JPS5837056A - テトラキスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は架橋員を含むテトラキスアゾ化合物、それら
の製造及び染料としての使用に関する。

この発明は、遊１１１ａＩ２形において、下記式Ｉに相
当する化合物を提供する。

上式中、Ｄはそれぞれ独立に下記式（＆）又は（ｂ）、
申） で示される基を表わし、ｍは０、ｌ又は２を表わし、Ｒ
１は水素、ハロゲン、カルボキシ、Ｃ１〜４アルキル又
はハロゲンによりモノ置換された０１〜。

アルキル、Ｃ１〜４アルコキシ、−ＣＯＯＲ，。

−ＮＨＣＯＣ，〜４アルキル又は−ＮＨＣＯＣ，〜４ア
ルコキシを表わし、Ｒｓは水素、ハロゲン、ヒドロキシ
、ニル又ハベンジル（ここでフェニル壌ハノ１０ゲン、
Ｃアルキル及びＣ１〜４アルコキシから選ばれる１〜４ １又は２個の置換基を有する）を表わし、ｌｊＯ％ｌ又
は２を表わし、Ｏは０又は１を表わし、（ｎ＋・）は少
なくとも１でＴｏシ、Ｍはそれぞれ独立に下記式（ｅ）
又は（ｄ）、 で示される基を表わし％ＲＩは水素、ノーロゲン、Ｃア
ルキル、Ｃ１〜４アルコキシ又はスルホを１〜４ 表わし、Ｒｓａ水素、０１〜４アルキル、０１〜．アル
コキシ、−ＮＨＣＯＮＨｔ又は−ＮＨＣ’ＯＣ１〜４ア
ルキルを表わし、ｐａＯ又は１を表わし、Ｒ１はそれぞ
れ独立に水素又は０１〜４アルキルを表わし、基−ＮＲ
ｔ−はそれぞれ独立に各す７タレｙ基の６一又は７−位
置にあるものとし、Ｂは下肥式（ｅ）又は（ｆ）、＝ で示される二価の基ｔ−宍わし、Ｒ１及びＲ，はそれぞ
れ独立に水素又はＣ□〜４アル中ルを表わし、Ｙはそれ
ぞれ独立にハロゲン、ＯＨ，ＮＨ＠　、−ＮＨＯＨ。

Ｃ１〜、アルコキシ、フェノキシもしくはフェニル環に
おいて置換されｆｅ、フェノキシ、脂肪族、芳香族又は
脂肪族環式アをン基又は窒素原子が更にヘテロ原子を含
んでいてもよいＷＩＲ磯の一部であるような飽和轡１ｇ
壌式アミン基を表わし、ＢＩはＣ８〜。

アルキレン、ヒドロキシ置換Ｃ８〜、アルキレン、Ｃ６
４，シクロアルキレン、１〜３個の０１〜４アルキル基
により置換され九〇、〜、シクロアルキレン、未置換フ
ェニレン又はハロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜４ア
ルコキシ、スルホ及びカルボキシかｂｓ二レし、又燻下
記式ω、偽）又は（１八（Ｘ）　　　　　　　　　　　
　山） ８０ｓＨ（ｉ） で示される基を表わし、或いはＢ、はそれが結合してい
る基−Ａａｖ及び−ＮＲｓと共にピペラジン鷹を形成し
ていてもよく、ｚＩは−ＨＮＣ０ＮＨ−又は−ＮＨＣＯ
−を表わＬ、Ｚ、　Ｆｉ＠接結合％　　ＮＨ−１−Ｎ冨
Ｎ−ｌ−０−１−ＣＨ＝ＣＨ−１−ＨＮＣＯＣＨ＝ＣＨ
ＣＯＮＨ−１−ＨＮＣＯ（ＣＨｔ）１〜４ＣＯＮＥ（又
は−（ＣＨｔ）１〜４−を表わし、Ｒｏはそれぞれ独立
に水素、ハロゲン、０１〜．アルキル、Ｃ１〜４アルコ
キシ又はスルホを表わし、Ｒｇｏはそれぞれ独立に水素
、ハロゲン、Ｃ□〜４アルキル又Ｆｉ０１〜４アルコキ
シを表わす０但し、式Ｉの化合物中には少なくとも４個
のスルホ基が存在するものとする０これらの化合物は連
層＃冬は塙形にあるＯ アルキルの［＊基としての如何なるハロゲンも弗累、＃
Ｉｇ又は臭素で８−）てよく、好ましくは塩素又は臭素
であるｏ７エエルの置換基としての如何なるへロゲ／も
好ましくは塩素又は臭素であり、特に塩素であるＯ Ｙとしての如何なるハロゲンも弗禦、塩素又は臭素、轡
に塩素であってよい。

