JPS61118489A

JPS61118489A - ハロリン酸カルシウム螢光体とその製法

Info

Publication number: JPS61118489A
Application number: JP19501685A
Authority: JP
Inventors: ジヨージ・ライス・ギローリー
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1984-09-07
Filing date: 1985-09-05
Publication date: 1986-06-05
Also published as: EP0173994A3; EP0173994A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発　　明　　の　　背　　景本発明は、螢光灯において特に有用である本質的に化学
量論的な種類のハロリン酸カルシウム螢光体に関するハ
ロリン酸カルシウム螢光体は、一般式％式％（式中、Ｘはフッ素と塩素との混合物をはじめとする１
種以上のハロゲンである）によって表わされる。一般に
、Ｍｎは主活性剤と見なされる一方、ｓｂは共活性剤ま
たは＃ｉＪ感剤あるいはそれらの両方と見なされている
。母体または結晶質螢光体の格子はリン灰石（アパタイ
ト）系の構造を有することが認められており、またかか
る螢光体は本質的に化学量論的な単−相の組成物として
合成し得ることも認められている。かかる化学岱論的ハ
ロリンＭ塩螢光体の製法は、本発明の場合と同じ譲受人
に譲渡された米国特許第３１０９８１９号明細畠中に記
載されている。この螢光体製法によれば、焼成後に化学
量論的組成物を生成する成分バッチにおいて、所望の生
成物を得るために使用される成分の傷が次のように調整
される。すなわち、２１ｉ金属、リンおよびフッ素（含
有時）は化学量論的組成物中に規定された通りの比率で
存在する一方、アンチモンおよび塩素（含有時）はく焼
成による螢光体生成時に生じる揮発損失を補償するため
）化学量論的組成物において規定された比率を僅かに越
える比率で存在するように調整される。

他の方法によって得られた螢光体組成物中には有害相や
希釈相が存在していて、−かかる螢光体組成物を螢光灯
において使用した場合にはそれらが発光効率を低下させ
るのに対し、上記の螢光体製法によって得られる生成物
中にはかかる有害相や希釈相が比較的少ないのである。

また、螢光灯において使用すべきハロリン酸カルシウム
螢光体の合成に際し、その他各種の金属イオンを比較的
少ない量で導入する技術も知られている。たとえば英国
特許第７３３１４５号明細書中には、アルミニウム、バ
リウム、カドミウム、セシウム、マグネシウム、鉛、タ
リウムおよび亜鉛から成る群より選ばれた０、０５〜０
．４（重量）％の金属イオンを非化学量論的なハロリン
酸カルシウム中に導入することが開示されている。

かかる螢光体においては、言うまでもなく螢光灯の光出
力を向上させるため、リン酸基と結合した金属イオンの
数とハロゲン化物として存在する金属イオンの数との比
が７．５以上８．５以下に維持されることが述べられて
いる。前述の米国特許第３１０９８１９号明ｓ＊中には
また、化学ｍ論的な螢光体組成物中のカルシウムイオン
を他の２価陽イオンで部分的に置換し得ることも開示さ
れているが、かかる置換が螢光体の発光特性にいがなる
効果を及ぼすのかは示されていない。詳しく述べれば、
適当な２価陽イオンとしては、カドミウム、ストロンチ
ウム、バリウム、マグネシウムおよび亜鉛を螢光体組成
物１モル当り０．５０原子までの量で使用し得ることが
開示されている。

英国特許第１１２０３７２号明ＩＩＩ中にはまた、高圧
水銀放電灯において有用とされるへ〇リン酸カルシウム
螢光体が開示されている。それによれば、カルシウムイ
オンの一部または全部をストロンチウム、バリウムまた
はそれらの混合物で置換することができる。銅およびテ
ルビウムイオンで活性化した場合、かかる螢光体は約４
００’Ｃまでの動作温度下において２５３７Ａおよび３
６５０人の紫外線で励起すると明るい青緑色の発光を示
すことが述べられている。更にまた、やはり本発明の場
合と同じ譲受人に譲渡された最近の米国特許第４０７５
５３２号明細書中には、特定のハロリン酸カルシウム螢
光体と味長幅のより狭い彦色の発光を示す螢光体とを併
用すれば、螢光灯においてより高い発光効率で複合白色
発光の得られることが開示されている。詳しく述べれば
、かがる２種の成分螢光体を併用した場合には、上記の
ハロリン酸カルシウム螢光体からの波長幅の広い黄色発
光と波長幅の比較的狭い青色発光とが合成される結果と
して、ハロリン酸カルシウム成分螢光体の単独使用時よ
りも高い発光効率（ルーメン／ワット）の下で白色領域
内の様々な色度座標を得ることができるのである。

