JPS5839674A - ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法 - Google Patents
２−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法Info
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- JPS5839674A JPS5839674A JP13775381A JP13775381A JPS5839674A JP S5839674 A JPS5839674 A JP S5839674A JP 13775381 A JP13775381 A JP 13775381A JP 13775381 A JP13775381 A JP 13775381A JP S5839674 A JPS5839674 A JP S5839674A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ハロゲン化アルキルアミ、ン類を出発原料と
して２−メルカプト−２−チアゾリン類を高収率かつ高
純度で製造する方法に関する。
して２−メルカプト−２−チアゾリン類を高収率かつ高
純度で製造する方法に関する。
２−メルカプト−２−チアゾリン類は医薬品の中間原料
などとして有用である。この２−メルカプト−２−チア
ゾリン類の合成方法としては、ハロダン化アルキルアミ
ン類と二硫化炭素と水酸化アルカリを一時に加えて反応
させる方法が最も普通である。しかし、この反応が急速
な発熱反応であるため反応器内の温度が上昇し、大容量
すなわち工業的に実施する場合に危険性を増大させるば
かりでなく副反応を促進し、大幅な収率低下をきたすと
いう欠点があった。そこでハロゲン化アルキルアミン類
と二硫化炭素の混合物に、ごく少量の水の存在下で、水
酸化アルカリをゆっくりと添加し、発熱反応による二硫
化炭素の還流下で反応を行わせる方法が提案されており
（米国特許第２゜２５１．４５９号）かなりの収率の向
上をみているがまだ満足すべきものとはいえない。
などとして有用である。この２−メルカプト−２−チア
ゾリン類の合成方法としては、ハロダン化アルキルアミ
ン類と二硫化炭素と水酸化アルカリを一時に加えて反応
させる方法が最も普通である。しかし、この反応が急速
な発熱反応であるため反応器内の温度が上昇し、大容量
すなわち工業的に実施する場合に危険性を増大させるば
かりでなく副反応を促進し、大幅な収率低下をきたすと
いう欠点があった。そこでハロゲン化アルキルアミン類
と二硫化炭素の混合物に、ごく少量の水の存在下で、水
酸化アルカリをゆっくりと添加し、発熱反応による二硫
化炭素の還流下で反応を行わせる方法が提案されており
（米国特許第２゜２５１．４５９号）かなりの収率の向
上をみているがまだ満足すべきものとはいえない。
本発明者らは、このような従来法の欠点を克服するため
種々検討を重ねたところ ■、副反応として水酸化アルカリと二硫化炭素の消資反
応が起きるが、これは二硫化炭素が水あるいは水酸化ア
ルカリ水溶液に難溶で、二硫化炭素とハロゲン化アルキ
ルアミン類との反応が異相反応となるため、２−メルカ
プト−２−チアゾリン類への変換速度が遅くなり、それ
に比例して二硫化炭素と水酸化アルカリとの接触時間が
増し、特に高温下においては両者が反応してチオ炭酸ア
ルカリや炭酸アルカリを生成してしまい、２−メルカプ
ト−２−チアゾリン類の生成に関与する分が少なくなっ
てしまう。
種々検討を重ねたところ ■、副反応として水酸化アルカリと二硫化炭素の消資反
応が起きるが、これは二硫化炭素が水あるいは水酸化ア
ルカリ水溶液に難溶で、二硫化炭素とハロゲン化アルキ
ルアミン類との反応が異相反応となるため、２−メルカ
プト−２−チアゾリン類への変換速度が遅くなり、それ
に比例して二硫化炭素と水酸化アルカリとの接触時間が
増し、特に高温下においては両者が反応してチオ炭酸ア
ルカリや炭酸アルカリを生成してしまい、２−メルカプ
ト−２−チアゾリン類の生成に関与する分が少なくなっ
てしまう。
■、また、副反応として原料であるノ・ロダン化アルキ
ルアミン類の加水分解が起きるかのと同様に異相反応で
あるために１ノ１０ゲン化アルキルアミン類と水酸化ア
ルカリとの接触時間が増え、ノ為ロゲン化アルキルアミ