Ｒ３及びＲ１とじての如何なるアルキルも独立に好まし
くはメチル又はエチル、更ＫｆＦｆましくはメチルであ
り、如何なるアルコキシ奄独立に好ましくはメトキシ又
はエトキシ、更に好ましくはメトキシである◇ Ｒ，が−ＮＨＣＯ−アルキルもしくは一アルコキシ基で
ある場合、この基は好ましくＦｉＣ，〜８アルキル又＃
２Ｃ１〜、アルコキシ基、％にメチル又はメトキシ基を
含むＯ Ｒ４としての如何なるアルキルも好ましくはメチル又は
エチルである。Ｒ６としての如何なる置換フェニル又は
ベンジルも好ましぐはハロゲン、メチル及びメトキシか
ら遍ばれるｌ又Ｆ１２個の置換基により置換されている
フェニル環を含むＯＲ４は好ましぐはＲ４１＆即ちメチ
ル、エチル、７エエル、ベンジル又は置換フェニル４Ｌ
＜＄１ベンジル（フェニル環は塩素、メチル及びメトキ
シから選ばれる１個の置換基を含む）である０更に好ま
しくは、Ｒ４はＲ，ｂ即ちメチル、エチルＸ線ベンジル
であるＯ Ｒ２は好ましくは＆ａ即ち水素、塩素、カルボキシ、Ｃ
１〜２アルキル、Ｃ１〜、アル；キシ、−ＣＯＯＲＩＩ
又は−ＮＨＣＱＣ１〜、アルキルである。更に好ましく
は、Ｒ２はＲｉｂ　即ち水嵩、塩素、カルボキシ、メチ
ル、エトキシ、−ＣＯＯＲ，ｂ又は−ＮＨＣＯＣＨｍで
ある。更に好ましくは、Ｒ４は＆、　　即ち水素、メチ
ル、メトキシ又は−ＮＨＣＯＣＨｓである。尚更に好ま
しくは、Ｒ雪はＲＳａ即ち水素、塩素又はメチルである
。最も好ましくは、Ｒ，は水素であるＯＲ１は好壕しく
はＲＳａ　即ち水素、塩素、ヒドロキシ、メチル又はメ
トキシである。更に好ましくは、Ｒ，はＲｕｂ即ち水素
、塩素、メチル又はメトキシである。最も好ましくは、
Ｒ１は水素であるＯｍは好ましくは１又は２、特にｌで
あるａｍが２である場合、基鴎及びＲｓの少なくとも一
方は水素である。

式（Ａ）の基における置換基の好ましい位置は下記のよ
りである０即ち （１）ｍが２で蔦 （１，１）　　Ｒ，及びＲ３がＨである場合：スルホ基
は（アゾ基に対して）　２．４−　、２，５−又は３，
４−位置、特に２，５−位置にある； （１，２）　　基Ｒｔ及びＲ１の一方が水素で、他方が
水素以外のものである場合：これらの置換基鉱２゜４．
５−位置にあり、それらのうちスルホ基は２．５−位置
にあるのが好オしい。

体）！１１が１で、 （２，１）　　Ｒ，及びＲ，がＨである場合：スルホ基
は如何なる位置にあってもよく、特に４−位置にある： （２，２）　　基Ｒ２及びＲ８の一方が水素で、他方が
水素以外のものである場合：上記（１，１）に述べ九と
四じ位置； （２，３）　　碁石及びＲ１が共に水素以外のものであ
る場合：これらの置換基は２，４．５−位置にあり、そ
れらのうちでスルホ基は２−又は４−位置にあるのが好
ましい０ （３）ｍが０で、 （３，１）　　基Ｒ１及びＲ８の一方が水素で、他方が
水素以外のものである場合：如何なる位置にあってもよ
い； （３，２）　　基Ｒｆ及びＲ，が共に水素以外のもので
ある場合二上記（１，１）Ｋ述べたと同じ位置０基（＆
）は好ましくは（ａｌ）即ち式（＆）においてｍが０．
１又祉２であり、Ｒ鵞がａｈａであり、Ｒ１がＲ４であ
るもの；謂に好ましくは（ａ、）即ち式（１）において
ｍが１又は２であ〉、Ｒ２がＲｖｂ　であり、Ｒ１がＲ
１い特に水素であるもの：更に好ましくは（ａｍ）即ち
式（１）においてｍが１でＬＪ）、Ｒｅ２＞’Ｒ＠ｃで
あシ、Ｒ，が水素であるもの＝尚更に好ましくｕ　（１
４）　即’ｂ式（ａ）ｒｃおいてｍがｌでｉｂｐ、Ｒｅ
　ｙｂ”Ｒａｄであり、Ｒ１が水素であるもの：最も好
オしくに（シ）即ち式（１ｋ）においてｍが１であシ、
Ｒ８及びＲ３が共に水素であるものであるＯ 式中）の基におけるスルホ基の好ましい位置は下記のよ
うでめるＯ即ち （４）アゾ基がす７タレｙ基のｌ−位置に結合しており
、 （４，１）　　ｎ−１−ｏが２である場合：スルホ基は
３゜６−１３，８−１４，６−又は４，８−位置にある
＝（４，２）　　ｎ　＋　Ｏが３である場合：スルホ基
は３−１６−１及び８−位置にある０ （５）　　アゾ基がす７タレ／基の２−位置に結合して
おり、 （５，１）　　１ｋ　＋　０が２である場合：スルホｍ
６−１ｔ５−１３，６−１４，８−１５，７−又は６，
８−位置１特に４，８−位置にある： （５，２）　　ｎ　＋　ｏが３である場合：スルホ基は
３゜６．８−１４，６，８−又Ｆｉｉ、５，７−位置、
特に３，６゜８−又キ４，６．８−位置にある０ ！（ｂ）は好ましくは（ｂｌ）即ち式（＋））に２いて
アゾ基が２−位置に結合しており％　（５・ｌ）に従り
てｎ＋Ｏが２であるか、又は（５、２”）に従ってｎ＋
ｏが３であるもの：　ｊ［！に好ましくは（ｂｔ）即ち
式中）においてアゾ基が２位置に結合しており、（５，
１）に従ってｎ−）−ｏが２であるもので６るＯＤはそ
れぞれ独立に好ましくＬ山部ち基（＆Ｉ）Ｘ線（ｂｔ）
：史に好ましぐ蝶Ｄｔ即ち基（ａｍ）Ｘ線（ｂｅ）：更
に好ましくはり、即ち基＜＆ｓ）　　：尚更に好ましく
はＤ４即ち基（１４）　：最も好ましくｔ！Ｄａ即ち式
（−）であるＯ Ｒ１及びＲ・とじての如何なるアルキルも独立に好まし
くはメチル又はエチル、特にメチルであり、如何なるア
ルコキシも好ましくはメトキシ又はメトキシ、特にメト
キシでめる０ Ｒ＠が−ＮＨＣＯＣ１〜４アルキルである場合、これは
好ましく　蝶−ＮＨＣＯＣ，〜、アルキル、特にＮ　Ｈ
ＣＯＣＨｓである。