言うまでもなく、螢光灯用途におけるハロリン酸カルシ
ウムの発光効率をなお一層向上させることは望ましいも
のである。また、エネルギーが欠乏してエネルギー原価
の高くなった今日、エネルギー支出を全く増加させずに
光出力をたとえ僅かでも向上させることは非常に重要で
ある。更にまた、かかる向上が現行の螢光体組成物の僅
かな変更によって達成され、従って同じ螢光体製造方法
をそのまま使用できるならば望ましいわけである。

発　　明　　の　　ｌＩｌ　　　要ざＴこの度、化学世論的ハロリン酸カル？ウム螢光体の
合成時に比較管少量のマグネシウムイオンを導入ずれば
螢光灯製品において発光の効率および維持に関する改善
が達成されるが、その他のアルカリ土類金属イオンを同
様に導入しても同等の改善は得られないことが見出され
た。詳しく述べれば、特定の種類のハロリン酸カルシウ
ム螢光体において、化学量論的螢光体組成物１モル当り
約０．０１〜約０．０６モルのマグネシウムイオンを導
入すれば所望の結果が達成されるのに対し、従来技術に
従って同量またはより多量のバリウムイオンを導入して
もかかる結果は得られないことが見出されたのである。

更にまた、この種のハロリン酸カルシウム螢光体中に導
入されるマグネシウムの量が上記の規定範囲を越えると
、螢光灯の性能が実際に低下することも見出された。

本発明に基づくハロリン酸カルシウム螢光体は、化学式％式％（式中、ａは０．０２〜０．２０の概略範囲内にあり、
ｂは０．０１〜０．０６の概略範囲内にあり、１はＯ〜
０．２０の概略範囲内にあり、えは０．１５〜０．５０
の概略範囲内にあり、そしてｙはＯ−０，３０の概略範
囲内にある）によって本質的に表わされ、かつ水銀放電
により励起して可視光を発生させる際に発光の効率およ
び維持に関して改善を示すことを特徴とするものである
。

低圧形の螢光灯において使用した場合、Ｘ＝０゜３７７
およびＹ−０，３８２に近似した色度座標（ｔｒｉｃｈ
ｒｏＩａｔｉｃ　ｃｏｏｒｄｔｎａｔｅｓ）を有する冷
白色の色度点において上記の改善を示す代表的な螢光体
は、上記化学式中のえが０．１５〜０．２０の概略範囲
内にありかつアが０．０５〜０．２０の概略範囲内にあ
るようなものである。また、上記化学式のえが０．３０
〜０．５０の概略範囲内にありかつｙが０．１０〜０．
２５の概略範囲内にある代表的な螢光体の場合には、Ｘ
−０，４４０６よびＹ−０，４０３の色度座標を有する
温白色の色度点において同等の改善が達成される。本発
明の改善はまた、化学量論的なハロリン酸カルシウム螢
光体と他種の螢光体とを併用することにより、低圧形の
螢光灯において効率的な白色発光を得る場合にも達成す
ることができる。たとえば、前述の米国特許第４０７５
５３２号明細書中に開示された螢光体の併用例において
、本発明に従って製造されたハロリン酸カルシウム螢光
体を代用すれば所望の改善が達成されるのである。更に
詳しく述べれば、上記化学式中のえが０．２５〜０．５
０の概略範囲内にありかつ、がＯである結果として、Ｘ
−０，４０９およびＹ−０，４３２に近似した色度座標
を有する黄色の色度点を示すような成分螢光体を代用す
ればよいのである。

本発明の螢光体は、前述の米国特許第３１０９８１９号
明細書中に記載された一般的方法に従って製造される。

かかる−°般的方法に従い、焼成後に化学量論的螢光体
組成物を生成するような成分バッチであって、２価金属
、リンおよびフッ素は上記化学式中に規定された通りの
比率で含有しかつアンチモンおよび塩素（含有時）は上
記化学式中に規定された比率を僅かに越える比率で含有
するような成分バッチが使用される。ただし、ハロゲン
イオンとしてフッ素のみを含有する螢光体の場合には、
高い焼成温度下で多少の揮発損失が生じるため、上記バ
ッチのフッ素含有は僅かに過剰であることが好ましい。

