JPS584009B2 - １ １ １− トリクロル −４− メチル −３− ペンテン −２− オ−ルノセイゾウホウ - Google Patents
１ １ １− トリクロル −４− メチル −３− ペンテン −２− オ−ルノセイゾウホウInfo
- Publication number
- JPS584009B2 JPS584009B2 JP49114115A JP11411574A JPS584009B2 JP S584009 B2 JPS584009 B2 JP S584009B2 JP 49114115 A JP49114115 A JP 49114115A JP 11411574 A JP11411574 A JP 11411574A JP S584009 B2 JPS584009 B2 JP S584009B2
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- Japan
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- methyl
- trichloro
- pentene
- penten
- trichlor
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１・１・１−トリクロル−４−メチル−３−ペ
ンテン−２−オールの製造法に関し、さらに詳しくは１
・１・１−トリクロルー４−メチル−４−ペンテン−２
−オールの異性化により１・１・１−トリクロル−４−
メチル−３−ペンテン−２−オールを製造する方法に関
する。
ンテン−２−オールの製造法に関し、さらに詳しくは１
・１・１−トリクロルー４−メチル−４−ペンテン−２
−オールの異性化により１・１・１−トリクロル−４−
メチル−３−ペンテン−２−オールを製造する方法に関
する。
１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−ペンテン−
２−オールは除草剤の共力剤として有用なものであり（
ソ連特許第２２７０１２号明細書参照）、また生埋活性
物質として公知の物質で、従来は次式に示すグリニャー
ル法によって合成されている（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
、（Ｃ）１９６６、６７０）。
２−オールは除草剤の共力剤として有用なものであり（
ソ連特許第２２７０１２号明細書参照）、また生埋活性
物質として公知の物質で、従来は次式に示すグリニャー
ル法によって合成されている（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
、（Ｃ）１９６６、６７０）。
（式中、ＸはＣｌ，Ｂｒなどのハロゲン原子を示基を示
す。
す。
）しかしながらこの方法では原料として用いるグリニャ
ール化合物の製造が容易でないこと、および化学量論量
のグリニャール化合物を必要とするため経済性に之しい
ことなどの欠点がある。
ール化合物の製造が容易でないこと、および化学量論量
のグリニャール化合物を必要とするため経済性に之しい
ことなどの欠点がある。
これに対して、本発明者らは容易に、かつ安価に１・１
・１−トリクロル−４−３−ペンテン−２−オールを得
る方法を検討した結果、１・１・１−トリクロルー４−
メチル−４−ペンテン−２−オールを１００ないし２５
０℃の温度範囲で加熱して二重結合の異性化反応により
１・１・１ートリクロル−４−メチル−３−ペンテン−
２−オールを製造する方法を見出すに至った。
・１−トリクロル−４−３−ペンテン−２−オールを得
る方法を検討した結果、１・１・１−トリクロルー４−
メチル−４−ペンテン−２−オールを１００ないし２５
０℃の温度範囲で加熱して二重結合の異性化反応により
１・１・１ートリクロル−４−メチル−３−ペンテン−
２−オールを製造する方法を見出すに至った。
本発明の方法によれば前記の異性化反応は容易かつ効率
的に行なわれること、および原料として用いる１・１・
１−トリクロルー４−メチル−４一ペンテン−２−オー
ルは塩化アルミニウム、四塩化スズなどのルイス酸の存
在下にイソプテンとクロラールとを反応させる方法（Ｃ
ｈｅｍ，Ａｂｓｔ．７１１１２３３５Ｋ参照）によって
容易に製造することができるので従来のグリニャール法
に比較してはるかに容易かつ安価に１・１・１−トリク
ロル−４−メチル−３−ペンテン−２−オールを製造す
ることができる。
的に行なわれること、および原料として用いる１・１・
１−トリクロルー４−メチル−４一ペンテン−２−オー
ルは塩化アルミニウム、四塩化スズなどのルイス酸の存
在下にイソプテンとクロラールとを反応させる方法（Ｃ
ｈｅｍ，Ａｂｓｔ．７１１１２３３５Ｋ参照）によって
容易に製造することができるので従来のグリニャール法
に比較してはるかに容易かつ安価に１・１・１−トリク
ロル−４−メチル−３−ペンテン−２−オールを製造す
ることができる。
本発明の異性化反応は１００℃から２５０℃までの温度
で行なうことができる。
で行なうことができる。
とくに好ましい反応温度は約１４０℃から約２００℃ま
での温度である。
での温度である。
１００℃より低い温度では異性化速度は遅く、また２５