Ｒ１は好ましくはＲＳａ即ち水素、塩素、メチル、メト
キシ又は−８ＯｓＨ：更に好ましくはＲｓｂ即ち水素、
メチル、メトキシ又は−８Ｏ，Ｈ：尚更に好ましくはＲ
６ｃ即ち水素又は−８ｏ、Ｈ：最も好ましくは一８ＯＩ
Ｈである。

Ｒ＠は好ましくｔ２Ｒｓａ即ち水素、メチル、メトキシ
、−ＮＨＣＯＮＨｌ又は−ＮＨＣＯＣＨｉ　　：更に好
ましくはＲｓｂ即ち水素、メチル、メトキシ又は−ＮＨ
ＣＯＣＨｓ　：最も好ましくは水素である。

基（Ｃ）Ｆｉ好ましくは（Ｃり即ち式（ｃ）においてＲ
１が８１であ、？、ＲｓがＲ＠ａであるもの；更に好ま
しくは（ｅ、）即ち式（ｅ）においてＲ９がＲｓｂであ
り、Ｒ６がＲｌｂであるもの；尚更に好ましくは（Ｃ３
）即ち武（ｅ）においてＲ１がＲｌｃであり、Ｒ・が水
素であるもの：］Ｉも好オしくに下記式（Ｃ２）のもの
である。

基（ｄ）においてｐが１である場合、スルホ基は好まし
くは６−又は７−位置にめるＧＩＩＩｋも好ましくは、
ｐは０である。

逼（ｄ）は好ましくは（ｄ、）即ち式（ｄ）においてｐ
がＯであるものであるＯ Ｍはそれぞれ独立に好ましくはＭ１即ち基（（＋）又は
（ｄ＋）　：史に好ましくはＭ、即ち基（ＣＩ）又は（
ｄｓ）：尚史に好ましくはＨｓ即ち基（ａｌ）：最も好
ましくはＭ４即ち基（Ｃ４）である０架橋員Ｂを介して
結合されたナフチルアンン基において、スルホ基は好ま
しくは３−位置にあり、−ＮＲＩ−基は好ましくは６−
位置にある。

Ｒ＋　、　Ｒｖ及びＲ６としての如何なるアルキルも独
立に好ましくはメチル又はエチル、特にメチルであるＯ Ｒｓ　＝　Ｒｙ及びＲａｔｆｆｉ立に好ましくはＲＨ＊
Ｒｙ６及びＲｓａ即ち水素又はメチル、特に水素である
ＯＹとしての如何なるアルコキシも好ましくはメトキシ
である０如何なる置換７ヱノキシも好ましくはフェニル
墳においてノ１０ゲン、メチル及びメトキシから選ばれ
るｌ又は２個の置換基により置換されているＯ Ｙが脂肪族アミノ基である場合、これは好ましくは、ア
ルキル基が１〜４個の炭素原子を含み、厘鎖又鉱分枝韻
であシ、ハｑグン、フェニル、カルボキシ又は好ましく
はスルホ又はヒドロキシによシ置換されていてもよいよ
うな、モノアルギル−又扛ジアルキルーアｉノ基である
。

