JPS584009B2 - 1 1 1− トリクロル −4− メチル −3− ペンテン −2− オ−ルノセイゾウホウ - Google Patents
1 1 1− トリクロル −4− メチル −3− ペンテン −2− オ−ルノセイゾウホウInfo
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- JPS584009B2 JPS584009B2 JP49114115A JP11411574A JPS584009B2 JP S584009 B2 JPS584009 B2 JP S584009B2 JP 49114115 A JP49114115 A JP 49114115A JP 11411574 A JP11411574 A JP 11411574A JP S584009 B2 JPS584009 B2 JP S584009B2
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- methyl
- trichloro
- pentene
- penten
- trichlor
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は1・1・1−トリクロル−4−メチル−3−ペ
ンテン−2−オールの製造法に関し、さらに詳しくは1
・1・1−トリクロルー4−メチル−4−ペンテン−2
−オールの異性化により1・1・1−トリクロル−4−
メチル−3−ペンテン−2−オールを製造する方法に関
する。
ンテン−2−オールの製造法に関し、さらに詳しくは1
・1・1−トリクロルー4−メチル−4−ペンテン−2
−オールの異性化により1・1・1−トリクロル−4−
メチル−3−ペンテン−2−オールを製造する方法に関
する。
1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−ペンテン−
2−オールは除草剤の共力剤として有用なものであり(
ソ連特許第227012号明細書参照)、また生埋活性
物質として公知の物質で、従来は次式に示すグリニャー
ル法によって合成されている(J.Chem.Soc.
、(C)1966、670)。
2−オールは除草剤の共力剤として有用なものであり(
ソ連特許第227012号明細書参照)、また生埋活性
物質として公知の物質で、従来は次式に示すグリニャー
ル法によって合成されている(J.Chem.Soc.
、(C)1966、670)。
(式中、XはCl,Brなどのハロゲン原子を示基を示
す。
す。
)しかしながらこの方法では原料として用いるグリニャ
ール化合物の製造が容易でないこと、および化学量論量
のグリニャール化合物を必要とするため経済性に之しい
ことなどの欠点がある。
ール化合物の製造が容易でないこと、および化学量論量
のグリニャール化合物を必要とするため経済性に之しい
ことなどの欠点がある。
これに対して、本発明者らは容易に、かつ安価に1・1
・1−トリクロル−4−3−ペンテン−2−オールを得
る方法を検討した結果、1・1・1−トリクロルー4−
メチル−4−ペンテン−2−オールを100ないし25
0℃の温度範囲で加熱して二重結合の異性化反応により
1・1・1ートリクロル−4−メチル−3−ペンテン−
2−オールを製造する方法を見出すに至った。
・1−トリクロル−4−3−ペンテン−2−オールを得
る方法を検討した結果、1・1・1−トリクロルー4−
メチル−4−ペンテン−2−オールを100ないし25
0℃の温度範囲で加熱して二重結合の異性化反応により
1・1・1ートリクロル−4−メチル−3−ペンテン−
2−オールを製造する方法を見出すに至った。
本発明の方法によれば前記の異性化反応は容易かつ効率
的に行なわれること、および原料として用いる1・1・
1−トリクロルー4−メチル−4一ペンテン−2−オー
ルは塩化アルミニウム、四塩化スズなどのルイス酸の存
在下にイソプテンとクロラールとを反応させる方法(C
hem,Abst.71112335K参照)によって
容易に製造することができるので従来のグリニャール法
に比較してはるかに容易かつ安価に1・1・1−トリク
ロル−4−メチル−3−ペンテン−2−オールを製造す
ることができる。
的に行なわれること、および原料として用いる1・1・
1−トリクロルー4−メチル−4一ペンテン−2−オー
ルは塩化アルミニウム、四塩化スズなどのルイス酸の存
在下にイソプテンとクロラールとを反応させる方法(C
hem,Abst.71112335K参照)によって
容易に製造することができるので従来のグリニャール法
に比較してはるかに容易かつ安価に1・1・1−トリク
ロル−4−メチル−3−ペンテン−2−オールを製造す
ることができる。
本発明の異性化反応は100℃から250℃までの温度
で行なうことができる。
で行なうことができる。
とくに好ましい反応温度は約140℃から約200℃ま
での温度である。
での温度である。
100℃より低い温度では異性化速度は遅く、また25
0℃を越える温度では1・1・1−トリクロル−4−メ
チル−3−ペンテン−2−オールの選択率は低下する。
0℃を越える温度では1・1・1−トリクロル−4−メ
チル−3−ペンテン−2−オールの選択率は低下する。