０℃を越える温度では１・１・１−トリクロル−４−メ
チル−３−ペンテン−２−オールの選択率は低下する。
０℃を越える温度では１・１・１−トリクロル−４−メ
チル−３−ペンテン−２−オールの選択率は低下する。
この異性化反応は、加熱時間の経過と共に進行するが、
生成する１・１・１−トリクロルー４一メチル−３−ペ
ンテン−２−オールを反応系外に取り出さないかぎり、
最終的には１・１・１−ト潟 ルと１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−ペンテ
ン−２−オールとは１４：８６の平衡組成に達する。
生成する１・１・１−トリクロルー４一メチル−３−ペ
ンテン−２−オールを反応系外に取り出さないかぎり、
最終的には１・１・１−ト潟 ルと１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−ペンテ
ン−２−オールとは１４：８６の平衡組成に達する。
この異性化反応は回分式および連続式のいずれの方法に
よっても行なうことができる。
よっても行なうことができる。
選択率良くこの異性化反応を進行させるためには原科の
１・１・１−トリクロル−４−メチルー４−ペンテン−
２−オールの純度を良くし、かつ反応を窒素あるいはそ
の他の不活性ガス雰囲気に行なうことが望ましい。
１・１・１−トリクロル−４−メチルー４−ペンテン−
２−オールの純度を良くし、かつ反応を窒素あるいはそ
の他の不活性ガス雰囲気に行なうことが望ましい。
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
の実施例によって制限を受けるものではない。
の実施例によって制限を受けるものではない。
なお実施例中の部は重量部を意味する。実施例１
１・１・１−トリクロル−４−メチル−４−ペンテン−
２−オール（純度９８％以上）３３部を窒素雰囲気下に
１４０〜１５０℃で所定の時間かきまぜ、内容物のガス
クロマトグラフィーによる分析を行なった結果、つぎの
転化率および選択率で目的の１・１・１−トリクロル−
４−メチノレ−３−ペンテン−２−オールの生成が認め
られた。
２−オール（純度９８％以上）３３部を窒素雰囲気下に
１４０〜１５０℃で所定の時間かきまぜ、内容物のガス
クロマトグラフィーによる分析を行なった結果、つぎの
転化率および選択率で目的の１・１・１−トリクロル−
４−メチノレ−３−ペンテン−２−オールの生成が認め
られた。
つぎに上の３４時間処理した反応物の減圧蒸留を行ない
、沸点１０５ないし１２０℃／１８ｍｍＨｇの固体留分
を３０部取り、これをｎ−ヘキサンで再結晶することに
より純粋な１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−
ペンテン−２−オールを単離した。
、沸点１０５ないし１２０℃／１８ｍｍＨｇの固体留分
を３０部取り、これをｎ−ヘキサンで再結晶することに
より純粋な１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−
ペンテン−２−オールを単離した。
このものの性状はつぎのとおりである。
元素分析値（カツコ内は理論値）：
Ｃ％３５．５６（３５．４１）、Ｈ％
４．４７（４．４６）
実施例２
１・１・１−トリクロル−４−メチル−４−ペンテン−
２−オール５．０部を２４０℃の油浴で加熱し内容物を
２時間還流させた。
２−オール５．０部を２４０℃の油浴で加熱し内容物を
２時間還流させた。
この後反応物は減圧蒸留を行ない沸点１００〜１２２℃
／２０ｍｍＨｇの固体留分を２．９部得た。
／２０ｍｍＨｇの固体留分を２．９部得た。
このものはガスクロマトグラフィーによる分析の結果１
・１・１−トリクロル−４−メチル−４−ペンテン−２
−オールと１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−
ペンテン−２−オールとの２１：７９の混合物であった
。
・１・１−トリクロル−４−メチル−４−ペンテン−２
−オールと１・１・１−トリクロルー４−メチル−３−
ペンテン−２−オールとの２１：７９の混合物であった
。
なおこのさいタール状の蒸留残渣が約２部生成した。
実施例３
１・１・１−トリクロルー４−メチル−４−ペンテン−
２−オール２部を１２０〜１３０℃で２４時間かきまぜ
た後、内容物のガスクロマトグラフィーによる分析を行
なった結果、反応の転化率１５％、選択率９６％で１・
１・１−トリクロルー４−メチル−３−ペンテン−２−
オールの生成が認められた。
２−オール２部を１２０〜１３０℃で２４時間かきまぜ
た後、内容物のガスクロマトグラフィーによる分析を行
なった結果、反応の転化率１５％、選択率９６％で１・
１・１−トリクロルー４−メチル−３−ペンテン−２−
オールの生成が認められた。
参考例 １
３−メチル−３−ブテンー１−オール１０２を還流下（
１３５℃）に１５時間攪拌した。
１３５℃）に１５時間攪拌した。
その反応液はわずかに薄黄色を呈した。
反応液をガスクロマトグラフィー分析したところ、３−
メチルー２−プテンー１−オールが痕跡量生成していた
。
メチルー２−プテンー１−オールが痕跡量生成していた
。
Claims (1)
