JPS5840762A - ハロリン酸塩螢光体 - Google Patents

ハロリン酸塩螢光体

Info

Publication number
JPS5840762A
JPS5840762A JP56137837A JP13783781A JPS5840762A JP S5840762 A JPS5840762 A JP S5840762A JP 56137837 A JP56137837 A JP 56137837A JP 13783781 A JP13783781 A JP 13783781A JP S5840762 A JPS5840762 A JP S5840762A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phosphor
brightness
gram atom
fluorescent lamp
blue
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP56137837A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6332113B2 (ja
Inventor
Akira Taya
田屋　明
Kazuo Narita
成田　一夫
Masao Asada
浅田　正男
Yoshio Kimura
吉雄 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toshiba Corp
Original Assignee
Toshiba Corp
Tokyo Shibaura Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toshiba Corp, Tokyo Shibaura Electric Co Ltd filed Critical Toshiba Corp
Priority to JP56137837A priority Critical patent/JPS5840762A/ja
Priority to CA000410486A priority patent/CA1193428A/en
Priority to AU87906/82A priority patent/AU547323B2/en
Priority to DE8282108152T priority patent/DE3264058D1/de
Priority to EP19820108152 priority patent/EP0074585B1/en
Priority to KR8203980A priority patent/KR850001787B1/ko
Publication of JPS5840762A publication Critical patent/JPS5840762A/ja
Priority to US06/617,940 priority patent/US4500443A/en
Publication of JPS6332113B2 publication Critical patent/JPS6332113B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/70—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus
    • C09K11/72—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus also containing halogen, e.g. halophosphates
    • C09K11/73—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus also containing halogen, e.g. halophosphates also containing alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7737—Phosphates
    • C09K11/7738—Phosphates with alkaline earth metals
    • C09K11/7739—Phosphates with alkaline earth metals with halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/70—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus
    • C09K11/71—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus also containing alkaline earth metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J61/00—Gas-discharge or vapour-discharge lamps
    • H01J61/02—Details
    • H01J61/38—Devices for influencing the colour or wavelength of the light
    • H01J61/42—Devices for influencing the colour or wavelength of the light by transforming the wavelength of the light by luminescence
    • H01J61/44—Devices characterised by the luminescent material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Vessels And Coating Films For Discharge Lamps (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２価のユーロピウムで付活されたハロリン酸塩