Ｙとしての如何なる脂壊式アンン基も好ましくハＣ６〜
、ククロアル中ルアミノ基、特にシクロヘキシルアミノ
基である０ 如何なる芳香族アミ／基４好ましくは、７エ二ル壊カハ
ロゲン、０１〜．アルキル、Ｃ１〜、アルコキシ、ヒド
ロキシ、フェノキシ、カルボキシ、スルホ、−ＮＨＣＱ
Ｃ１〜４アルキル及び（ＣＨ＊　）ｑ　−Ｐ　０（ＯＨ
）＊　　（ここでｑ鉱Ｏ〜４の整数であるンから選ばれ
るｌ又は２個の置換基により置換されてもよいような、
フェニルアミノ基である。

Ｙとしての如何なる複素環式アミノ基も好ましくはＮ原
子を介して結合しているモルホリ／、ピペリジン、ピペ
ラジンＸ線ピロリジンであるＯＹは好ましくはＹ１即ち
塩素、弗素、ＯＨ，Ｎ山、−ＮＨＯＨ，モノ−０１〜４
アルキルアミノ、ジー０１〜．アルキルアミノ、モノ−
もしくはジーＣ８〜、アルキルアミノ（アルキル基はＯ
ＨＳスルホ又はカルボキシによシモノ置換されている）
、フェニルアミノ〔フェニル環はスルホ、カルボキシ、
ＯＨ，塩素、メチル、メトキシ、−ＮＨＣＯＣＨｓ及び
−（ＣＨｔ）９．−ＰＯ（ＯＨ）ｔ（ｑ’は０又Ｉｆｉ
１である）から選ばれる！又は２個の置換基により置換
されていテモよい〕、又はＮ−モルホリノであシ、更に
好ましく蝶Ｙ、即ち塩素、ＯＨ％　ＮＨｔ　ｓ　２−ヒ
ドロキシ−もしくは２−スルホーエチルアンノ、２−も
しくは３−ヒト四キシクロビルアンノ、ビス（２−ヒド
ロギルエチル）−７ミノ、フェニルアミノ、３−もしく
は４−スルホフェニルアミノ又Ｃｏｏｔ−を 即ち塩素、ＮＨ，，２−ヒドロキシ−もしくは２−スル
ホーエチルア之ノ、フェニルアミノ又は３−もしくは４
−スルホフェニルアミノであり、尚更に好ましく　Ｆｉ
、Ｙ４即ち塩素、ＮＨ，又は３−スルホフェニルアミノ
であり、最も好ましくは塩素であるＯ 基（ｅ）は好ましくは（＠ｘ　）即ち式（ｅ）において
ＹがＹｌであるもの；更に好ましくは（−）即ち式（ｅ
）においてＹがＹ歇であるもの：更に好オしくに（・、
）即ち式（ｅ）においてＹがＹｌであるもの：更に好ま
しくは（Ｃ４）即ち式（＠）においてＹがＹ４で、特に
塩素であるものである。

Ｂ、としての如何なるアルキレンも直鎖又は分枝鎖であ
ってよく、如何なるアルキレンも直鎖であるのが好まし
く、又Ｃ８〜４アルキレン又はヒドロキシ−Ｃ８〜、ア
ルキレン（ヒドロキシｘｈｃ、　　以外の炭素原子に結
合している）であるのが好ましＬ／に５　Ｂ１としての
如何なるシフ四アルキレンモＵｔしくにシクロヘキシレ
ン（好ましくは未置換のもの）である。

Ｂ、としての如何なる置換フェニレンも好ましくは塩素
、メチル、メトキシ、スルホ及びカルボキシから選ばれ
るｌ又は２個の置換基を有し、更に好ましくはこれらの
置換基を１個のみ有する。最も好ましくはこのフェニレ
ンは未置換であり、特に未置換１，４−フェニレンであ
る。

ｚＩは好ましくは−ＨＮＣ０ＮＨ−である。

基儲）は好ましくは（ｇｌ）即ち下記式の基であるＯＲ
・及びＲ１゜とじての如何なるアルキル及びアルコキシ
も独立に好ましくはｌ又は２個の炭素原子を含み、最も
好オしくにメチル及びメトキシである。

Ｒｅ線好ましくはＲ・１即ち水素、　メチル、メトキシ
又はスルホであり、最も好ましくＵＲ・ｂ即ち水素又は
スルホである。

ａｌｔｌは好ましくｔ！Ｒ＋ｏ＠　即ち水素、メチル又
はメトキシであり、最も好ましくは水素である０２！は
好ましくはｚ！ａ即ち直接結合、−ＮＨ−１−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−１−ＨＮＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＮＨ−１−ＨＮＣＯＣ
ＨＩＣＨＩＣＯＮＨ−Ｘ線−ＣＨｔＣＨｔ−である。

更に好ましくは１！はＺｔｂ即ちｉｌ直接結合−ＮＨ−
１−ＣＨ＝ＣＨ−又は−〇ＨｔＣＨ意−である。最も好
ましく　Ｉｄ　Ｚｓ　Ｂ　Ｚｓ　ｃ即ち−ＣＨ＝ＣＨ−
又Ｂ　−ＣＨｔ　ＣＨｔ−である〇 基（ロ）は好ましくは（ｈｌ）即ち式、のも９、更に好
ましくは（ｈ電）即ち式、のもの、最も好ましくは（ｈ
ｓ　）即ち式、のものである。

