JPS5840976B2 - 溶融紡糸可能なポリエステル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ポリエチレンテレフタレートと比べて種々の利点をもっ
たポリエステルをドイツ公開公報第２５２０８１９号「
シエフゲン（Ｓｃｈａｅｆｇｅｎ ） ｊに開示されて
いる。

これらのポリエステルは溶融状態において光学的異方性
を示し、溶融紡糸して、ドイツ公開公報第２５２０８２
０号「ルイゼ（Ｌｕ１ｓｅ ） ｊに開示されている技
術により熱処理する場合テナシティ−が増加する繊維と
することができる。

そのような熱処理ポリエステル繊維は、高強度のために
糸が少くて済みそれに伴って経済的利益及びその他の利
益が得られるタイヤコード及びその他の工業製品及び消
費財に使用することが提案されている。

そのような末端用途に適用した場合、とくにトラックタ
イヤにおいて、異常な高温、例えば１５０℃以上にさら
される可能性がある。

したがって、コードヤーンは室温において強度が大きい
と同時にそのような高温でも高い強度をもっていること
が重要である。

本発明のポリエステルから得られる糸はこの要求を満足
するものである。

の繰り返し単位から本質的に成る、繊維形成分子量を有
する新規ポリエステル並びにそれから得られる繊維、フ
ィルム及び成形品を提供する。

上記ポリエステルには、前記繰り返し単位Ｉ及び■の外
に、繰り返り単位の全モル数を基準として１０−ｅ！７
％までのその他の芳香族又は脂環式のポリエステル形成
単位を含有するポリエステルが含まれる。

前記繊維形成ポリエステルは溶融状態で光学的に異方性
であり、溶融紡糸可能であり、かつ、明細書において後
に記載する方法で測定する場合、少くとも０．７のイン
ヒーレント・ビスコシチー（ｉｎｈｅｒｅｎｔ ｕｉｓ
ｃｏｓｉｔｙ ）を示す。

それかり形成される繊維を熱処理して１８グラム／デニ
ールをこえるテナシチーを有し、１５０℃においてその
ようなテナシチーの少くとも６５φを保持する繊維を作
ることが可能である。

第１図は、本発明のポリエステルの糸（曲線Ａ）及び二
つの対照物、すなわち対照例１及び２の重合体の糸（曲
線Ｂ及びＣ）についてのテナシティ−（デニール当りグ
ラム）対温度（’Ｃ）のプロットである。

対照重合体はドイツ公開公報第２５２０８１９号に記載
されている。

第２図は前記重合体についてのテナシティ−保持率（多
）対温度（℃）のプロットである。

本発明のポリエステルを製造し、紡糸しそしてドイツ公
開公報第２５２０８１９号及び第２５２０８２０号に示
されており本願明細書の実施例１及び実施例２〜６に明
確に例示されている一般的方法によって繊維を熱処理し
てテナシティ−を増加させることができる。

前記新規ポリエステルは、フェニルハイドロキノン及び
テレフタル酸又はその官能性が対応している誘導体から
製造する。

原料として共単量体を使用する場合は、それらも又その
官能性が対応している誘導体として加えることができる
。

そのような共単量体として、レゾルシン、イソフタル酸
、ハイドロキノン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸及び４゜４
′−ジヒドロキシビフェニルを挙げることができる。

これらは、各々以下の繰り返し単位を与える。共単量体
の混合物、例えばハイドロキノンとレゾルシンの混合物
を使用することもできる。

予測される通り、共単量体の存在は融点を低下させ、か
つ溶融紡糸工程を助けることができる。

場合によっては、フィラメントの摩耗強さ、フィラメン
トのゴムへの接着性等のさらに別の利点が得られる。

単独重合体から作られる本発明の繊維は、単独重合体を
作るのに必要な原料の種類の方が共重合体の場合より少
ないので、共重合体に比べて経済的に有利である。

「より本質的に成る」という語句は通常の意味で使用す
る。

すなわち、本発明を実施するの当ってすべての特定の物
質及び条件が非常に重要であるが、特定していない物質
及び条件が本発明の利益を実現することを妨げない限り
、それらを除外しない。

