５０ｍ加え１分間攪拌した後静置上澄ｇ
８５０−を除いた０この操作を８回繰返し友。残留した
グアニンの分散液１５０−をヌツチェで吸引（アスピレ
ータ−）濾過した。この濾過の所要時間は約８０分であ
った０固型分を水５００ｄで２回洗浄した。十分脱水を
行った凌ステンレス製のトレーに湿グアニンを広げ６０
℃の熱風乾燥器で乾燥した・このようにして得られたグ
アニンの塊は指先で簡単にこなすことの出来る軟質のも
のであった。

比較例　８ 実施例？で調製した精製グアニン分散液５０〇−に水を
加えて全量を２．５ｔとした（固型分濃度的１１）良く
攪拌した後静置した。沈降に約５０−分かかった。上澄
液１．５ｊ！をデカンテーシ！Ｉ７で（アスピレータ−
）濾過した。この濾過の所要時間は約７時間であった。

固型分の氷洗は中止し可能な限り水切りをしてからステ
ンレス製のトレーに湿グアニンを広げて６０℃の熱風乾
燥器で乾燥した０得られたグアニンはコチコチの硬い塊
でめりて実施例７の如く指先では到底粉砕出来ないもの
であった＠ 実施例？及び比較例８で得られたＭ製グアニンの品質は
下記の通りであった〇 実施例？で得た赤外縁吸収スペクトルは市販試薬（Ａｌ
ｄｒｉｃｈ）グアニンと一致し高分子凝集剤に白米する
ピークは全くなかった。

特許出願人　　株式会社　興　人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ■、グアニンの水性懸濁液からグアニンを沈降させる際
   高分子凝集剤を沈降補助剤として用いることを特徴とす
   るグアニンの＊扱い方法。