JPS58387B2

JPS58387B2 - ２ソウヨウキ

Info

Publication number: JPS58387B2
Application number: JP49008969A
Authority: JP
Inventors: 長井友益; 長岡武; 八若洋平
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1974-01-22
Filing date: 1974-01-22
Publication date: 1983-01-06
Also published as: JPS50103582A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、内側層と外側層がそれぞれ異質の材料で構成
された２層よりなる中空成形容器あるいはチューブ状容
器に関するもので、その目的とするところは、優れた耐
気体透過性、耐水分透過性、耐油透過性および耐衝撃性
を兼備した２層容器を提供するところにある。

さらに他の目的とするところは、内外２層が強固に接着
した２層容器を提供するところにある。

本発明の特徴とするところは、内外２層よりなる２層容
器の一方の層をポリオレフィンで形成し、他方の層をエ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と、金属イオンを
含有するエチレン共重合体と、ナイロンとの三成分から
なる樹脂組成物で形成したところにある。

包装の容器として必要な性質は、その内容物の種類によ
って異るが、特に食品や医薬品を収納する容器の場合は
、内容物の変質を防ぎ、長期の保存に耐え得るために、
気体透過性、水分透過性および油分透過性の少いことが
要求される。

しかしながら、これらの要求を単一材料で満足させるこ
とは極めて困難で、これがため通常は、２種類以上の材
料を組み合せ積層することによって解決している。

例えて云えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体のけん化
物は、気体透過性、特に酸素ガスの透過性が極めて小さ
く、耐油性が優れているため、食品等の包装容器用の材
料に適している。

しかしながら反面耐水性に劣る欠点があり、水分の透過
が多く、さらに高湿度においては酸素ガスの透過性も大
きくなり、しかも湿潤状態での強度が弱いので含水物を
包装する場合には、内容物の水分が減少したり容器が破
損したりする欠点を有している。

また乾燥物を包装する場合でも、内容物が吸湿する等の
理由から包装容器としての用途面で著しい制約を受けて
いる現状である。

したがってエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の特
徴である耐気体透過性、耐油性、透明性などの特性を保
持したまゝ耐水性を改良するためには、このものを例え
ば耐水性の優れたポリエチレン、ポリプロピレンなどの
ポリオレフィンで被覆することが必要である。

即ち、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を中間層
とし、内外層をポリオレフィンで被覆して３層構造の容
器とするものは実公開昭４７−０２３．３５３号として
既に提案されているが、このような３層構造の容器は、
現実にはこれを成形するれめの成形機械のダイス構造が
複雑となり、成形操作も熟練を要するばかりでなく、さ
らに重大な欠点として、ポリオレフィン層（内外層）と
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（中間層）との
接合面の接着性が極めて悪いことから、実用的には価値
のないことが認められた。

以上のような観点から、本発明者等は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物の特性を損うことなく、しかも
ポリオレフィンとの接着性と耐水性を大幅に改善し、成
形容易な２層容器として充分な実用性を持った容器を開
発するべく鋭意検討の結果、本発明を完成したものであ
る。

本発明は、内側層と外側層の２層よりなる中空成形容器
あるいは、チューブ状容器に関するもので、一方の層を
ポリオレフィンで形成し、他方の層をエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物と金属イオン含有のエチレン共重
合体およびナイロンとの三成分からなる樹脂組成物で形
成した２層中空成形容器あるいはチューブ状容器を要旨
とするものである。

本発明で、ポリオレフィンとは、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、あるいはポ
リプロピレンの如きエチレン、プロピレンの単独重合体
の他に、エチレンとプロピレン、エチレンと１−−ブテ
ン、エチレンと１−ヘキセン等のオレフィン同志の共重
合体を意味する。

またエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物としては、
エチレン含有率２０〜８０モル係、けん化度９０％以上
のものが好適であり、エチレン含有率が２０モル％未満
のものは溶融成形性が劣るため好ましくなく、またエチ
レン含有率が８０モル％を超える場合およびけん化度が
９０％未満のものは耐気体透過性、耐油性が悪くなるた
め不適当である。