ン類が加水分解されてアミノアルキルアルコール類とな
り、この反応が特に高温条件下においてより顕著になる
。また生成したアミノアルキルアルコール類は、ノ１０
ゲン化アルキルアミン類と同様に、二硫化炭素及び水酸
化アルカリと反応して目的の２−メルカプト−２−チア
ゾリン類を生成するが、二硫化炭素をＩ・ロダン化アル
キルアミン類の場合の２倍モル必要とするため、収率の
低下は避けられない。
ルアミン類の加水分解が起きるかのと同様に異相反応で
あるために１ノ１０ゲン化アルキルアミン類と水酸化ア
ルカリとの接触時間が増え、ノ為ロゲン化アルキルアミ
ン類が加水分解されてアミノアルキルアルコール類とな
り、この反応が特に高温条件下においてより顕著になる
。また生成したアミノアルキルアルコール類は、ノ１０
ゲン化アルキルアミン類と同様に、二硫化炭素及び水酸
化アルカリと反応して目的の２−メルカプト−２−チア
ゾリン類を生成するが、二硫化炭素をＩ・ロダン化アル
キルアミン類の場合の２倍モル必要とするため、収率の
低下は避けられない。
■、さらに、副反応として生成した２−メルカプト−２
−チアゾリン類の分解が起きるが、２−メルカプト−２
−チアゾリン類の生成が極めて迅速であるため、局部的
にでも、水酸化アルカリと生成した２−メルカプト−２
−チアゾリン類が併存すると、特に高温条件下で水酸化
アルカリにより、２−メルカプト−２−チアゾリン類が
分解される。
−チアゾリン類の分解が起きるが、２−メルカプト−２
−チアゾリン類の生成が極めて迅速であるため、局部的
にでも、水酸化アルカリと生成した２−メルカプト−２
−チアゾリン類が併存すると、特に高温条件下で水酸化
アルカリにより、２−メルカプト−２−チアゾリン類が
分解される。
という知見を得た。
本発明者らはこれらの知見に基づき、前記の従来法の欠
点を克服して、ノ・ロダン化アルキルアミン類から２−
メルカプト−２−チアゾリン類を、より高純度かつ高収
率で得る方法を開発するためさらに鋭意研究を重ねた結
果、ノ・ロダン化アルキルアミン類と二硫化炭素の混合
物中に水酸化アルカリを添加して反応させるに当り、水
酸化アルカリの滴下時は一定の低温条件下に反応液を保
持し、滴下終了後所定の温度に反応液を昇温して後反応
を行うことにより、その目的を満足し得ることを見出し
、本発明をなすに至った。
点を克服して、ノ・ロダン化アルキルアミン類から２−
メルカプト−２−チアゾリン類を、より高純度かつ高収
率で得る方法を開発するためさらに鋭意研究を重ねた結
果、ノ・ロダン化アルキルアミン類と二硫化炭素の混合
物中に水酸化アルカリを添加して反応させるに当り、水
酸化アルカリの滴下時は一定の低温条件下に反応液を保
持し、滴下終了後所定の温度に反応液を昇温して後反応
を行うことにより、その目的を満足し得ることを見出し
、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は、一般式
％式％
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は水素原子又は低級
アルキル基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい
。またＸ及びＹは）１０ゲン原子を示す。） で表わされるノ１０ゲン化アルキルアミン類のノ１０ゲ
ン化水素酸塩を二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応さ
せて、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を
もつ０） で表わされる２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造
するに当シ、ハロゲン化アルキルアミン類と二硫化炭素
の混合物中に水酸化アルカリを滴下しながら約２０℃以
下で反応させ、滴下終了後４０〜８０℃で後反応を行わ
せることを特徴とする２−メルカプト−２−チアゾリン
類の製造方法を提供するものである０ 本発明方法における反応は、水酸化アルカリの例に水酸
化ナトリウムをとって示すと、次式のとおりである。
アルキル基を示し、互いに同じでも異なっていてもよい
。またＸ及びＹは）１０ゲン原子を示す。） で表わされるノ１０ゲン化アルキルアミン類のノ１０ゲ