- １ １・１・１−トリクロル−４−メチル−４−ペン
テン−２−オールを１００ないし２５０℃の温度範囲で
加熱することを特徴とする１・１・１−トリクロルー４
−メチル−３−ペンテン−２−オールの製造法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49114115A JPS584009B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | １ １ １− トリクロル −４− メチル −３− ペンテン −２− オ−ルノセイゾウホウ |
| DE2542377A DE2542377C3 (de) | 1974-10-03 | 1975-09-23 | !,l.l-Trihalogen^-methyl-S-penten-2-ole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| FR7530114A FR2299300A1 (fr) | 1974-10-03 | 1975-10-01 | Trihalogeno-1,1,1-methyl-4-pentene-3-ols-2 et leur procede de preparation |
| SU752176261A SU634660A3 (ru) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Способ получени 1,1,1-тригалоген4-метил-3-пентен-2-олов |
| CH1280275A CH609314A5 (ja) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | |
| GB40354/75A GB1528945A (en) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-penten-2-ols and their preparation |
| BR7506420A BR7506420A (pt) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Processo para a preparacao de 1,1,1-tri-hal-ogeno-4-metil-3-penten-2-ois |
| NL7511584.A NL160797C (nl) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Werkwijze voor het bereiden van 1,1,1-trichloor- -4-methyl-3-penteen-2-ol of 1,1,1-tribroom-4- -methyl-3-penteen-2-ol. |
| US05/786,587 US4117247A (en) | 1974-10-03 | 1977-04-11 | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
| US05/891,049 US4190730A (en) | 1974-10-03 | 1978-03-28 | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49114115A JPS584009B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | １ １ １− トリクロル −４− メチル −３− ペンテン −２− オ−ルノセイゾウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5141311A JPS5141311A (en) | 1976-04-07 |
| JPS584009B2 true JPS584009B2 (ja) | 1983-01-24 |
Family
ID=14629497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49114115A Expired JPS584009B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | １ １ １− トリクロル −４− メチル −３− ペンテン −２− オ−ルノセイゾウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS584009B2 (ja) |
-
1974
- 1974-10-03 JP JP49114115A patent/JPS584009B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CAWADIAW JOURNA OF CHEMISTRY=1968 * |
| CHEMICAL ABSTRACTS=1958 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5141311A (en) | 1976-04-07 |
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