溶融重合反応を、好ましくは不活性雰囲気中無水の条件
下で、重合体合成のために使用する。

般に、ポリエステルが繊維形成のために十分な分子量を
もつまで重合を続ける。

明細書において後に記載する方法で測定する、少くとも
０．７のインヒーレント・ビスコシチーは、成形品製造
のために有用である。

前記新規ポリエステルは溶融状態で光学的異方性を示す
。

光学的異方性はドイツ公開公報第２５２０８１９号に示
されている技術によって測定される。

前記ポリエステルは溶融状態で優れた熱安定性を有し、
容易に繊維、フィルム、棒状物その他の成形品とするこ
とができる。

本発明の熱処理した繊維は上述のドイツ公開公報第２５
２０８１９号及び第２５２０８２０号の範囲にあるがし
かし明確には記述されておらず、該繊維は高い強度と１
５０℃における優れた強度保持性を有する点で通常のも
のと異なる。

本発明の新規な熱処理ポリエステル繊維はデニール当り
１８グラムを超えるテナシティ−を有しており、１５０
℃でそのようなテナシティ−の少くとも６５φ、より好
ましくは少くとも７０％を保持する。

本発明の重合体の棒状物は高温で高いねじれ弾性率（ｔ
ｏｒｓｉｏｎｍｏｄｕｌｕｓ ）を示し高い熱たわみ温
度（ｈｅａｔｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔ
ｕｒｓ ） （熱たわみ温度は単一射出成形棒状物に
ついてＡ、Ｓ 、Ｔ 、Ｍ、Ｄ ６４８に従って２６４
ｐｓｉで測定）を示す。

１００〜２００℃の範囲の高温における繊維のテナシテ
ィ−及び弾性率の保持は、強化材としての繊維の多くの
用途、例えば熱が蓄積され運転温度がしばしば１５０℃
に上昇するタイヤ［Ｒ，Ｅ 。

ウイルフオングとＪ、ジンマーマン（ＲｏＥ。

Ｗｉ ｌｆｏｎｇ ａｎｄ Ｊ 、 Ｚｉｍｍｅｒｍａ
ｎ ） 、Ｊ 、 Ａｐｐｌ ｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳ
ｃｉ、１７，２０３９〜２０５１（１９７３）’：ｌ、
とくにトラック用タイヤ〔Ｆ、’Ｓ、コナント（Ｆ。

Ｓ 、 Ｃｏｎａｎｔ ）、Ｒｕｂｂｅｒ Ｃｈｅｍ
、 ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌ −ｏｇｙ、４４，３９
７〜４３９（１９７１）及びＰ。

カインラドル、Ｇ、カウフマンとＦ、シュミット（ｐ
、 Ｋａｉｎｒａｄｌ、Ｇ 、 Ｋａｕｆｍａｎｎ ａ
ｎｄ Ｆ 、 Ｓｃｈｍｉｄｉ ）、Ｋａｕｔｓｃｈｕ
ｋ ａｎｄ Ｇｕｍｍｉ −Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ
１９ 。

２７〜３６（１９６６））において、並びにその他の用
途、例えばクラッチ・フェーシング、ブレイキ・ライニ
ング、ガラス工場のコンベアベルトの強化、油井用サッ
カー・ロッド（５ｕｃｋｅｒ ｒｏｄｓ）のロープ及び
ケーブルにおいて、重要である。

繊維が高温で高いテナシティ−を有することもまた重要
である。

なぜなら糸のテナシティ−がトラック用タイヤ又は他の
高温用途における強化に必要な糸の量を決定するからで
ある。

本発明の熱処理した糸は、高温において引張り性能をよ
く保持すると同時に高温における引張の値の絶対値が大
きいから、上記の目的に対して特に有用である。

本明細書に示したよりも強度の小さいフィラメントが従
来得られていたにすぎないということは理解されるべき
である。

重合反応の間の原料の注意深くかつ完全な混合がこの優
れた性質をもたらす原因の少くとも一部であると信じら
れる。

共単量体の割合及び種類もまた上記性質に影響しうる。

その他の要因として各取分の純度及び選択される独自の
熱処理条件があげられる。

繊維製造のために、重合体形戊成分の溶融重合反応から
直接又は重合体の溶融のいずれかによって得られる溶融
重合体物質が、例えば溶融紡糸ユニットを通して処理さ
れ、そしてスピナレットを通してクエンチング雰囲気（
例えば、室温に維持した空気）中に押出され、巻き取ら
れる。