ン化水素酸塩を二硫化炭素及び水酸化アルカリと反応さ
せて、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を
もつ０） で表わされる２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造
するに当シ、ハロゲン化アルキルアミン類と二硫化炭素
の混合物中に水酸化アルカリを滴下しながら約２０℃以
下で反応させ、滴下終了後４０〜８０℃で後反応を行わ
せることを特徴とする２−メルカプト−２−チアゾリン
類の製造方法を提供するものである０ 本発明方法における反応は、水酸化アルカリの例に水酸
化ナトリウムをとって示すと、次式のとおりである。
（Ｉ）
Ｉ
４
■
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４とＸ及びＹは前記と
同じ意味をもつ） 本発明方法に用いられる、前記一般式（１）で表わされ
るハロゲン化アルキルアミン類の例としては、２− ハ
０ ）１’ ／エチルアミン、２−エチル−２−ハロゲ
ノエチルアミン、１．２−ジメチル−２−ハロゲノエチ
ルアミン、１．１．２−トリメチル−２−ハロゲノエチ
ルアミン、１，１．２．２−テトラメチル−２−ハロゲ
ノエチルアミン、２−７’ロピルー２−ハロゲノエチル
アミンなどの塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素などのハロ
ゲン化水素酸塩があげられる。
同じ意味をもつ） 本発明方法に用いられる、前記一般式（１）で表わされ
るハロゲン化アルキルアミン類の例としては、２− ハ
０ ）１’ ／エチルアミン、２−エチル−２−ハロゲ
ノエチルアミン、１．２−ジメチル−２−ハロゲノエチ
ルアミン、１．１．２−トリメチル−２−ハロゲノエチ
ルアミン、１，１．２．２−テトラメチル−２−ハロゲ
ノエチルアミン、２−７’ロピルー２−ハロゲノエチル
アミンなどの塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素などのハロ
ゲン化水素酸塩があげられる。
また、水酸化アルカリとしては、Ｌ１％Ｎａ％になどの
アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化
物が用いられるが、これらは対応の酸化物から調製した
ものでもよい。
アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化
物が用いられるが、これらは対応の酸化物から調製した
ものでもよい。
本発明方法の実施は、ハロゲン化アルキルアミン類水溶
液の２倍モルの水酸化アルカリ水溶液を、ハロゲン化ア
ルキルアミン類水溶液と、これと等モルもしくはやや過
剰の二硫化炭素との混合液に低温条件下で、通常約２０
℃以下、好ましくけ約１０℃以下で滴下して行われる。
液の２倍モルの水酸化アルカリ水溶液を、ハロゲン化ア
ルキルアミン類水溶液と、これと等モルもしくはやや過
剰の二硫化炭素との混合液に低温条件下で、通常約２０
℃以下、好ましくけ約１０℃以下で滴下して行われる。
この際反応液温が約２０℃を超えると、前述のように各
種の副反応が促進されて、収率の低下をきたし、目的を
達成できない。
種の副反応が促進されて、収率の低下をきたし、目的を
達成できない。
この水酸化アルカリ水溶液の滴下は上記低温条件が保持
できる速度で行うことを必要とし、通常は３０分〜３時
間の範囲が好ましい。３０分未満で＃ｉ２−メルカプト
ー２−チアゾリン類の生成が不十分となり、また３時間
を越えるとハロゲン化アルキルアミン類及び生成した２
−メルカプト−２−チアゾリン類の分解反応が顕著に起
こるので望ましくない。
できる速度で行うことを必要とし、通常は３０分〜３時
間の範囲が好ましい。３０分未満で＃ｉ２−メルカプト
ー２−チアゾリン類の生成が不十分となり、また３時間
を越えるとハロゲン化アルキルアミン類及び生成した２
−メルカプト−２−チアゾリン類の分解反応が顕著に起
こるので望ましくない。
本発明方法においては、この水酸化アルカリ添加に当り
、反応液中に水溶性界面活性剤を存在させるのが好まし
い。このようにすることにより、二硫化炭素の分散（乳
化）性の向上による接触効率が高められ、収率が向上す