次いで、上記バッチは螢光体が生成されるまで不活性雰
囲気中において約１１５０℃の温度下で焼成される。な
お、上記の従来方法とは異なり、本発明の螢光体１造方
法は不活性雰囲気中において蓋なしの容器を用いた単一
焼成操作によって実施することもできるし、あるいは次
のような二重焼成操作によって実施することもできる。

すなわち、酸素含有雰囲気（たとえば空気）中において
蓋付きの皿に入れた上記バッチを焼成した債、得られた
焼成物を粉砕し、混合し、それから不活性雰囲気中にお
いて約１０５０℃の温度下で再焼成することもできるの
である。

本発明の螢光体製造方法において使用するのに適したマ
グネシウム源は、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム
および硝酸マグネシウムをはじめとする各種の無機マグ
ネシウム化合物中から選択することができる。

本発明に基づく代表的な螢光灯は、水銀放電を生起させ
るための手段を内部に封入した密封外管およびかかる水
銀放電によって生じる紫外線の大部分を白色の可視光に
変えるため外管の内部に配置された被膜を含んでいる。

好適な実施の態様に従えば、上記の水銀放電は通常の低
圧放電であり、また上記の被膜は前記に定義された組成
を有する単独の螢光体あるいは前記の螢光体組成物を含
んだ螢光体配合物のいずれから成っていてもよい。

本発明に基づく単独の螢光体を用いて様々な白色の色度
点を得るためには、螢光体のマンガンおよびアンチモン
含量を常法に従って調整すればよい。

また、前述の米国特許第４０７５５３２号明ａｍ中に開
示された螢光体配合物を使用した螢光灯において同様な
白色の色度点を得るためには、えが０．２５〜０゜５０
の概略範囲内にありかつｙが０である結果、！：Ｉ、、
ｒＸ−０，４０９Ｉ３Ｊ：びＹ−０゜４３２に近似した
色度座標を有するような本発明のハロリン酸カルシウム
を使用すればよい。

好適な実施の態様の説明添付の図面を参照すれば、円形の横断面を有するソーダ
石灰ガラス製の細長い外管２を含む代表的な螢光灯１が
示されている。かかる螢光灯の内部に設けられた低圧水
銀放電アセンブリは、通常の電極構造物３およびその両
端に接続された導入線４．５を含んでいる。これらの導
入線は取付はステム７のガラス製つまみシール部６を貝
通し、そしてガラス製密封外管の両端に固定された口金
８の電気接点にまで達している。ガラス製密封外管の内
部に存在する放電維持用の封入物は、低圧の不活性ガス
（たとえばアルゴンまたはアルゴンと他の希ガスとの混
合物）および低蒸気圧方式の動作をもたらす少量の水銀
から成っている。ガラス製外管の内面上には本発明に従
って製造されたハロリン酸カルシウム螢光体の被膜９が
設置されているが、かかる被膜は内面の全周にわたりか
つ実質的に外管の全長に沿って存在している。本発明の
螢光体組成物を用いて得られる改善の程度を詳しく説明
するため、各種の螢光体被膜を使用しながら、公知の４
０丁１２形構造を有する公称定格４０ワツトの複数の螢
光灯を作製して試験した。

これらの試験用螢光灯において得られたルーメン値を下
記第１表中に報告する。

第１表上記の螢光灯試験結果かられかる通り、本発明に基づく
冷白色の螢光体〈実施例１〜３）は従来のバリウム含有
螢光体（実施例４−６）よりも多量の光を発生し、しか
もかかるルーメン値は一層良好に維持された。残りの実
施例７はやはり本発明に基づくマグネシウム含有螢光体
を使用した温白色の螢光灯に関するものであるが、この
場合にも同等の改善が得られることがわかる。