繊維は通常の方法で単孔又は単孔スピナレットから溶融
紡糸することができる。

溶融紡糸セル中で溶融帯域温度は、試料に依存して、約
３１０〜約３７０℃の範囲にあることができる。

より高いインヒーレント・ビスコシチー又はより高い流
動温度を示す試料に対してはより高い温度が使用される
。

同様に、スピナレット温度は、溶融帯域温度及び重合体
の溶融粘度に依存して、約３１０〜約３７５℃の範囲に
あることができる。

スピナレット・アセンブリーにおいてフィルター・パッ
クを使用することができる。

紡糸した繊維は広い範囲の速度で、好ましくは１００ｍ
／分〜４５００ｍ／分の速度で巻き取ることができる。

紡糸した繊維は配向しており、その配向角は、本明細書
において記載する方法で測定して、６５°以下、好まし
くは２５°以下である。

フィルムは溶融プレス加工又は溶融押出し技術により製
造することができる。

例外的に強い棒状物は射出成形で製造することができる
。

溶融物の粘度が比較的小さいことは加工において有利で
ある。

糸を熱処理する場合、糸をグラファイト又はその他の不
活性な物質で被覆して繊維が互いに接着するのを防市す
ることがしばしば好ましい。

かせにした又はボビンを巻いた繊維サンプルは不活性雰
囲気（例えば窒素）中種々の条件下で加熱することがで
きる。

加熱は普通約３０分から４時間又はそれ以上の間フィラ
メントの溶融点の近く溶融点のすぐ下の最大温度で行う
。

糸を再び巻取ることができるためにフィラメント間の融
着は避けるべきである。

段階的に又は徐々に連続的に最大温度に達することが好
ましい。

繊維サンプルをボビンに巻き取る場合、軟かい、曲がり
やすい表面、例えばファイバーフラックス（Ｆｉｂｅｒ
ｆｒａｘ ）”の被覆物（カーホランタム社（Ｃａｒｂ
ｏｒｕｎｄｕｍ Ｃｏｍｐａｎｙ ）のバチイツト・セ
ラミンク・インシュレーション（ｂａｔｔｅｄ ｃｅｒ
ａｍｉｃｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ ）がボビン上に存在す
ることが好ましい。

不活性気体（例えば、窒素）の流れが繊維の近傍から副
生物を除去するのに充分な速度で炉に入り炉から出るよ
うにすることによって、炉又はその他の熱処理室内の不
活性雰囲気を処理期間中に変化させる。

第１図及び第２図かられかるように、本発明の繊維であ
る、実施例１（曲線Ａ）の熱処理した繊維は高いテナシ
ティ−をもち、対照例１（曲線Ｂ）又は対照例２（曲線
Ｃ）の熱処理した繊維のテナシティ−よりも大きなテナ
シティ−を１５０℃においてもっており、前記対照例の
繊維の高温での強度の低下よりも実施例１の熱処理した
繊維の強度の低下の方がかなり小さい。

さらに、実施例５及び６（本発明の生成物）において示
されているように、１５０℃でのテナシティ−の絶対値
は対照物（対照例１及び２）のそれよりも実質的に大き
い。

実施例５及び６の繊維は実施例１のそれよりもテナシテ
ィ−が大きいことは注目されるであろう。

インヒーレント・ビスコシチ一 本明細書において報告するインヒーレント・ビスコシテ
ィ−（η１ｎｈ）は次式によって定義される。

ただし、上式において（ηｒｅｌ ）は相対粘度を表わ
し、Ｃは溶媒１００ｄ中０．５ｆＩの重合体の濃度を表
わす。

相対粘度（ηｒｅｌ）は、キャピラリー粘度計中の重合
体の稀薄溶液の流下時間を純溶媒の流下時間で除すこと
により決定する。

（ηｒｅｌ）を決定するために本明細書中で使用する稀
薄溶液は上記（Ｃ）により表わされる濃度である。

流下時間は３０℃で測定する。

溶媒は１，１，１，３゜３．３−へキサフルオロイソプ
ロパツール／クロロホルム（５０１５０、体積／体積）
である。

引張り性質 糸の引張り性質は、上記周囲温度での試験のためのイン
ストロン環境チャンバーシステム（Ｉｎ−５ｔｒｏｎ
Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｃｈａｍｂｅｒ Ｓｙｓ
ｔｅｍ）を備えたインストロンユニバーサル試験装置（
Ｉｎ５ｔｒｏｎＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 、 Ｃａｎｔ
ｏｎ ％Ｍａｓｓ 、 ）を用いて測定する。