螢光体に関する。
従来、２価のユーロピウムで付活されたハロリン酸塩螢
光体は、例えば、特公昭４６−４０６０４号公報及び特
公昭４８−３３１！５９号公報などに見られるように１
育色ｔ２は腎緑色に発光することが知られている。しか
し、これらの螢光体は、効率が十分ではなく、また螢光
ランプ用として用いた場合、ランプ製造時のベーキング
工程における劣化が大きい、螢光ランプの光束維持率が
低いなどの欠点がある。
本発明は、上記のような欠点を解決したもので、特性が
優れた、青色または青緑色に発光する螢°光体を提供す
ることを目的とする。
すなわち本発明は、一般式’ｓ−ｘ　Ｘ　（ＰＯａ）　
ｓ　：Ｅｕ”（ｘ）（式中、ＭｉｊＢａ、Ｃａ、Ｍｇの
３種よりなυ、ＸはＦ、　Ｃｊ、Ｂｒの単体もしくけ２
種以上の混合物であり％　ＸｌｌＳ未満の正数である。
）で示されることを４！徴とする２価のニー誼ピウムで
付活されたハエリン酸塩螢光体に係るものである。
本発明者らは、高演色型螢光ラング用青緑色螢光体とし
て理想的な分光分布を有する２価のｊＬ＋ｐビウム付活
ハロリン酸塩螢光体に注目し、この螢光体について研究
、実験を重ねた結果、２価のユーロピウムで付活され九
Ｂ　ａ　ｅ　Ｃａ　＊　ＭＫ　ｌｋ八八ツリン酸塩螢光
体見出した。この螢光体は、従来公知の２価のユーロピ
ウム付活ハ皇リン酸塩螢光体に比べ特性が優れたもので
ある。
すなわち、前記の如く一般式Ｍｓ−１Ｘ（Ｐｏ４）ｓ　
：Ｂｕ”（ｘ）　（式中、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｍ２Ｏ３種
よりなり、ＸはＦ、Ｃｊ、Ｂｒの単体屯しくけ２種以上
の混合物であり、ｘは５未満の正数である。）において
、Ｍ　ＯＭｇの値を０．０１〜１．０グラム原子の値に
選定することによって優れた特性を有する螢光体を得る
ととに成功した。
上記一般式において、指数Ｘは２価のユーロピウムのグ
ラム原子数を表わす指数で０（ｘ（５、好ましくは、０
．０１（３ｍ≦０．２の関係を満たすように設定される
。指数Ｘが０．０１未満の場合には、得られる螢光体の
輝度が著しく低下し、また０、２を超えても得られる螢
光体の輝度の顕著な向上は見られない。さらに好ましく
は、０．０３≦Ｘ≦０．１５に設定することが望ましい
。
さらに、ＭのＢａ、Ｃｍ、Ｍｇは各々Ｂａ　ｗｘ　３．
０〜４．５グ？Ａ原子、Ｃａｍ０．５〜２．０グラム原
子、Ｍｇ−０，０１〜１．０グラ五原子の関係を満たす
ように設定するのが好ましい、上記Ｂｉ　ｗ　３．０〜
４．５、Ｃａｘ０．５〜２．０において、Ｍｇの置換量
が０．０１未満ではＢａおよびＣｍだけの場合に比べて
著しい輝度の向上は見られない。また１劃を超えると逆
に輝度の低下が生じ好ましくない。好ましくＦｉＭｊｒ
−０，１〜０．５　Ｋ設定することである。
本発明の螢光体は、次のようＫして調製される。
すなわち、焼成処理の後、Ｂｍ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｐ、Ｆ。
Ｃ４、ＢｒおよびＥｕ源となシ得る各々の酸化物、燐酸
塩、炭酸塩、アンモニウム塩などの化合物の所定量を秤
量した後、例えば、ボール・きルてこれらの原料混合物
を充分に粉砕混合する。しかる後に得られた混合物をア
ル建す製および石英製のルツボに収容し、大気中におい
て８００℃〜１２００℃の温度下にて１〜Ｓ時間焼成す
る。得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別し、例えば、水
素と窒素の混合ガスによる弱還元性雰囲気中において１
１００１１ｗ１２００℃の温度で二次焼成する。
得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別、洗浄、−過、乾燥
、篩別して、本発明の螢光体を得ることができる。
以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。
実施例１ 後掲の表ＩＫ示した組成式Ｍｓ−！　Ｘ　（ＰＯ２）ａ
　：Ｂが＋（Ｘ）で表わされる螢光体において、ＸｍＣ
ｊ。
ｘ−０，０Ｂ　Ｋ設定してＭの異なった各種の螢光体試
料（表１の番号１〜１Ｇ）の調製を行なった。なお、比
較用としてＭｇを含有していない従来の螢光体（番号２
１）Ｋついても同様にして！ｉｌｌ［した。
これらの原料混合物を、ボール・建ルにて２時間粉砕混
合した。次いで、篩別して混合物を石英製ルツボに収容
し、大気中で９５０℃の温度下にで３時間の焼成を行な
った。
得られた焼成物を冷却、粉砕、篩別し、水素２嗟、窒素
９８ｆｉの混合ガス中て、ｅｓｏ℃の温度！１時間の二
次焼成を行なった。
得られ喪焼成物を冷却、粉砕、篩別、洗浄、−過、乾燥
、篩別を行なって各種の螢光体試料を得た。
これらの各種試料について化学分析を行なったところ化
学量論的組成に一致した。また、結晶型をＸ線回折法で
調べたところ、完全なりロロアパタイト構造になってい
ることがわかった。なお、Ｂａ、Ｃａ、Ｍｇの配合比に
よる格子定数も変化していることがわかった。
次いで、これらの各試料について、０）相対輝度、（２
）維持率■、ｅ）維持率■を測定し、その結果を配合さ
れｆｅ　Ｍｇのグラム原子数と対応させてｔＸ１図に示
した。なお、上記測定項目は、以下の仕様に基づいてい
る。
（１）相対輝度：各試料に２５４ｎｍの紫外線を照射し
た時の輝度の比較試料（表１中、番 号１１）の同波長の紫外線照射時に おける輝度を１００．０としえ場合の相対値でこれは輝
度の大小を表わし、 また、螢光ランプに用いた場合の初 期光束と相関がある。
（２）維持率の：各試料を大気中で６００Ｃ，１０分間
ベーキング処理した後の輝度とベー キング処理をする前の輝度との比 であシ、これは螢光ランプの製造工 程中のペーキングエ８１Ｋおける輝度 の劣化と相関がある。
伽）雑持率■：各試料に石英製低圧水銀灯からの紫外線
（強い１８５　ａｍ輝線を含む）を４時間照射した後の