基（ｈｌ）、（ｈ、）及び（ｈ、）においてそれぞれ基
Ｒ＠＆＊　Ｒｓｏ　＠及びＲｏｂは同一であってもよく
或いは＃ｉＪ％なっていてもよく、好ましくは同一であ
るＯＢＭは好ましくはＢ、＆即ち直鎖又は分枝鎖Ｃ１〜
４アルキレン又はヒドロキシ−Ｃ８〜、アルキレン；シ
クロヘキシレン：フェニレ／；塩素、メチル、メトキシ
、スルホ又はカルボキシによりモノ置換されたフェニレ
ン：又鉱式（ｇＩ）、（ｈｔ）又は（１）の基であるか
、或いは一１！ＪＲ・及び−１’ＪＲ・基と共にピペラ
ジン環を形成しているものであるＯ更に好ましくはＢｌ
はＢＩｂ即ち１，４−フェニレン：塩素、メチル、メト
キシ、（ルホ又はカルボキシによりモノ置換された１、
４−フェニレン：又は式（組）又は（ｈ、）の基である
０尚更に好ましくはＢｔはＢｌｅ即ち１，４−フェニレ
ン又は式（ｈｓ）の基である０最も好ましくはＢ１は１
．４−フェニレンである。

基（ｆ）は好ましくは（ｆ、）即ち式（ｆ）においてＹ
がそれぞれ独立にＹ、であｐ、ｌｊｈ及びＲａがそれぞ
れ独立にａｙａ及びｎｓａであ’）、ＢｔがＢ息ａであ
るものである。更に好ましくは基（ｆ）は（ｆ、）即ち
式（ｆ）においてＹがそれぞれ独立にｈであシ、Ｒマ及
びＲ。

がそれぞれ独立にＲｙａ及びＲ□であシ、ＢｌがＢＩｂ
であるものである。尚更ＫＩＳましく蝶着（ｆ）は（ｆ
ｓ）即ち式（ｆ）においてＹがそれぞれもであり（Ｙは
共に同一である）、Ｒｙ及びＲａが水素であり、ＢＩが
Ｂ、。であるものである０最も好ましくは基（ｆ）は（
ｆ４）即ち式（ｆ）においてＹがそれぞれ塩素でＩｈシ
、Ｒ１及びＲ８が水素であり、Ｂｌが１．４−７ｚニレ
ンであるものであるＯ Ｂは好ましくはＢａ即ち式（ｅｔ　）又は（ｆ＋）の基
であるＯ　ｊ！Ｋ［シ＜ＦＲＢはＢｂ即ち式（ｅりＸ線
（ｆ、）の基である。尚更に好ましく拡ＢはＢｃ即ち基
（Ｉｍ）又は（ら）であるｏｉｋ％ｔＦｆｔしくはＢは
Ｂｄ即ち基（Ｉｎ）、特ＫＹ４が塩素であるもの、又は
基（ｆ４）であるＯ Ｄとして基（＆）１有する式■の化合物は好ましくは６
〜ｌＯ個、特に６〜８個のスルホン酸基を含む。Ｄとし
て基（ｂ）を有する式■の化合物は好ましくは６〜１２
個、特に６〜１０個のスルホン酸基を含む０ 好ましい化合物は遊ｌＩｇｌ！形において下記式１ａに
相当するものである。

上式中、各り１、Ｍ、及びＲｊ＆並びに基−ＮＲ菖１が
結合している位置は同一であっても相異っていてもよく
、好ましく拡開−である０更に好ましい弐ｆａの化合物
は架橋員Ｂｂを介して結合された発色団が同一であり、 （１）　　Ｒ１１ｋが水素であるもの：（２）　　ｏｔ
がり、であるような（１）のもの：（３）　　ＭｌがＭ
、であるような（１）のもの：（４）　　基−？！ＪＲ
，ａが６−位置にあるような（１）のもの： （５）　　ＢｂがＢｃであるような（１）〜（４）のも
の；（６）　　ＤｔがＤ４、特にり、であシ、Ｍ、が淘
であシ、ＢｂがＢｄであるよりな（５）のもの；である
＠ 武Ｉの化合物が塩形にある場合、スルホ及び／又はカル
ボキシ基のカチオン位重要でになく、アニオン直接染料
の分野に通常の非発色性カチオンの如伺なるものであっ
てもよい〇一般には、式■の化合物において、スルホ及
び／又にカルボキシ基のカチオンに同一であっても或い
蝶相異っていてもよく、ガえば化合物は混合墳形にあっ
てもよいＯ そのようなカチオンの例はアルカリ金属カチオン及び未
置換及び置換アンモニウムカチオンを含むアンモニウム
タイプのカチオン、例えばリチェーム、ナトリウム、カ
リウム、アンモニウム、モノ−、ジー、トリー及びテト
ラ−メチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、モ
ノ−、ジー及びトリーエタノールアンモニウム、である
。