更にまた、本発明の別の実施のＭ様を詳しく説明するた
め、前述の米国特許第４０７５５３２号に基づく螢光体
配合物の被膜を使用しながら、同じ構造を有する定格３
４ワツトの複数の螢光灯を作製した。更に詳しく述べれ
ば、これらの螢光灯においては、本発明に基づく黄色発
光のフルオロリン酸カルシウム螢光体と可視スペクトル
の青色領域内に波長幅の比較的狭い発光スペクトルを有
する別の螢光体とが配合されて使用された。かかる螢光
体配合物中において使用するのに適した青色発光の螢光
体としては、ユーロピウムで活性化されたストロンチウ
ムクロロアパタイト螢光体およびユーロピウムで活性化
されたアルミン酸マグネシウムバリウム螢光体が挙げら
れる。これらの試験用螢光灯のいずれもが、Ｘ−０，３
８０６よびＹ＝０．３９８に近似した色度座標を有する
冷白色の色度点を示した。これらの試験用螢光灯におい
て得られたルーメン値を下記第２表中に報告する。表中
にはまた、螢光体配合物中に使用された黄色発光成分螢
光体の組成も示しである。

！」し五時間　　　時間　　　　時間８　　冷白色配合物（黄色　　６．００　　　　８９．
８８８．８　　８７．５発光螢光体１モル当りＭｉｌ＋　０．０２モル〉９　　　冷白色配合’１１１　（’Ｒ色　　６．４０　
　　　８６．３８５．３　　８５．０発光螢光体１モル当りＢ８０．０２モル）この場合にもまた、上記の螢光灯試験結果かられかる通
り、本発明に基づく配合物（実施例８）は黄色発光成分
螢光体中にｒｉｊ４Ｉのバリウムイオンを含有した従来
の配合物よりも多くの光出力を示し、しかもかかるルー
メン値は一層良好に維持された。

以下に示す実施例は、螢光体組成中に含有されるバリウ
ムイオンとマグネシウムイオンとを比較するために役立
つ特定のハロリン酸カルシウム螢光体の代表的な製造方
法を例示するものである。

本発明の螢光体製造方法に従えば、前述のごとく、焼成
後に化学量論的螢光体組成物を生成するような成分バッ
チであって、２価金属、塩素含有時のフッ素、およびリ
ンは前記化学式中に規定された通りの比率で含有しかつ
アンチモン、塩素、および塩素非含有時のフッ素は前記
化学式中に規定された比率を僅かに越える比率で含有す
るような成分バッチが混合される。次いで、螢光体が生
成されるまで上記のバッチを不活性雰囲気中において約
１１５０℃で焼成すればよい。かかる螢光体製造方法に
おいては、アンチモンイオンが酸化されて原子価のより
高い状態になるのを防止するために不活性の焼成雰囲気
が使用される。他方、先ず最初に空気中において約１１
５０℃で焼成することによって螢光体を生成しようとす
る場合には、発光効率を更に向上させるため、かかる螢
光体を粉砕してから不活性雰囲気中において約１０５０
℃で再焼成することが望ましい。なお、かかる螢光体の
再焼成は１１００℃より低い温度下で行うことが望まし
い。さもないと螢光体粒子の凝集が起こり、従って適当
な螢光灯被膜の形成のためにそれらを粉砕しなければな
らないからである。

実施例１０上記の方法に従って温白色のハロリン酸カルシウム螢光
体を製造した。先ず最初に、６．００モルのＣａ　ＨＰ
Ｏ４，２，５７モルのＣａ　ＣＯ３，０，８８モルのＣ
ａ　Ｆ２．０．３６モルのＭｎＣｏｔ　、０．１０モル
（７）Ｃｄ　Ｏｌｏ、３０’ｆニル（ＤＮＨ＜　ＣＩ　
、０．０５モルの５ｂｚＯｘおよび０゜０２モルのＭ（
ｌ　ＣＯ３から成る成分バッチを常法に従って混合した
。かかる粉末成分の混合物を蓋付きの皿に入れ、そして
約１１６０℃で約２時間にわたり焼成した。次に、得ら
れた螢光体を粉砕し、混合し、それから窒素の不活性雰
囲気中において約１０５０℃で約２時間にわたり再焼成
した。

このようにして得られた化学量論的螢光体は化学式％式％）によつ、て表わされることが判明した。上記のごとき低
圧形の螢光灯においてこの螢光体を被膜として使用した
ところ、Ｘ−０，４４０およびＹ−０゜４０３に近似し
た色度座標を有する温白色の色度点が得られた。