輝度と未照射の 場合の輝度との比 を表わし、これは螢光ランプに用い た場合の光束の維持率と相関がある。
実施例２ 後掲の表１に示した組成式Ｍ、１Ｘ　（ＰＯａ　）　ｓ
　”Ｂｕ”（ｘ）で表わされる螢光体において、Ｘ−Ｃ
ｌ。
Ｘ　Ｗ　０．０５およびＭｇ−０，２に設定して、Ｍの
Ｂ１およびＣＪＩの配合比の異なった各種の螢光体試料
（表１中、番号！１〜１４）を実施例１と同様な手順で
調製した。
これらの試料について、上記の方法を同様にして２５４
　ｎｍの紫外線照射による輝度の測定を行なつ喪。
なお、この場合の相対輝度は表１中の番号２１の試料の
輝度をｉ　ｏ　ｏ、ｏとし九場合の相対輝度である。こ
の結果を配合され九〇ａのグラム原子数と対応させて第
２図に示した。
実施例３ 後掲の表ＩＫ示した組成式Ｍ、ｘＸ（ＰＯ，）、　：Ｆ
ｌｕ”（ｘ）で表わされる螢光体において、Ｘ−Ｃｌ。
Ｃａｗｌ、Ｑ、Ｍｇ婁０．２に設定し、ＭのＢ准および
Ｅｕ（ｘ）の配合比の異なる各種の螢光体試料（表１中
、番号１５〜２０）を実施例１と同様な手順で調−製し
た。
これらの各種の試料について２５４　ａｍの紫外線照射
による輝度の測定を行なった。なお、この場合の相対輝
度は表１中の番号２１の試料（公知例）の輝度をｉｏｏ
、ｏ　とした場合の相対輝度である。
これらの結果を、配合されたＢｗのグラム原子数と対応
させて第３図に示し良。
また、第４図には、本発明の螢光体（代表として実施例
２０表１中の番号１２、Ｉｓ）Ｋ２５４ｎｍの紫外線を
照射した時の発光スペクトルを示しえ。
これらの結果から明らかなように、本発明の螢光体は従
来公知の２価のエーシピウム付活ハａリン酸塩螢光体に
比較して、２５４ｍｍ紫外線照射時の輝奪が高く、また
、ベーキングによる輝度の低下および１８５　ａｍの紫
外線照射時の輝度の低下も小さい螢光体であることが判
明した。
また、本発明の螢光体を螢光ランプに適用した場合、初
期光束および光束維持率のいずれとも高く、優れた特性
を有する螢光ランプが得られることが確認された。
以上のように１本発明の螢光体は螢光ランプ用として有
用である。とシわけ、高演色型螢光ラング用の青緑色螢
光体として好適である。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明に係る螢光体のＭｌＯｌラダ原子数と
相対輝度（１）、維持率■Ｑ）および維持率０（３）と
の関係を示す線図；第２図は、同じ＜Ｃ１１４Ｄグラム
原子数と相対輝度との関係を示す線図：第３図は、Ｂｕ
のグラム原子数と相対輝度との関係を示す線図；第４図
は、本発明の代表的な螢光体の２５４ｆｉｍＫおける紫
外線照射時における発光スペクトル図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （υ　一般式　Ｍ１４Ｘ（ＰＯ４）１　：　Ｎｕ”（ｘ
    ）　（式中、ＭはＢａ、Ｃａ、Ｍｇの３種よシなシ、Ｘ
    はＰ、Ｃ）。 Ｂｒの単体もしくは２種以上の混合物であシ、！は５未
    満の正数である。）で示されることを特徴とする２価の
    ユーロピウムで付活されたハロリン酸塩螢光体。 （２）Ｍが３．０〜４．５グラム原子ノＢ　ａ　％　Ｇ
    　−５〜２．０グラム原子のＣ１，０，０１〜１．０グ
    ラム原子のＭｇより’＆Ｄ、且つ、０．０１（ｘ≦０．
    ２である特許請求の範囲第１項記載の螢光体。 （３）　　Ｍｇが０．１５〜０．３０グラム原子の含有
    量である特許請求の範囲第１項記載の螢光体。 （４）ＸがＣＩである特許請求の範囲第１項記載の螢光
    体。
JP56137837A 1981-09-03 1981-09-03 ハロリン酸塩螢光体 Granted JPS5840762A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56137837A JPS5840762A (ja) 1981-09-03 1981-09-03 ハロリン酸塩螢光体
CA000410486A CA1193428A (en) 1981-09-03 1982-08-31 Blue-green emitting halophosphate phosphor, and fluorescent lamp employing the same
AU87906/82A AU547323B2 (en) 1981-09-03 1982-09-01 Blue-green emitting halophosphate phosphor and divalent europium
DE8282108152T DE3264058D1 (en) 1981-09-03 1982-09-03 Blue-green emitting halophosphate phosphor, and fluorescent lamp employing the same
EP19820108152 EP0074585B1 (en) 1981-09-03 1982-09-03 Blue-green emitting halophosphate phosphor, and fluorescent lamp employing the same
KR8203980A KR850001787B1 (ko) 1981-09-03 1982-09-03 할로인산염 형광체
US06/617,940 US4500443A (en) 1981-09-03 1984-06-08 Blue-green emitting halophosphate phosphor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56137837A JPS5840762A (ja) 1981-09-03 1981-09-03 ハロリン酸塩螢光体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5840762A true JPS5840762A (ja) 1983-03-09
JPS6332113B2 JPS6332113B2 (ja) 1988-06-28