本発明に使用される金属イオン含有のエチレン共重合体
とは、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸共重合体またはエチレン−イタコン酸共重合
体などのカルボキシル基の水素原子を亜鉛、ナトリウム
などの金属イオンで置換したイオン結合を含むエチレン
共重合体を意味し、例えば、含有金属イオンとして亜鉛
イオンを含有したアイオノマー樹脂（商品名「サーリン
」デュポン社製）などが好適である。

また本発明で使用するナイロンとしては、６−ナイロン
、６０−ナイロン、６１０−ナイロン、１０−ナイロン
、１１−ナイロン、１２−ナイロンあるいはこれらの共
重合体があるが、特に６−ナイロンが好ましい。

本発明の２層容器は、容器の接着性および耐水性を改善
するために、容器の構成材料の１層に、エチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物と、金属イオン含有のエチレン
共重合体およびナイロンの三者からなる樹脂組成物を使
用することが必要である。

そしてこの三者の混合割合は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物が７０〜９０重量％、金属イオン含有の
エチレン共重合体が１０〜３０重量％、またナイロンは
、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と金属イ
オン含有のエチレン共重合体との合計量１００重量部に
対して１〜１０重量部であることが好ましい。

最適な組成割合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん
化物が７５〜９０重量％の場合であり、金属イオン含有
エチレン共重合体が１０重量％未満のときは、接着性、
耐水性の改善の効果が顕著に現れない。

また３０重量％を越えると、エチレン−酢酸ビニル共重
合体けん化物の好ましい特性を損う。

またナイロンは、ポリオレフィンに対する接着性を向上
するために不可欠の成分であるが、その組成割合は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と金属イオン含有
エチレン共重合体の混合物の合計量１００重量部に対し
、１〜１０重量部、望ましくは２〜７重量部の範囲が好
適で、これを含有せしめることにより、金属イオン含有
エチレン共重合体との相乗効果が発揮され、ポリオレフ
ィンとの接着性が著しく改善されると同時に、高湿度に
おける耐気体透過性の低下が抑制され、湿潤状態での強
度が増大する。

したがって前述したような多層構造としなくとも、２層
構造で充分実用に供し得る容器とすることができるので
ある。

上述の如き、配合割合からなるエチレン−酢酸ビニル共
重合体けん化物と金属イオン含有エチレン共重合体およ
びナイロンとの三成分からなる樹脂組成物と、ポリオレ
フィンとを通常の２層押出しダイスを用いて共押出しブ
ロー成形あるいは共押出しインフレーション成形法によ
って得られる容器またはチューブ状容器は、耐気体透過
性に優れ、かつ高度の耐油性ならびに耐水性を有し、し
かも２層が強固に接着接合されていて、特に食品医薬品
、油性材料の包装、容器としてきわめて実用性が高いこ
とが認められた。

さらに本発明の容器は、上記の如き、極性基を有し非帯
電性の樹脂の三成分からなる樹脂組成物を使用し、かつ
これを表面層に使用するときは、印刷適性やラベル等の
接着性に富み、さらに静電気を帯びることなく、ホコリ
の付着、汚染にわずられされる恐れの全くない容器が得
られる。

以下本発明を図面について説明する。

本発明の容器は内側層１と外側層２の２層から形成され
ており、内容物が含水状の場合は、内側層１をポリオレ
フィンで、外側層を三成分からなる樹脂層で形成する。

また内容物が石油類のような含油状の場合は、逆に内側
層１を三成分からなる樹脂で、外側層２はポリオレフィ
ンで形成される。

これは単なる一実施態様であって被包装物の種々によっ
てはいろいろの形態をとり得るがいずれにしても、一方
の層はポリオレフィンで構成され、他方の層は、エチレ
ン含有率２０〜８０モル係でけん化度９０％以上のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体けん化物７０〜９００〜９０
重量部イオン含有のエチレン共重合体１０〜３０重量％
および前記エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物と金
属イオン含有のエチレン共重合体との合計量１００重量
部当り１〜１０重量部のナイロンを混合した三成分から
なる樹脂組成物で構成されている。