実施例１１同様にして冷白色へ〇リン酸カルシウム螢光体を製造し
た。すなわち、６．００モルのＣａｔ−ＩＰＯａ　、２
．７２モルのＣａ　ＣＯ３，０，９０モルのＣａ　Ｆ２
．０．１８５モルのＭｎ　ＣＯ３，０゜１０モルのＣｄ
　０，０．２１モルのＮＨ４ＣＩ、０．０５５モルの５
ｌ）２０３および０．０２モルのＭｇＣＯ３から成る成
分バッチを蓋なしの皿に入れ、それから不活性雰囲気中
において約１１５０℃で約２時間にわたり焼成した。こ
のようにして得られＩこ化学ｍ論的螢光体は、化学式％式％）によって表わされるものであった。この螢光体を被膜と
して使用した低圧形の螢光灯においては、Ｘ−０，３７
７およびＹ＝０．３８２に近似した色度座標を有する冷
白色の色度点が得られた。

実施例１２同様にして黄色発光のフルオロリン酸カルシウム螢光体
を製造した。すなわち、６．００モルのＣａ　ＨＰＯ４
，２，５５モルのＱａ　ＣＯＩ＋　、０゜９８モルのＣ
ａ　Ｆ２．０．２８モルのＭｎＣＯ３，０、１０モＡｚ
（７）Ｃｄ　Ｏｌｏ、　０４−Ｅ／Ｌｚ（１）Ｓｂ　２
０３および０．０２モルのＭｇＣＯ３から成る成分バッ
チを蓋付きの皿に入れ、そして約１１６０℃で約２．５
時間にわたり焼成した。次に、得られた螢光体を粉砕し
、混合し、それから窒素の不活性雰囲気中において約１
０５０℃で約２時間にわたり再焼成した。このようにし
て得られた化学世論的螢光体は、化学式％式％）によって表わされるものであった。この螢光体的９５）
を前述の米国特許第４０７５５３２号明細書中に記載さ
れた５ＥＣＡ螢光体５？と混合して得られる配合物を被
膜として使用した低圧形の螢光灯においては、Ｘ−０，
３７９〜０．３８０およびＹ＝０．３９６〜０．３９８
の範囲内の色度座標を有する冷白色の色度点が得られた
。

以上、本発明の実施に当って使用される螢光体、螢光灯
および方法に関して特定の実施例を記載したが、本発明
の精神および範囲から逸脱することなくそれらに様々な
変更を加え得ることは上記の説明から明らかであろう。

それ故、本発明の範囲はもっばら前記特許請求の範囲の
みによって制限されるものと理解すべきである。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に基づく螢光体被膜を使用した低圧形量
光灯の部分切欠き斜視図である。図中、１は螢光灯、２は外管、３は電極構造物、４およ
び５は導入線、６はつまみシール部、７は取付はステム
、そして８は口金を表わす。