試験すべき試料は、温度７０Ｔ１相対湿度６５φで少く
とも１時間コンディショニングする。

糸は１インチ当り３回（又は指示した回数）、デニール
当りＯ０ｌダラムの張力で、ゼットツイストにより、よ
りをかける。

デニールＤｅｎは、アメリカ合衆国特許第３８６９４２
９号におけると同様に決定する。

同一の糸のデニールを周囲温度及び高温試験のために使
用し、与えられた糸に対する高温での性質の保持性を決
定する。

糸のゲージ長さくジョー（ｊａｗｓ）の間の距離）が１
０．０±０．１インチ（２５，４±０．２５ｃｒｒ１）
となるように、よった糸をインストロン４Ｃクランプに
装着する。

周囲温度試験は繊維コンディショニングの環境において
行う。

高温試験は、所望の温度に調節した環境チャンバー中に
糸及びクランプを入れて行う。

そのような試料を試験する前に３分間前記チャンバー中
に保持する。

繊維のゲージ長さを基準として１分間に５０％の一定の
伸長速度で糸の試験片を伸長して破壊することにより試
験を行う。

応力ひずみ曲線はインストロン・レコーダー上に自動的
にプロットさへそして／又は荷重／伸長データがコンピ
ューターに供給される。

これらのデータ又は応力−ひずみ曲線から、破壊テナシ
ティ−Ｔがデニール当りのグラム数として計算され、伸
び率Ｅが名目上のゲージ長さの百分率として表現された
破壊時における長さの増加として計算さへそして初期係
数Ｍｉが、応力−ひずみ曲線の初期線型部分に対する接
線として描かれた直線の勾配からデニール当りのグラム
数として計算される。

これらの術語及びその計算はＡ、Ｓ 、Ｔ 、Ｍ、Ｄ２
１０１ 、第２５部、１９６８にさらに詳しく規定され
ている。

二以上の破壊試験から計算した平均値を報告する。

配向角 ０Ａ０（弧０ ）はアメリカ合衆国特請第３６７１５４
２号におけると同様配向角及び２θ特性アーク０を示し
、その中の方法（２）により測定される。

以下の実施例及び対照例において繊維の熱処理期間は指
示温度に到達する時間及びその温度に繊維を維持する時
間の両方を含む。

実施例 １ 本実施例は、本質的に等モル量の 単位のみからなるポリ（フェニル−１，４−フェニレン
テレフタレート）及びそれからの強い繊維の製造を例示
する。

これらの繊維は高温で例外的に高い水準の引張り強度保
持性を示す。

撹拌機、窒素導入部、蒸留ヘッド及び回収容器を備えた
２５０−三つ口、丸底フラスコ中に、５４、Ｏｆ （０
，２モル）のフェニルハイドロキノンジアセテート及び
３１．６ｆ（０，１９モル）のテレフタル酸を入れる。

反応容器を互変排気し乾燥窒素でパージする。

反応容器を２９０℃のウッドメタル浴に置き、撹拌を開
始し、窒素を流し続ける。

約１３分間に最初の酢酸を回収する。

２０分後浴室を３００℃に上げる。

更に２７分経過後、浴の温度を３１０℃に上げる。

更に４０分間で３２０℃に上げ、３５分間で３４０℃に
上げる。

更に２３分経過後、窒素の流入を中止し反応系を３４０
℃で真空にする。

更に８分後、圧力を約１０ｍｍＨｇに減少する。

２分後窒素を加えて真空を解放し、撹拌を中止し、溶融
重合体を窒素下で放冷する。

収量５６１゜η１ｎｈ＝１．０３゜ この重合体を多孔スピナレット〔スピナレットの孔の直
径＝０．０２３％溶融帯域温度（ＭＺＴ）２３４１〜３
４３℃、スピナレット温度＝３４６℃〕を通じて空気中
へ溶融紡糸し、モして生成する糸を４５７７？Ｚ／分で
巻き取る。