好ましいカチオンにアルカリ金属カチオン及びアンモニ
ウムカチオンであや、ナトリウムがもつとも好ましい。

本発明は更に式ＩＯ化合物の製造方法を提供し、この方
法は下記の成分、 ジアゾ化され良下記式■のアミノモノアゾ化合物、Ｄ−
Ｎ＝Ｎ−Ｍ−ＮＨＩ　　　　　　　　　ＩＩ下下記ｍの
カップリング成分、 ＯｍＨ 〔上式中、Ｓｌは水素又は縮合反応の前に解離される通
常の保護基ｔ−表わす〕 下記式Ｎのトリアジン化合物、 〔上式中、ハルはハロゲンを・表わす〕所望により塩基
又は弐Ｈ−Ｙ、　（式中Ｙ１はＯｆ（及びハロゲン以外
のＹの規定に同一のものを表わす）入するための対応す
るシアオン又はジアミン／Ｉｌｔジクロリド（これらの
成分は式Ｉの化合物を得るために相当する化学量論的モ
ル比で存在しなければならない）、を所望の順序でカッ
プリング及び縮合することにより反応させることを含む
０ジアゾ化及びカップリング反応は通常の方法で実施す
ることができるＯ好ましくはカップリングはｐＨ４〜７
、特に５〜６及び温度０〜５°ＣＫ２−いて実施される
。

別々の縮合工程による式■の化合物中のノ・ロゲン原子
の置換は通常の方法で実施することができる。第三のハ
ロゲン原子の他の基Ｙによる所望の置ｍｎＡ常７０〜１
０００Ｃ，％ｅＣ８５〜９５°Ｃの好ましい温度範囲及
び７〜１０．特に８〜９の好ましいｐＨ範囲において実
施される。

式（ｆ）の基である架橋員Ｂを介して結合され良問−の
発色団を有する式ＩＯ化合物は好ましく探２モルの下記
式ｖ１ で示される化合物と１モルの下記式■、ＨＲマＮ−Ｂ＋
　−ＮＲｓ　ＨＶｉ で示されるシアずンとの反応により調刺される０式（ｆ
）の基である架橋員Ｂを介して結合された同一の発色団
ｔ−有し、ＢＩが２．としてＨＮＣＯＣＨ−ＣＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＨＮＣｏ（ＣＨｔ）ｔ−ａｃＯＮＨ−２を有す
る式ω又はΦ）の基である化合物は又好ましくは２モル
の下記式■、 で示される化合物と１モルの対応する酸ジクロリドとを
反応させることによりＷ）４１ＪＡすることができるＯ 式Ｖの化合物と弐■のシア建ンとの反応嫁公知の１合方
法に従って実施することができ、好ましくは反応は６〜
８のｐＨ及び室温ないし４０’Ｃの温度において実施さ
れる・ 酸ジクロリドの存在における反応は通常の方法に従って
、好ましくはｐＨ５〜６及び温度５〜１５°Ｃにおいて
実施される〇 仁れら２つの製造工程によって、式■においてＹがハロ
ゲンである化合物が得られる。このハロゲン原子の他の
基Ｙによる置換は通常の方法で、伺えば上述したように
して、実施することができるＯ 式■の化合物は公知の方法に従って、例えば塩析、Ｐ遍
及び真空乾燥により、単層することができる。

弐■及び瓜の出発原料及び弐Ｈ−Ｙ、の化合物及びに式
■のシア電ンは公知であるか又は入手可能な出発原料か
ら公知の方法に従って製造することができる。

好ましくは壇形にある弐Ｉの化合物及びそれらの混合物
はヒドロキシ基又扛窒素含有有機基材の染色又は捺染に
有用である。好ましい基材は紙、皮革及び木綿のごとき
セルロース繊維を含むか又扛これからなる繊維材料であ
る。

本発明に係る化合物は基材に対して高い親和性を示し、
従って良好な直接染料である。解離されうるトリアジン
架橋員中のハロゲン原子を含む化合物は又反応性染料と
しても有用である。

本発明の染料による染色及び捺染は公知の方法に従って
集権することができる０木綿のごとき天然Ｘ線再生セル
ロースの染色は２０〜５ｏ０ｃ及び８０〜１００”Ｃの
温度を用いて通常の吸尽染色方法に従って実施されるの
が好ましい０ 本発明の染料は深い染色物を与え、良好な引尽又は同着
率ｔ−有する０得られる染色物、脣に木綿及び紙上の染
色物は明るい〇 得られる染色物及び捺染色は良好な湿１１１Ｗｉ牢度及
び良好な日光堅牢度を示す。更にこれらは過酸化物、過
硼酸塩及び塩素に対する良好な堅牢性を示す０反応性染
料によｐ得られる染色物に対しては未固着染料が基材か
ら容易に洗浄され得るという利点が６る０ これらの直接染料又は反応性染料のセル６−ス繊細含有
繊細材料上における湿潤堅牢度は選ばれた助剤による特
定の樹脂後処理により顕著に改善される。特に、この処
３１は洗濯堅牢度の改善を与え、高温における繰返し洗
濯を可能にするＯ染色又は捺染された基材に適用するの
に適する固着剤は下記、 ■　モノもしくは多官能価第−級奄しくに第二級アンン
とシアナミド、ジシアンジアミド、グアニジンＸ線ビス
グアニジンとの、又はアンモニアとシアナミド又はジシ
アンジアミドとの反応生成物でらりて、窒素に結合され
た反応性水素原子を含む生成物、又は ■　第四級ポリアルキレンポリアミン、と０　尿素、メ
ラミン、グアナｉン、ドリアジノン、ウロン、カルバメ
ート又ｈａア？ドのＮ−メチロール誘導体、及び所望に
よシ ０　上記０タイプのＮ−メチ彎−ル化合物の架橋のため
の触媒、 との初期縮合物又鑞混合物を含む固着剤であるＯ上記囚
、口及び■の組み合わせとしての固着剤に関する詳細及
びその使用は英国特許出願２０７０００６Ａに記載され
ており、■、Ｃ）及び■の組み合わせに関する詳細な英
国特許出願２０８４５９７ＡＫ記載されている。