る。しか奄水溶性界面活性剤であるので、生成した２−
メルカプ）−２−チアゾリン類への混入は防止できる。
、反応液中に水溶性界面活性剤を存在させるのが好まし
い。このようにすることにより、二硫化炭素の分散（乳
化）性の向上による接触効率が高められ、収率が向上す
る。しか奄水溶性界面活性剤であるので、生成した２−
メルカプ）−２−チアゾリン類への混入は防止できる。
このような本発明方法に用いられる水溶性界面活性剤と
しては、イオン性と非イオン性のものがあり、例えば陰
イオン性のものとしてはアルキルカルボン酸塩（ＲＣＨ
２ＣＯＯＮａ）％ アルキルスルホン酸塩（ＲＳ ０
３ Ｎ ａ ）ｓ アルキル硫酸エステル塩（ＲＯ８
０３Ｎａ）（以上において、Ｒは炭素原子数１１〜１８
のアルキル基を示す）などがあり、陽イオン性のものと
しては、アミン塩型（三Ｎ・Ｔ（Ａ、ＨＡ：酸）、第四
アンモニウム塩型（巨Ｎｅθ
ｅ２ ）、ピリジニウム塩型（ＲＮ −ｏ
１１ｚｅ）、ベンジルハライド型（＠−ＣＨ，Ｚ）（
以上において２はハロゲン原子を示す）などがあり、両
性のものとしては、ポリアミン、モノクロロ酢酸ナトリ
ウム、アクリル酸などを原料としたカルボン酸型、クロ
ロアルキルスルホン酸ナトリウム、アミノスルホン酸ナ
トリウムを基材としたスルホン酸型、エチレンオキシド
、アミノエチルエタノールアミンなどを出発原料とする
硫酸エステル塩型がある。そのほか非イオン性のものと
してはポリエチレングリコール型、多価アルコール脂肪
酸工ステル型などがある。
しては、イオン性と非イオン性のものがあり、例えば陰
イオン性のものとしてはアルキルカルボン酸塩（ＲＣＨ
２ＣＯＯＮａ）％ アルキルスルホン酸塩（ＲＳ ０
３ Ｎ ａ ）ｓ アルキル硫酸エステル塩（ＲＯ８
０３Ｎａ）（以上において、Ｒは炭素原子数１１〜１８
のアルキル基を示す）などがあり、陽イオン性のものと
しては、アミン塩型（三Ｎ・Ｔ（Ａ、ＨＡ：酸）、第四
アンモニウム塩型（巨Ｎｅθ
ｅ２ ）、ピリジニウム塩型（ＲＮ −ｏ
１１ｚｅ）、ベンジルハライド型（＠−ＣＨ，Ｚ）（
以上において２はハロゲン原子を示す）などがあり、両
性のものとしては、ポリアミン、モノクロロ酢酸ナトリ
ウム、アクリル酸などを原料としたカルボン酸型、クロ
ロアルキルスルホン酸ナトリウム、アミノスルホン酸ナ
トリウムを基材としたスルホン酸型、エチレンオキシド
、アミノエチルエタノールアミンなどを出発原料とする
硫酸エステル塩型がある。そのほか非イオン性のものと
してはポリエチレングリコール型、多価アルコール脂肪
酸工ステル型などがある。
水溶性界面活性剤は反応系内の内容物の全重量に対し、
１００〜１００００ ｐｐｍｘ好ましく Ｆｉ２００〜
４００ ｐｐｍの範囲で用いられる。この添加量が１０
０ ｐｐｍ未満では二硫化炭素の乳化が不十分であり、
一方１００００ ｐｐｍを越えると効果が上がらないば
かりか発泡が激しく適当でない。
１００〜１００００ ｐｐｍｘ好ましく Ｆｉ２００〜
４００ ｐｐｍの範囲で用いられる。この添加量が１０
０ ｐｐｍ未満では二硫化炭素の乳化が不十分であり、
一方１００００ ｐｐｍを越えると効果が上がらないば
かりか発泡が激しく適当でない。
本発明方法においては、水酸化アルカリ水溶液の滴下終
了後、反応液を昇温させ後反応を行う。
了後、反応液を昇温させ後反応を行う。
この反応温度は通常８０℃以下〜４０’Ｃまでの範囲で
あり、特に、４０〜６０℃が好ましい。温度が高すぎる
と生成した２−メルカプト−２−チアゾ１ｊン類の加水
分解が起こりやすくなるので適当でない。また温度が４
０℃未満では反応が完全に進まず所望の収率に達しない
。
あり、特に、４０〜６０℃が好ましい。温度が高すぎる
と生成した２−メルカプト−２−チアゾ１ｊン類の加水
分解が起こりやすくなるので適当でない。また温度が４
０℃未満では反応が完全に進まず所望の収率に達しない
。
また、この後反応の時間は、未反応二硫化炭素が完全−
消費される時間で十分であり、通常１５〜６０分間の範
囲が用いられるが、６０分を越えて後反応を行ってもあ
まり効果は期待できず、条件によらては逆効果となる。
消費される時間で十分であり、通常１５〜６０分間の範
囲が用いられるが、６０分を越えて後反応を行ってもあ
まり効果は期待できず、条件によらては逆効果となる。
このように本発明方法はハロゲン化アルキルアミン類と