以下本発明の実施例とこれに対する比較例を挙げて本発
明を説明する。

なお、種々の試験結果を表１、表２および表３に示す。

以下の記載中、接着力は中空容器の内側と外側の層間接
着強度で示し、層間剥離試験により測定し、単位は９７
２５ｍｍである。

また耐気体透過性は、中空容器の酸素ガス透過度（〔ｃ
ｃ／ｍ２，２４ｈｒ〕、温度２７℃、相対湿度８０％Ｒ
Ｈ）をガス透過試験にかけて測定した。

一方耐水性は６０℃の温水に中空容器を２４時間浸漬し
た後の形状変化を観察することによって調べた。

また耐油性については、ガソリンの透過度で示し、中空
容器に市販のガソリンを容量の７５％充填し、２０℃と
５０℃の条件下で放置し、透過するガソリンの量を重量
法により求めた。

実施例１内容量５００ｍ１、重量２５ｇの中空容器を、内側層は
胴部平均肉厚０．１８ｍｍの低密度ポリエチレンで、ま
た外側層は、胴部平均肉厚０．０２ｍｍのエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率３０モル％
、けん化度９８％）８５重量％、金属イオン含有エチレ
ン共重合体（デュポン社製亜鉛イオンタイプの［サーリ
ン１６５２」）１５重量％および前記エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物と、金属イオン含有エチレン共重
合体の合計量１００重量部に対して３重量部のナイロン
（東し株式会社製６−ナイロン［アミランＣＭ１０１１
」）を混合した三成分からなる樹脂組成物で形成した２
層の中空成形容器Ａを中空成形法によって作った。

比較例１実施例１と同じ形状の容器を、内側層は低密度ポリエチ
レンで、また外側層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物（エチレン含有率３０モル％、けん化度９８％
）８５重量部と金属イオン含有のエチレン共重合体（デ
ュポン社製亜鉛イオンタイプの［サーリン１６５２」）
１５重量％の三者を混合した二成分からなる樹脂組成物
で形成した２層の中空成形容器Ｂを中空成形法によって
作った。

比較例２実施例１と同じ形状の容器を、内側層を低密度ポリエチ
レンで形成し、外側層をエチレン−酢酸ビニル共重合体
けん化物（エチレン含有率３０モル係、けん化度９８％
）１００重量部に対し、３重量部のナイロン（東し株式
会社製６−ナイロン［アミランＣＭＩＯＩＩ」）を混合
した二成分からなる樹脂組成物で形成した２層の中空成
形容器Ｃを中空成形法によって作った。

比較例３実施例１と同じ形状の容器を、内側層は低密度ポリエチ
レン、外側層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物（エチレン含有率３０モル％、けん化度９８％）単独
からなる２層の中空成形容器りを中空成形法によって作
った。

比較例４実施例１と同じ形状の容器を、低密度ポリエチレンを材
料として胴部平均肉厚が０．２０ｍｍになるように中空
成形法によって単層容器Ｅを作った。

上記中空成形容器Ａ、Ｂ、Ｃ，ＤおよびＥについて内側
と外側の層間接着力、酸素ガス透過度および耐水性を測
定した結果を表１に示す。

上記の表に示すように、実施例１の容器Ａは、比較例の
容器Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅの２層あるいは単層容器に比べて内
外層間の接着力、耐気体透過性および耐水性が優れてお
り、しかもバランスのとれた商品価値の高い容器である
。

実施例２内容量３００ｍ１、重量３０ｇの中空容器を、内側層は
胴部平均肉厚０．０５ｍｍの三成分混合物で、また外側
層は胴部平均肉厚が１ｍｍになるように高密度ポリエチ
レン（昭和油化株式会社製［ショーレックス５００３」
）で形成された２層の中空成形容器Ｆを中空成形法によ
って作った。

この場合、内側層となる三成分混合物としては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率２８
モル％、けん化度９９％）８００重量部金属イオン含有
エチレン共重合体（デュポン社製亜鉛タイプの［サーリ
ン１６５２」）２００重量部よび前記エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物と金属イオン含有エチレン共重合
体の合計量１００重量部当り５重量部のナイロン（東し
株式会社製６−ナイロン［アミランＣＭＩＯＩＩ」）の
三成分からなる樹脂組成物を使用した。