Family

ID=15207980

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56137837A Granted JPS5840762A (ja) 1981-09-03 1981-09-03 ハロリン酸塩螢光体

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4500443A (ja)
JP (1) JPS5840762A (ja)
KR (1) KR850001787B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60148044A (ja) * 1984-01-13 1985-08-05 Toshiba Corp 蛍光ランプ

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6250385A (ja) * 1985-08-30 1987-03-05 Toshiba Corp ハロリン酸塩螢光体およびそれを用いた螢光ランプ
JP2005091345A (ja) * 2003-08-13 2005-04-07 Fuji Photo Film Co Ltd 蒸着型蛍光体シートの製造方法および装置並びに蒸着型蛍光体シート

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4833159A (ja) * 1971-08-26 1973-05-08
JPS5692984A (en) * 1979-12-26 1981-07-28 Hitachi Ltd Fluorescent material and its preparation

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4038204A (en) * 1968-05-03 1977-07-26 Westinghouse Electric Corporation Alkaline-earth metal halophosphate luminescent composition activated by divalent europium and method of preparing same
US4353808A (en) * 1979-03-30 1982-10-12 Hitachi, Ltd. Phosphors and process for producing the same
US4307321A (en) * 1980-03-31 1981-12-22 Gte Laboratories Incorporated Red emitting phosphor with slow exponential decay

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4833159A (ja) * 1971-08-26 1973-05-08
JPS5692984A (en) * 1979-12-26 1981-07-28 Hitachi Ltd Fluorescent material and its preparation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60148044A (ja) * 1984-01-13 1985-08-05 Toshiba Corp 蛍光ランプ
JPH0517655B2 (ja) * 1984-01-13 1993-03-09 Tokyo Shibaura Electric Co

Also Published As

Publication number Publication date
US4500443A (en) 1985-02-19
KR850001787B1 (ko) 1985-12-18
KR840001616A (ko) 1984-05-16
JPS6332113B2 (ja) 1988-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100232395B1 (ko) 알루미네이트 형광물질
US3544481A (en) Europium-activated alkaline earth orthosilicate phosphor
JPS6250385A (ja) ハロリン酸塩螢光体およびそれを用いた螢光ランプ
US4403171A (en) Phosphor, process for preparation thereof and lamp containing the same
US3577350A (en) Europium and manganese activated sodium or potassium aluminate phosphors
US4353808A (en) Phosphors and process for producing the same
JPS5840762A (ja) ハロリン酸塩螢光体
EP0456936A1 (en) Method of making lanthanum cerium terbium phosphate phosphor with improved brightness
JP3268761B2 (ja) 耐熱・耐候性に優れた高輝度・長残光性アルミン酸塩蓄光体
JPS5944335B2 (ja) 螢光体
US3630945A (en) Divalent europium activated alkaline earth aluminum fluoride luminescent materials and process
US2824072A (en) Germanium-activated phosphor
JPS6335686A (ja) ハロリン酸塩蛍光体及び蛍光ランプ
JPS61118489A (ja) ハロリン酸カルシウム螢光体とその製法
JPH08269448A (ja) 残光性蛍光体
JPH0348239B2 (ja)
JPH0742456B2 (ja) ハロリン酸塩蛍光体
JP3360901B2 (ja) 蛍光体および蛍光ランプ
JPS6366877B2 (ja)
JPS58121541A (ja) 螢光ランプ
JPS6244792B2 (ja)
JPH07258631A (ja) 蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプ
JPH09291280A (ja) 蛍光体および蛍光ランプ
JPH07258632A (ja) 蛍光体およびそれを用いた蛍光ランプ
JPH0589840A (ja) 蛍光体およびこの蛍光体を用いた蛍光ランプ