二硫化炭素及び水酸化アルカリとを、急速な発熱を防い
で、副反広抑制下に高収率で高純度の２−メルカプト−
２−チアゾリン類を製造することができるという優れた
効果を奏する。したがって、本発明方法は、工業的に実
施する方法として特に好適である。
二硫化炭素及び水酸化アルカリとを、急速な発熱を防い
で、副反広抑制下に高収率で高純度の２−メルカプト−
２−チアゾリン類を製造することができるという優れた
効果を奏する。したがって、本発明方法は、工業的に実
施する方法として特に好適である。
次に本発明方法を実施例に基づきさらに詳細に説明する
。なお以下の例中における収率は次式によって算出した
ものである。
。なお以下の例中における収率は次式によって算出した
ものである。
収率＝
実施例１゜
攪拌機、温度制御手段、還流冷却器及び滴下漏斗を備え
た３００ｍｔ容の反応器に１水１２．５ｇに溶解した２
−クロロエチルアミン壇酸塩Ｏ０１モル、二硫化炭素０
．１１モル及び界面活性剤として、ニー−コール２６１
（商品名、日本乳化剤■製；ドテシルジフェノールエー
テルジスルホン酸ナトリウム）約ｏ、ｔｍｚ（クロロエ
チルアミン塩酸塩に対し約１．２重量優に相当）を加え
る。この混合液を攪拌しなから液温を約３〜５℃に冷却
した。
た３００ｍｔ容の反応器に１水１２．５ｇに溶解した２
−クロロエチルアミン壇酸塩Ｏ０１モル、二硫化炭素０
．１１モル及び界面活性剤として、ニー−コール２６１
（商品名、日本乳化剤■製；ドテシルジフェノールエー
テルジスルホン酸ナトリウム）約ｏ、ｔｍｚ（クロロエ
チルアミン塩酸塩に対し約１．２重量優に相当）を加え
る。この混合液を攪拌しなから液温を約３〜５℃に冷却
した。
次に、これに水酸化ナトリウム０．２モルを濃度４８重
量％の水溶液として滴下漏斗により徐々に加える。滴下
時間は１２０分で、滴下時の反応温度は５℃以下を一保
持する。水酸化ナトリウム水溶液の滴下後反応液温を５
０ＣＫ上げて１５分間加熱する。その後反応液を３〜５
℃に冷却し、粗結晶をろ別、さらに粗結晶を水洗して８
０℃で２時間減圧乾燥する。
量％の水溶液として滴下漏斗により徐々に加える。滴下
時間は１２０分で、滴下時の反応温度は５℃以下を一保
持する。水酸化ナトリウム水溶液の滴下後反応液温を５
０ＣＫ上げて１５分間加熱する。その後反応液を３〜５
℃に冷却し、粗結晶をろ別、さらに粗結晶を水洗して８
０℃で２時間減圧乾燥する。
このｎＩ＃結晶をヨードメトリーによる一８Ｈ基の定量
により分析したところ２−メルカプト−２−チアゾリン
が収率９９．２％で得られたことがわかった。純度は９
９．ｉであった。
により分析したところ２−メルカプト−２−チアゾリン
が収率９９．２％で得られたことがわかった。純度は９
９．ｉであった。
実施例２゜
実施例１と同じ装置を備えた同様の反応器を用い、これ
に水１２．５ｇＫ溶解した２−クロロエチルアミン塩酸
塩０，１モル及び二硫化炭素０．１１モルを仕込み、攪
拌しなから液温を３〜５℃に冷却する。
に水１２．５ｇＫ溶解した２−クロロエチルアミン塩酸
塩０，１モル及び二硫化炭素０．１１モルを仕込み、攪
拌しなから液温を３〜５℃に冷却する。
次にこれに水酸化ナトリウム０．２モルを濃度４８重量
−の水溶液として、滴下漏斗によシ徐々に加える。滴下
時間は１２０分、反応液温は５℃以下に保持した。水酸
化ナトリウム水溶液の滴下を終えたのち、液温を５０℃
に上げ、１５分間加熱する。その後実施例１と同様に処
理して精製結晶を得、これを実施例１と同様に分析して
、２−メルカプト−２−チアゾリンが収率９７．０１％
で得られたことがわかった。純度は９９．１％であった
０ 実施例３゜ 実施例１と同じ装置を備えた同様の反応器を用い、これ
に水１２．５ｇに溶解した２−ブロモエチルアミン臭化
水素酸塩０．１モル、二硫化炭素０．１１モル及び界面
活性剤としてニ−−−ル２６１を約０．１ｍＡを仕込み
、攪拌しながら、液温を３〜５℃に冷却する。
−の水溶液として、滴下漏斗によシ徐々に加える。滴下
時間は１２０分、反応液温は５℃以下に保持した。水酸
化ナトリウム水溶液の滴下を終えたのち、液温を５０℃
に上げ、１５分間加熱する。その後実施例１と同様に処
理して精製結晶を得、これを実施例１と同様に分析して
、２−メルカプト−２−チアゾリンが収率９７．０１％
で得られたことがわかった。純度は９９．１％であった