比較例５実施例２と同じ形状の容器を、内側層は胴部平均肉厚０
．０５ｍｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（
エチレン含有率２８モル％、けん化度９９％）で形成し
、外側層は胴部平均肉厚１ｍｍの高密度ポリエチレン（
昭和油化株式会社製［ショーレックス５００３」）で形
成した２層の中空成形容器Ｇを中空成形法によって作っ
た。

比較例６実施例２と同じ形状の容器Ｈを、胴部平均肉厚が１ｍｍ
になるように高密度ポリエチレン（昭和油化株式会社製
［ショーレックス５００３」）単体で中空成形法によっ
て作った。

上記の中空成形容器Ｆ、Ｇ、Ｈについて内側と外側の層
間接着力、ガソリン透過度を測定した結果を表２に示す
。

本発明の２層容器は、上記の表のように、油性材料の容
器に使用しても内外層の接着力は勿論、その耐油性にお
いても極めて優れており商品価値の高いものである。

実施例３折径２００ｍｍの２層インフレーションフィルム■を作
成した。

内側層は平均肉厚０．０４ｍｍの低密度ポリエチレン
で外側層は平均肉厚０．０１５ｍ／ｍのエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率４０モル％、
けん化度９８．５％）７８重量％、金属イオン含有エチ
レン共重合体（デュポン社製亜鉛イオンタイプの「サー
リン１６５２」）２２重量％および前記エチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物と金属イオン含有エチレン共重
合体の合計量１００重量部に対して６重量部のナイロン
（東し株式会社製６−ナイロン「アミランＣＭＩＯＩＩ
」）を混合した三成分からなる樹脂組成物である。

比較例７実施例３と同じ形状の２層インフレーションフィルムＪ
を作成した。

内側層は低密度ポリエチレン、外側層はエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率４０モル％、
けん化度９８．５％）７８重量％および金属イオン含有
エチレン共重合体（デュポン社製亜鉛イオンタイプの［
サーリン１６５２」）２２重量％を混合した二成分から
なる樹脂組成物である。

比較例８実施例３と同じ形状の２層インフレーションフィルムＫ
を作成した。

内側層は低密度ポリエチレン、外側層はエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率４０モル％、
けん化度９８．５％）１００重量部に対し６重量部のナ
イロン（東し株式会社製６−ナイロン［アミランＣＭＩ
ＯＩＩ」）を混合した二成分からなる樹脂組成物である
。

比較例９実施例３と同じ形状の２層インフレーションフィルムＬ
を作成した。

内側層は低密度ポリエチレン、外側層はエチレン−酢酸
ビニル共重合体けん化物（エチレン含有率４０モル％、
けん化度９８．５％）である。

比較例１０実施例３と同じ形状の低密度ポリエチレンの単層インフ
レーションフィルムＭ（平均肉厚０．０６ｍｍ）を作成
した。

上記の２層インフレーションフィルムＩ、Ｊ。

Ｋ、Ｌおよび単層インフレーションフィルムＭについて
内側と外側の層間接着力、酸素ガス透過度および通常の
ヒートシーラーによって製袋したヒートシール強度を測
定した結果表３に示す。

上記の表に示すように、本発明による２層インフレーシ
ョンフィルムＩは耐気体透過性にすぐれているうえに層
間接着強度が良好であるところからシール強度が高く、
これにより製袋されたチューブ状容器はきわめて実用性
の高いものである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明に係る２層中空成形容器の一例を一部を切
載して断面で示す正面図である。１・・・・・・内側層、２・・・・・・外側層。

Claims

【特許請求の範囲】

１内外２層よりなる中空成形容器あるいはチューブ状
容器において、一方の層がポリオレフィンで形成され、
他方の層が、７０〜９０重量％のエチレン−酢酸ビニル
共重合体けん化物と、１０〜３０重量％の金属イオンを
含有するエチレン共重合体および前記エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物と金属イオン含有エチレン共重合
体の合計量１００重量部当り１〜１０重量部のナイロン
との三成分からなる樹脂組成物で形成されていることを
特徴とする２層中空成形容器あるいはチューブ状容器。