Claims

【特許請求の範囲】

　１．化学式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ａは０．０２〜０．２０の概略範囲内にあり、
ｂは０．０１〜０．０６の概略範囲内にあり、ｗは０〜
０．２０の概略範囲内にあり、ｘは０．１５〜０．５０
の概略範囲内にあり、そしてｙは０〜０．３０の概略範
囲内にある）によって本質的に表わされ、かつ水銀放電
により励起して可視光を発生させる際に発光の効率およ
び維持に関して改善を示すことを特徴とするハロリン酸
カルシウム螢光体。
　２．ｘが０．１５〜０．２０の概略範囲内にありかつ
ｙが０．０５〜０．２０の概略範囲内にある結果として
、螢光灯において使用した場合に冷白色の色度点を示す
特許請求の範囲第１項記載の螢光体。
　３．前記冷白色の色度点がＸ＝０．３７７およびＹ＝
０．３８２に近似した色度座標を有する特許請求の範囲
第２項記載の螢光体。
　４．ｘが０．３０〜０．５０の概略範囲内にありかつ
ｙが０．１０〜０．２５の概略範囲内にある結果として
螢光灯において使用した場合に温白色の色度点を示す特
許請求の範囲第１項記載の螢光体。
　５．前記温白色の色度点がＸ＝０．４４０およびＹ＝
０．４０３に近似した色度座標を有する特許請求の範囲
第４項記載の螢光体。
　６．ｘが０．２５〜０．５０の概略範囲内にありかつ
ｙが０である結果として、螢光灯において使用した場合
に黄色の色度点を示す特許請求の範囲第１項記載の螢光
体。
　７．前記黄色の色度点がＸ＝０．４０９およびＹ＝０
．４３２に近似した色度座標を有する特許請求の範囲第
６項記載の螢光体。
　８．水銀放電を生起させるための手段を内部に封入し
た密封外管、および前記水銀放電によって生じる紫外線
の大部分を可視光に変えるため前記外管の内部に配置さ
れた被膜を含んで成る螢光灯において、化学式Ｃａ＿１＿０＿−＿ａ＿−＿ｂ＿−＿ｗ＿−＿ｘＭｇ＿
ｂＣｄ＿ｗＭｎ＿ｘＳｂ＿ａ（ＰＯ＿４）＿６Ｆ＿２＿
−＿ａ＿−＿ｙＣｌ＿ｙＯ＿ａ（式中、ａは０．０２〜
０．２０の概略範囲内にあり、ｂは０．０１〜０．０６
の概略範囲内にあり、ｗは０〜０．２０の概略範囲内に
あり、ｘは０．１５〜０．５０の概略範囲内にあり、そ
してｙは０〜０．３０の概略範囲内にある）によつて本
質的に表わされ、かつ前記水銀放電により励起して白色
の可視光を発生させる際に発光の効率および維持に関し
て改善を示すハロリン酸カルシウム螢光体から前記被膜
が成ることを特徴とする螢光灯。
９．ｘが０．１５〜０．２０の概略範囲内にありかつＹ
が０．０５〜０．２０の概略範囲内にある結果として、
Ｘ＝０．３７７およびＹ＝０．３８２に近似した色度座
標を有する冷白色の色度点を示す特許請求の範囲第８項
記載の螢光灯。
１０．ｘが０．３０〜０．５０の概略範囲内にありかつ
ｙが０．１０〜０．２５の概略範囲内にある結果として
、Ｘ＝０．４４０およびＹ＝０．４０３に近似した色度
座標を有する温白色の色度点を示す特許請求の範囲第８
項記載の螢光灯。
１１．ｘが０．２５〜０．５０の概略範囲内にありかつ
ｙが０である結果として前記螢光体がｘ＝０．４０９お
よびＹ＝０．４３２に近似した色度座標を有する黄色の
色度点を示す場合において、前記螢光体が波長幅の比較
的狭い青色の発光を示す別の螢光体と併用される特許請
求の範囲第８項記載の螢光灯。
１２．上記の組合わされる螢光体が配合物を成す特許請
求の範囲第１１項記載の螢光灯。
１３．波長幅の比較的狭い青色の発光を示す前記螢光体
がユーロピウムで活性化されたストロンチウムクロロア
パタイト螢光体である特許請求の範囲第１１項記載の螢
光灯。
１４．波長幅の比較的狭い青色の発光を示す前記螢光体
がユーロピウムで活性化されたアルミン酸マグネシウム
バリウム螢光体である特許請求の範囲第１１項記載の螢
光灯。
１５．前記水銀放電が低圧水銀放電である特許請求の範
囲第８項記載の螢光灯。
１６．化学式Ｃａ＿１＿０＿−＿ａ＿−＿ｂ＿−＿ｗ＿−＿ｘＭｇ＿
ｂＣｄ＿ｗＭｎ＿ｘＳｂ＿ａ（ＰＯ＿４）＿６Ｆ＿２＿
−＿ａ＿−＿ｙＣｌ＿ｙＯ＿ａ（式中、ａは０．０２〜
０．２０の概略範囲内にあり、ｂは０．０１〜０．０６
の概略範囲内にあり、ｗは０〜０．２０の概略範囲内に
あり、ｘは０．１５〜０．５０の概略範囲内にあり、そ
してｙは０〜０．３０の概略範囲内にある）によって本
質的に表わされるハロリン酸カルシウム螢光体の製造方
法において、（１）焼成後に前記螢光体を生成するよう
な成分バッチであつて、２価金属、塩素含有時のフッ素
、およびリンは前記式中に規定された通りの比率で含有
しかつアンチモン、塩素、および塩素非含有時のフッ素
は前記式中に規定された比率を僅かに越える比率で含有
するような成分バッチを混合し、次いで（２）前記螢光
体が生成されるまで前記バッチを約１１５０℃の温度下
で焼成する工程から成ることを特徴とする方法。
１７．前記螢光体が粉砕され、混合され、次いで不活性
雰囲気において再焼成される特許請求の範囲第１６項記
載の方法。