下記の例は本発明を更に説明するためのものである。ガ
中「部」及びｒｆｂＪは全て重量で示し、温度は全て摂
氏度セ示す。

Ｆ１１ ６４．３１ｆｌｉの４−アギノー１，１′−アゾベンゼ
ン−３，４′−ジスルホン酸ｔ、３０％水酸化ナトリウ
ム溶液ｆｉＩ：添加しながら、５００部の水に溶解した
。

この溶液に、３９．６８１のす７タレンー２−スルホン
酸のす）　ＩＪウム塩及び４８部の３０％ｊ１３［酸を
添加した０混合物をＯＱＣに冷却し、４５部の４Ｎ亜硝
酸ナトＩＪウム醪液を５〜１０分間滴加した。撹拌を１
５分間行い過剰の亜硝酸を少量のアンドスルホン酸の―
加により破壊した。次に、ｐＨを１０〜１５部の１炭酸
ナトリウムの添加によ５５．０〜５．５に調整した。

０〜２°Ｃに冷却し、３２部の貞炭酸ナトリウ＾を添加
し７’ｈ、６００！Ｉｔの水中にナトリウム墳形の５７
ｓの２−クロロ−４，６−ビス（５′−ヒドロキシ−７
’−ｘルホｔ７５−ルー　２’−７＜／　）　−１，３
，５−トリアジンの懸濁液を上記により得られ九ジアゾ
化合物にただちに、温度が５０Ｃを越えないような速度
で、添加した０次に混合物を０〜５°Ｃにおいて１時間
撹拌した０更に１時間で反応混合物を室温まで上置させ
、ｐＨを８．５に調整した０このようにして得られた染
料溶液に約１２０部の約１６嘩の次亜塩葉酸ナトリウ入
水溶液をｔｌｓ加した。

ｐＨを７〜８に調整し、混合物を６５６ＣＫ加熱し、溶
液１００８当９２８部の塩化ナトリウ＾により塩析した
０得られた染料を６０’で一過し、７０〜８０’で真空
乾燥した０この染＃＋は遊ｌＩ！酸形において下記式に
相当するものであった。

この染料は良好な堅牢度を有する宵味赤色の木綿染色物
を与えた。

下記の表１に遊１ｌＩｉｉＩｌ！形において下記式に相
当する他の化合物を示す〇 これらは適尚な出発原料を用いて９′ＩＩｌに記載の方
法に従って調製されたものである。　トリアジンブリッ
ジに訃けるＹがハ四ゲン以外のものである化合物に対し
てはＹがハｐゲンで−ある対応する化合物を水酸化ナト
リウ＾、アンモニア又はアンン水溶液と反応させること
を含む追加の縮合工種が会費であった・この置換は通常
８５〜９５６Ｃ及び８〜９のｐＨにおいて実施される０ 表１の最後の欄Ｉには木綿上の染色物の色相が与えられ
てｓＰ６、ａは赤、ｂは青味赤、Ｃは紫色を示す。

Ｉ！！１の染料によシ得られる木綿染色物はきわめて良
好な湿潤堅牢度を示す。

我　　１ 表　１ 表１ 例２７ １４２．８部の４−ア定ノー１，１′−アゾベンゼン−
３，４’−ジスルホン酸を３０％水酸化ナトリウムｍ液
の添加によシ１０００ＦＩＩ３の水に溶解した０１０６
部の３０％塩酸を添加し、溶液を外部冷却及び水の添加
により０°ＣＫした０５〜１０分内に１００部の４Ｎ亜
硝識ナトリクＡ溶液を両肌した。