この異性化反応は、加熱時間の経過と共に進行するが、
生成する1・1・1−トリクロルー4一メチル−3−ペ
ンテン−2−オールを反応系外に取り出さないかぎり、
最終的には1・1・1−ト潟 ルと1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−ペンテ
ン−2−オールとは14:86の平衡組成に達する。
生成する1・1・1−トリクロルー4一メチル−3−ペ
ンテン−2−オールを反応系外に取り出さないかぎり、
最終的には1・1・1−ト潟 ルと1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−ペンテ
ン−2−オールとは14:86の平衡組成に達する。
この異性化反応は回分式および連続式のいずれの方法に
よっても行なうことができる。
よっても行なうことができる。
選択率良くこの異性化反応を進行させるためには原科の
1・1・1−トリクロル−4−メチルー4−ペンテン−
2−オールの純度を良くし、かつ反応を窒素あるいはそ
の他の不活性ガス雰囲気に行なうことが望ましい。
1・1・1−トリクロル−4−メチルー4−ペンテン−
2−オールの純度を良くし、かつ反応を窒素あるいはそ
の他の不活性ガス雰囲気に行なうことが望ましい。
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこ
の実施例によって制限を受けるものではない。
の実施例によって制限を受けるものではない。
なお実施例中の部は重量部を意味する。実施例1
1・1・1−トリクロル−4−メチル−4−ペンテン−
2−オール(純度98%以上)33部を窒素雰囲気下に
140〜150℃で所定の時間かきまぜ、内容物のガス
クロマトグラフィーによる分析を行なった結果、つぎの
転化率および選択率で目的の1・1・1−トリクロル−
4−メチノレ−3−ペンテン−2−オールの生成が認め
られた。
2−オール(純度98%以上)33部を窒素雰囲気下に
140〜150℃で所定の時間かきまぜ、内容物のガス
クロマトグラフィーによる分析を行なった結果、つぎの
転化率および選択率で目的の1・1・1−トリクロル−
4−メチノレ−3−ペンテン−2−オールの生成が認め
られた。
つぎに上の34時間処理した反応物の減圧蒸留を行ない
、沸点105ないし120℃/18mmHgの固体留分
を30部取り、これをn−ヘキサンで再結晶することに
より純粋な1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−
ペンテン−2−オールを単離した。
、沸点105ないし120℃/18mmHgの固体留分
を30部取り、これをn−ヘキサンで再結晶することに
より純粋な1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−
ペンテン−2−オールを単離した。
このものの性状はつぎのとおりである。
元素分析値(カツコ内は理論値):
C%35.56(35.41)、H%
4.47(4.46)
実施例2
1・1・1−トリクロル−4−メチル−4−ペンテン−
2−オール5.0部を240℃の油浴で加熱し内容物を
2時間還流させた。
2−オール5.0部を240℃の油浴で加熱し内容物を
2時間還流させた。
この後反応物は減圧蒸留を行ない沸点100〜122℃
/20mmHgの固体留分を2.9部得た。
/20mmHgの固体留分を2.9部得た。
このものはガスクロマトグラフィーによる分析の結果1
・1・1−トリクロル−4−メチル−4−ペンテン−2
−オールと1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−
ペンテン−2−オールとの21:79の混合物であった
。
・1・1−トリクロル−4−メチル−4−ペンテン−2
−オールと1・1・1−トリクロルー4−メチル−3−
ペンテン−2−オールとの21:79の混合物であった
。
なおこのさいタール状の蒸留残渣が約2部生成した。
実施例3
1・1・1−トリクロルー4−メチル−4−ペンテン−
2−オール2部を120〜130℃で24時間かきまぜ
た後、内容物のガスクロマトグラフィーによる分析を行
なった結果、反応の転化率15%、選択率96%で1・
1・1−トリクロルー4−メチル−3−ペンテン−2−
オールの生成が認められた。
2−オール2部を120〜130℃で24時間かきまぜ
た後、内容物のガスクロマトグラフィーによる分析を行
なった結果、反応の転化率15%、選択率96%で1・
1・1−トリクロルー4−メチル−3−ペンテン−2−
オールの生成が認められた。
参考例 1
3−メチル−3−ブテンー1−オール102を還流下(
135℃)に15時間攪拌した。
135℃)に15時間攪拌した。
その反応液はわずかに薄黄色を呈した。
反応液をガスクロマトグラフィー分析したところ、3−
メチルー2−プテンー1−オールが痕跡量生成していた
。
メチルー2−プテンー1−オールが痕跡量生成していた
。
Claims (1)
- 1 1・1・1−トリクロル−4−メチル−4−ペン
テン−2−オールを100ないし250℃の温度範囲で
加熱することを特徴とする1・1・1−トリクロルー4