０ 実施例３゜ 実施例１と同じ装置を備えた同様の反応器を用い、これ
に水１２．５ｇに溶解した２−ブロモエチルアミン臭化
水素酸塩０．１モル、二硫化炭素０．１１モル及び界面
活性剤としてニ−−−ル２６１を約０．１ｍＡを仕込み
、攪拌しながら、液温を３〜５℃に冷却する。
次に、これに水酸化ナトリウム０．２モルを濃度４８重
量−の水溶液として滴下漏斗により徐々に加える。滴下
時間は１２０分、反応液温は５℃以下を保持する。濃度
４８重量−の水酸化ナトリウム水溶液の滴下を終えたの
ち、反応液温を５０℃以上に上げ、１５分間加熱する。
量−の水溶液として滴下漏斗により徐々に加える。滴下
時間は１２０分、反応液温は５℃以下を保持する。濃度
４８重量−の水酸化ナトリウム水溶液の滴下を終えたの
ち、反応液温を５０℃以上に上げ、１５分間加熱する。
その後実施例１と同様に処理して精製結晶を得、これを
実施例１と同様にして分析したところ、収率９８．９％
で２−メルカプト−２−チアゾリンが得られたことがわ
かった。純度／ｆｉ９９．３チであった。
実施例１と同様にして分析したところ、収率９８．９％
で２−メルカプト−２−チアゾリンが得られたことがわ
かった。純度／ｆｉ９９．３チであった。
実施例４゜
水酸化ナトリウム水溶液の滴下温度及び滴下時間を種々
変えた以外は、実施例１と同様の反応装置を用い実施例
１と同様にして反応を実施して２−メルカプト−２−チ
アゾリンを得た。その反応条件及び結果を第１表に示し
た。
変えた以外は、実施例１と同様の反応装置を用い実施例
１と同様にして反応を実施して２−メルカプト−２−チ
アゾリンを得た。その反応条件及び結果を第１表に示し
た。
第 １ 表
実施例５゜
水酸化ナトリウム水溶液の滴下終了後の後反応の温度及
び時間を種々変えた以外は実施例１と同様の反応装置を
用いて実施例１と同様にして反応を実施して２−メルカ
プト−２−チアゾリンを得た。その反応条件及び結果を
第２表に示した。
び時間を種々変えた以外は実施例１と同様の反応装置を
用いて実施例１と同様にして反応を実施して２−メルカ
プト−２−チアゾリンを得た。その反応条件及び結果を
第２表に示した。
第 ２ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ，、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味を
もつ。） で表わされる２−メルカプト−２−チアゾリン類を製造
するに当り、ハロゲン化アルキルアミン類と二硫化炭素
の混合物中に水酸化アルカリを滴下しながら約２０℃以
下で反応させ、滴下終了後４０〜８０℃で後反応を行わ
せることを特徴とする２−メルカプト−２−チアゾリン
類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13775381A JPS5839674A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13775381A JPS5839674A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5839674A true JPS5839674A (ja) | 1983-03-08 |
| JPS6313434B2 JPS6313434B2 (ja) | 1988-03-25 |
Family
ID=15206024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13775381A Granted JPS5839674A (ja) | 1981-09-03 | 1981-09-03 | ２−メルカプト−２−チアゾリン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5839674A (ja) |
-
1981
- 1981-09-03 JP JP13775381A patent/JPS5839674A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6313434B2 (ja) | 1988-03-25 |
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