三つの糸のボビンを集め、−緒にパイルして約４００デ
ニールの糸を作る。

この糸はＴ／Ｅ／Ｍｉ＝３．４１０．９／４０８．０．
Ａ、＝１４°（２０，８°）を示す。

パイルした糸の一部をファイバーフラックス（Ｆｉｂｅ
ｒｆｒａｘ ）を被覆したボビンに一層よりも多く巻き
取り、窒素気流下の炉の中で順次下記の条件下において
加熱する。

室温−２３０℃／ １．５ ｈｒ。２３０−２７５℃／
１．５ ｈｒ 、 ２７５−２９５℃／ １．５ ｈ
ｒ、 ２９５−３１２℃／ １．５ ｈｒ、 ３１２３
２５℃／１２．５ｈｒ０ボビンを放冷しこれらの糸の性
質を室温で観察する。

Ｔ ／ Ｅ ７Ｍ ｉ ／ Ｄｅｎ 、 ：２１．４／
３．５１５４６／３７１゜この糸の一部を前記の方法に
より高温での引張り強度保持性を求めるために試験し、
下記の結果を得る。

対照例 １ 本対照例は、コポリ（クロロ−１，４−フェニレンテレ
フタレート／２ 、６−ナフタレート）（７０／３０、
モル基準）の繊維が高温における引張り強度の保持性に
おいて本発明の繊維に劣ることを例示する。

コポリ（クロロ−１，４−フェニレンテレフタレート／
２，６−ナフタレート）（７０／３０゜モル基準）を、
ドイツ公開公報第２５２０８１９号に記載されている方
法と同様の方法で製造し、紡糸し、以下の特性をもつ糸
を作る。

Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／ Ｄｅｎ、： ７．０／ １．８ ／
５８３／ ４９９．２方向、１インチ当り３．６回のよ
りをかけた糸について測定。

同じ紡糸操作中具ったボビンに集めた糸をファイバーフ
ラックス被覆ボビン上に巻き取り窒素流通炉中で順次以
下の条件下において加熱処理する。

２２０℃／１時間；湿度を２６０℃に上げてその温度に
１時間保持する；温度を２８５℃に上げてその温度で１
時間保持する；温度を０．４時間で３００℃に上げその
温度で１２時間保持する。

ボビンを放冷し室温で以下の性質を観察する。

Ｔ／ Ｅ ／Ｍｉ ／Ｄｅｎ 、： ３４．９ ／ ４
．７ ／ ５９７／４１９゜熱処理した糸の一部を実施
例１におけると同様に、高温における引張り強度保持性
を求めるために試験し、下記の結果を得る。

対照例 ２ 本対照例は、ポリ（クロロ−１，４−フェニレンヘキサ
ヒドロテレフタレート）が高温における引張り強度の保
持性において本発明の繊維に劣ることを例示する。

ポリ（クロロ−１，４−フェニレンへキサヒトロチレフ
クレート）は、ドイツ公開公報第２５２０８１９号に記
載されている方法と同様の方法により、クロロハイドロ
キノンジアセテートとヘキサヒドロテレフタル酸から製
造し、紡糸する。

紡糸したでの糸を６本パイルしＴ／Ｅ ７Ｍ ｉ／Ｄｅ
ｎ、 ＝３．２／ １．７／ ２０６／ １１０ （２
方向、１インチ当り８回よりの糸について測定）の糸を
作る。

パイルした糸の試料をファイバーフラックス被覆ボビン
上に巻き取り窒素流通炉中で順次以下の条件下において
加熱処理する。

１７０℃／１時間；温度を２３０℃に上げる／１時間；
温度を２６０℃に上げる／２時間；温度を２９０℃に上
げその温度に２７時間保持する。

ボビンを放冷し室温で以下の性質を観察する。

Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／Ｄｅｎ 、＝ ９．３ ／ ２． Ｏ／
３８９ ／ １０５゜加熱処理した糸の一部を実施例
１におけると同様に高温における引張り強度保持性を求
めるために試験し、下記の結果を得る。