−メチル−3−ペンテン−2−オールの製造法。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49114115A JPS584009B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | 1 1 1− トリクロル −4− メチル −3− ペンテン −2− オ−ルノセイゾウホウ |
DE2542377A DE2542377C3 (de) | 1974-10-03 | 1975-09-23 | !,l.l-Trihalogen^-methyl-S-penten-2-ole und Verfahren zu ihrer Herstellung |
FR7530114A FR2299300A1 (fr) | 1974-10-03 | 1975-10-01 | Trihalogeno-1,1,1-methyl-4-pentene-3-ols-2 et leur procede de preparation |
NL7511584.A NL160797C (nl) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Werkwijze voor het bereiden van 1,1,1-trichloor- -4-methyl-3-penteen-2-ol of 1,1,1-tribroom-4- -methyl-3-penteen-2-ol. |
SU752176261A SU634660A3 (ru) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Способ получени 1,1,1-тригалоген4-метил-3-пентен-2-олов |
BR7506420A BR7506420A (pt) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Processo para a preparacao de 1,1,1-tri-hal-ogeno-4-metil-3-penten-2-ois |
CH1280275A CH609314A5 (ja) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | |
GB40354/75A GB1528945A (en) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | 1,1,1-trihalo-4-methyl-3-penten-2-ols and their preparation |
US05/786,587 US4117247A (en) | 1974-10-03 | 1977-04-11 | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
US05/891,049 US4190730A (en) | 1974-10-03 | 1978-03-28 | Preparation of 1,1,1-trihalogeno-4-methyl-3-penten-2-ol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP49114115A JPS584009B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | 1 1 1− トリクロル −4− メチル −3− ペンテン −2− オ−ルノセイゾウホウ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5141311A JPS5141311A (en) | 1976-04-07 |
JPS584009B2 true JPS584009B2 (ja) | 1983-01-24 |
Family
ID=14629497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP49114115A Expired JPS584009B2 (ja) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | 1 1 1− トリクロル −4− メチル −3− ペンテン −2− オ−ルノセイゾウホウ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS584009B2 (ja) |
-
1974
- 1974-10-03 JP JP49114115A patent/JPS584009B2/ja not_active Expired
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
CAWADIAW JOURNA OF CHEMISTRY=1968 * |
CHEMICAL ABSTRACTS=1958 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5141311A (en) | 1976-04-07 |
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