実施例 ２ 本実施例は、ポリ（フェニル−１，４−フェニレンテレ
フタレート）においてフェニル−１，４フエニレンテレ
フクレートから誘導される単位をｐ−ヒドロキシ安息香
酸から誘導される単位で８．１モルφ部分的に入れ換え
ると高いテナシティ−及び１５０℃での高いテナシティ
−保持性をもつ糸が得られることを示す。

効率の良い耐食性金属撹拌器、窒素導入盲人及びコンデ
ンサーと可変除去ヘッドを有する分留カラムを備えた２
を樹脂製容器の中に、６６３１（２，４５モル）のフェ
ニルハイドロキノンジアセテート（７モル係過剰）、３
８１グ（２，２９モル）のテレフタル酸及び７３ｆ（０
，４０モル）のｐ ＝アセトキシ安息香酸の混合物を入
れる。

この容器を数回排気して窒素を充たすことによりパージ
し、ついで１９５℃のウッドの金属浴に置く。

浴と容器を常圧でついで減圧で加熱し、反応混合物を撹
拌し酸素を回収する。

反応混合物の温度は溶融物中のおおいをつけた熱電対に
より監視する。

１ｆｔ３／分の窒素流を維持し、容器を排気しつつ窒素
流量を除々に零に減少する。

重合反応が進行するにつれて、下記の温度（’Ｃ）／ｌ
Ｉ過時開時間）／圧力（ｍｍＨｇ）が観察される。

１４８／１５／７６００゜２７４／２６／７６０．３３
６／７４／３８０ 。

３４１／７６／２５０．３４３／７８／１２０ 。

３４３／８０１５０．３４４／８２／１〜５゜３４８／
９３／１〜５゜９３分後反応混合物を冷却し、容器をこ
わして重合体を取り出し、ついで８分の１インチメツシ
ュスクリーンを通過する大きさに重合体を切断する。

ついで重合体を精製工程にかける。

重合体を（ＮＨ４）２ＣＯ３の１０重量幅水溶液と共に
撹拌し、回収しついで蒸留水、１０φ酢酸水溶液、水、
アセトン、還流アセトン、（撹拌しつつ）、更にアセト
ンで順次洗浄し、それから１１５℃、減圧下で乾燥する
。

精製すると紡糸効率が改善されることがわかる。

重合体の収量は６６２Ｐ（８６％）であり、その重合体
は２．１２のηｉｎｈ をもつ。

重合体を１１０℃、減圧下において数時間再乾燥し、そ
れを取り出して移し、ポンプブロックとフィルターパッ
クアセンブリー及び孔の直径が０．０１３ＣＷｌである
１００孔スピナレツトを備えた１インチシングルスクリ
ユー押出機から紡糸する。

重合体が溶融しくブロックの最高温度は約３５０℃）、
約３４５℃に維持したスピナレットに重合体が一様に供
給され、１２．４ｆ／分の産出量で押出される様に、ス
クリュー供給帯域の温度を調節する。

糸取出しロールは２２０ｍ／分の表面速度で回転する。

ついで糸をエアジェツト中を通過させて固化させ、糸に
機械的損傷を与えないように注意しつつシャフト駆動ボ
ビン上に巻き取る。

この糸は６．１／１．６／４００／４９６ （１インチ
当り３６回）のＴ ／ Ｅ ７Ｍ ｉ ／ ｄｅｎを示
し、Ｑ、Ａ１６° （２０，１°）である。

窒素でパージして空気を取除いた炉の中で糸の円形紹を
以下の温度（℃）７時間（時間）の条件下において熱処
理する。

段階的に２５〜２００／１．３；ゆっくりと２００〜３
０８／４．０；３０８／１２；冷却３０８〜２５／１．
３ｏ熱処理した糸は３４．８／４．３／４８５／４８６
（１インチ当り３．７回）のＴ ／ Ｅ ７Ｍ ｉ
／ ｄｅｎを示す。

１５０℃でこの糸は１８．９／３．８／３３５／４８７
／Ｔ／Ｅ／Ｍｉ／ｄｅｎを示す。

テナシティ−保持率は７６φである。

個々のフィラメントの間でいくらかの粘着がみられる。

実施例 ３ 本実施例は、ポリ（フェニル−１，４−フェニレンテレ
フタレート）においてフェニルハイドロキノンから誘導
される単位をレゾルシンから誘導される単位で２．５モ
ル係部分的に入れ換えると高いテナシティ−及び１５０
℃での高いテナシティ−保持性をもつ糸が得られること
を示す。

本重合体は、本質的に実施例２の方法により７４１Ｐ（
２，７４モル）のフェニルハイドロキノンジアセテ−１
−１２１（０，１４モル）のレゾルシンジアセテート及
び４４８Ｐ（２，７０モル）のテレフタ酸から製造する
。

１．５４のηｉｎｈをもつ生成物７ｓ４ｙ（９３％）を
得る。

重合反応の全時間は７６分であり、その中１６分は減圧
かつ３３８℃〜３４１℃で行う。

上記製造及び同様の製造（ηｉｎｈ １．６６ ） テ
得ル重合体を抽出、洗浄、乾燥し、物理的に混合し乾燥
して、ついで実施例２の押出し機で同様の条件下で紡糸
する。

スピナレット温度は３３５℃である。

糸は６．８／Ｌ７／４３４１５３１のＴ／Ｅ／Ｍ ｉ
／ ｄｅｎを示す。

この糸の総を実施例２におけると同様に以下の温度（℃
）７時間（時間）の条件下において熱処理する。

２５−２００／２．２００−３１２１５．３ 、３１２
／６．７ 、３１２−２５７２．７゜熱処理した糸は２
９．７／４．４１５５９１５０６のＴ／Ｅ／Ｍｉ／ｄｅ
ｎを示す。

１５０℃においてそれは２２．９／３．８／３９２１５
１０のＴ／Ｅ／Ｍｉ／ｄｅｎを示す。

実施例 ４ 本実施例は、テレフタル酸から誘導される単位の５モル
饅がトランス−ヘキサヒトロチレフクル酸から誘導され
る単位で置き換えられているポリ（フェニル−１，４−
フェニレンテレフタレート）の共重合体から高いテナシ
ティ−及び１５０℃における高いテナシティ−保持性を
有する糸が形成されることを示す。

本重合体は、本質的に実施例２の方法により７９０Ｐ（
２，８９モル）のフェニルハイドロキノンジアセテート
、４２６ｆ（２，５６モル）のテレフタル酸及び２３．
２Ｌ？（０，１３５モル）のトランス−ヘキサヒドロテ
レフタル酸から製造する。

重合反応は６６分間行い。

その中の１８分間は３３４℃−３４４℃減圧下で行う。

収量は１．７６のηｉｎｈをもつ重合体７９０ｆ（９３
φ）である。

重合体を乾燥し、ついで実施例２の押出機で同様の条件
下で紡糸する。

糸は６．３／１．６ ／４２０／４９３（３，６回／イ
ンチ）のＴ／Ｅ／Ｍｉ／ｄｅｎを示し、Ｏ，Ａ、は１６
°（２０゜１° ）である。

この糸の総を実施例３におけると同様に熱処理する。

熱処理した糸は２３．０ ／３．４ ／ ６０２ ／４
８３のＴ ／ Ｅ ７Ｍ ｉ ／ ｄｅ ｎを示す。

１５０℃でこの糸は１６．８／３．０／３３５ ／４８
９のＴ／Ｅ／Ｍｉ／ｄｅｎを示す。

実施例 ５ 本実施例は、フェニルハイドロキノン及びテレフタル酸
からの、高いテナシティ−及び１５０℃での高いテナシ
ティ−保持性を有するポリ（フェニル−１，４−フェニ
レンテレフタレート）糸の製造を示す。

ドーム状のふた及び実施例２におけると同様の付属装置
を有する加熱分留カラムを備えた２ｔの樹脂製容器の中
に、５４５ｙ′（２，９３モル−３モル％過剰）のフェ
ニルハイドロキノン、４７１．４Ｐ（２，８４モル）の
テレフタル酸及び０．０１ｆのチタニウムテトラメトキ
サイド並びに９０ｒｎｌの環状テトラメチレンスルホン
（単量体及びオリゴマーを重合反応に帰す役目をする）
を入れる。

加熱カラム及びドーム状のふたは、副生物である水かう
効率的に単量体、とくにフェニルハイドロキノンを分離
する手助けをする。

反応は、窒素でパージして実施例２と同様の方法で下記
の温度（’Ｃ）／経過時間（分）／圧力／圧力（ｍｍＨ
ｇ）の条件下で行う。

２２０／１２／７６０．２７６／３２／７６０．３２４
／６０／７６０．３２６／８５／６３０．３２４／１０
０１５１０，３２９／１１５／３８０．３３２／１３０
／２５０ 。

３３６／１４５／１２０．３３８／１６０／〜５゜３３
６／１８４／２．３３８／２２８／２．３４０／２４７
／２ｏ２５５分後、反応混合物を冷却し、重合体が分離
し、小片に切断して実施例２におけると本質的に同様に
抽出する。

収量は１．６１のηｉｎｈをもつ重合体５１９ｆ（６６
φ）である。

重合体を乾燥し、ついで実施例２におけると同様に紡糸
する。

スピナレット温度は３５４℃、生産量は９．７？／分で
ある。

糸を１６５７？Ｚ／分で回収する。

糸は５．６／１．５／４２８１５１１のＴ／Ｅ ７Ｍ
ｉ ／ ｄｅｎ （３，６回／インチ）を示し、ＯｏＡ
、＝１７° （２０，１° ）である。

糸の総を実施例２におけると同様に以下の温度（℃）７
時間（時間）条件下で熱処理する。

２５〜２００／１．３．２００〜３１６／１０，３１６
／６，３１６〜２５／１．３゜熱処理した糸は２２．３
／３．６１５７３ ／４９０のＴ／Ｂ／Ｍｉ／ｄｅｎ（
３，６回／インチ）を示す。

１５０℃においてこの糸は１８．２／３．３／３９４／
４８８のＴ／Ｅ／Ｍｉ／ｄｅｎを示す。

実施例 ６ 本実施例は、１５０℃で例外的に高い水準のテナシティ
−を有するポリ（フェニル−１，４−フェニレンテレフ
タレート）繊維の製造を示す。

本重合体は、本質的に実施例２の方法により７８０Ｓ’
（２，８９モル）のフェニルハイドロキノンジアセテー
ト及び４４８Ｓ’（２，７０モル）のテレフタル酸から
製造する。

１．８のηｉｎｈをもっ生成物７６０ｆ（８９φ）を得
る。

重合反応の全時間は９０分であり、その中の２０分は減
圧下３４３℃〜３６６℃である。

重合体を単離、粉砕し、カラムにつめた細かい重合体中
を２時間加熱窒素（２５０℃）を上向きに流すことによ
り精製する。

この製造物及び同様の４つの製造物を物理的に混合し、
乾燥し、ペレット化し、ついで本質的には実施例２にお
けると同様であるが７０孔スピナレツトを通して紡糸す
る。

生産量は９．９ｆ／分である。

取出しロール速度は２５６ｍ／分である。配向糸は５．
８／１．３／４７３／３４２のＴ／Ｅ／Ｍｉ ／ ｄｅ
ｎ （４，４回／インチ）を示す。

糸の総を実施例２におけると同様に以下の温度（℃）７
時間（時間）の条件下で加熱処理する。

２５〜２００／２，２００〜３１７／１０．７ 。

３１７／３．３，３１７〜２５／２ｏ熱処理した糸は２
８．４／３．４／７１０／３３５のＴ ／ Ｅ ７Ｍ
ｉ／ｄｅｎ（４，４回／インチ）を示す。

１５０℃でこの糸は２１．５／３．２／４２１／３４７
のＴ／Ｅ／Ｍ ｉ ／ ｄｅｎを示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は熱処理した繊維のテナシティ−の温度変化を、
第２図は熱処理した繊維のテナシティ−の保持率の温度
変化を示す。 曲線Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ実施例１．対照例１及び２
の繊維に関するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式 の繰り返し単位及び（単位の全モル数を基準にして）０
   〜１０モル俤のその他の芳香族又は脂環式ポリエステル
   形成単位から本質的に成る少くとも０．７のインヒーレ
   ント・ビスコシチーを有する溶融紡糸可能なポリエステ
   ル。 ２ 下記式 の繰り返し単位から本質的に成る特許請求の範囲第１項
   記載のポリエステル。 ３ その他の芳香族ポリエステル形成単位がである、特
   許請求の範囲第１項記載のポリエステル。