１５分撹拌後過剰の亜硝酸を少量のア建ドスルホン酸の
添刀口によシ破壊した。

このようにして得られたジアゾａ濁液を１０分内に、０
°Ｃに冷却し、氷酢酸の添加によりｐＨ５，７〜５．９
に調整した、２−アセトアミド−５−ヒドロキシ−７−
す７タレンスルホン酸のナトリウム［ｔｔｔｒ　Ｉ　２
１．２　ＭＯ！＊に添７ｎ　した０反応の量温度を５°
Ｃ又はそれ以下に保持した０撹拌を１０分間行い％　ｐ
Ｈを６５１１の重炭酸ナトリフ＾を３０〜４０分内にゆ
っくシ添加して５〜５．５に調整し念。反応混合物を１
時間で室温に昇温させ、ｐＨを３０％水酸化ナトリウム
溶液のｆＡ加により１２に調整した。次に、１５０１１
１の１６％次亜壇累酸ナトリウム水＃ｌ液１に：２０分
内に添加し九０１時間後２００！！ｌｌの３０％水酸化
ナトリウム溶液を添加し、混合物を約４時間８５〜９０
＠ＣＫ加熱し九０法に溶液を７０’Ｃにおいて３０チ塩
酸の添加により中和し、同じ温度で塩化ナトリウムを少
しずつ添加し九（溶液Ｚｏｏ部尚９２２部）ｏ６５０ｃ
で一過し、生成物を８０°Ｃで真空乾燥した０４０．４
１１の酸す）　ＩＪウム塙形の得られた染色を５ｏｏｓ
ｏ水Ｋｆｌｆ１４す４：、ｓ（ｌ内ニ、１００ｓｌｌの
氷、１００８１の水及び１１廓の塩化シアヌルの混合物
に、温度が８６Ｃを越えないような速度で添加した０同
時に２０％炭酸す）　ＩＪウム浴液の添加によ１ｐＨを
６に保持し九ｏ（１合物を２時間内にｐＨ６〜７でＩ！
ｍＫ４温させ、次いで３．２部のｐ−フェニレンジアン
ンを添加した０２時間撹拌後（４００Ｃで１時間）２０
−巌酸す）　ＩＪつ＾溶液の添加によｐｐＨを８に保持
しながら、反応混合物を６０６ＣＫ７ＪＩ）熱した０次
に塩化ナトリウ＾（溶液１００部当重重８部）を浴液に
添加して生成物を塩析し、これを５０〜６０°Ｃで一過
し、７０〜８０°Ｃで真壁乾燥し九〇得られた染料は遊
＃ｌｌ酸形において下記式に相当した。

この染料は明るい赤色の木綿繊維物を与えた。染色物は
きわめて良好な湿潤堅牢度を示した。

９９２７に示した方法に従って調製することができた他
の染料を下記の表２に示す。これらの染料は遊ｌＩ！酸
形において下記式に相当する。

以下余白 表２の最後の欄ｌには木綿上の染色物の色相を示す（％
記号の意味は表１と同じ）０ トリアジニルブリツジ中の塩素原子の置換は所望により
表１の例に対して述べたと類似の方法で行った。

以］・余白 例　　６−８ ９Ｉ１２７に述べた方法に従い、但し最初の工程でｐ−
７エ二レンジアミンのかわりに対応する量のピペラジン
を用いて、遊ＩＩＩ酸形において下記式に相当する染料
を調製することができた。

この染料は木綿上に赤色の染色物を与えた。染色物は良
好な湿１ＩＩＩＷｉ牢度を示した。

例　６９ ９Ｉ１２７に述べた方法に従い、カップリング成分とし
て３−７セトアミドー５−ヒドロキク−７−す７タレン
スルホン醗を用いて、遊ａＳ形において下記式に相当す
る染料が得られ友。

この染料は木綿上に紫色の染色物を与え、染色物は良好
な湿１Ｔｉｉｉｌ堅牢度を示した。

例７Ｏ Ｎ２７に述べた方法に従ら−で製造した下記式、で示さ
れる染料中間体２０．２ｍを４００ｓの水にａＳｔ、、
０〜８°ＣＫ＄ｒいて５．５ＲＯ１ｌｌ化ｙ７ｙｚル及
び１００８ａの氷水の混合物に３０分内に＃７ＦＯした
。同時に、２０％炭酸ナトリウム浴［を添加してｐＨを
６に保持した。ｐＨｔ６〜７に保持し、混合物の温度を
２時間内に室温に昇温させ、次いで５−７５／ＡＯＩ、
４−ジアミノベンゼン−２−スルホン酸を添加した。反
応混合物をｐＨ８において、ｍ温で１時間そして４０°
Ｃで更に１時間撹拌した〇塩化ナナトリウム２６％）を
６０°Ｃで添加して生成物を塩析し、次いで５０〜６０
”Ｃで濾過した。

得られたプレスケーキの半分を２５０部の水に濡解し、
ｌＯ〜１２°ＣＫ冷却し、ｐＨを１０％塩酸の添加によ
り６に調整した０３０分内に、ＩＩ！ｆｌの７マル酸ジ
クロリド及び４ｓのクロロベンゼンからなる混合物を１
１１Ｎ加し、反応混合物を１〜２時間撹拌し、その間ｐ
Ｈｔ−炭酸リ炭酸リム１−ムずつね加して５．５〜６に
保持した。次に、混合物を７０’ＣＫ７ＪＯ熱し、ｐＨ
７〜８によ多塩化ナトリウム（１５％）をｔｌＳ加して
塩析し九〇沈殿した染料を６０−で−過し、真空乾燥し
たＯ得られ友染料は遊１ＩＩＷＲ形において下記式に相
当した０以下余白 ℃ 「づ１」 この染料は木綿上に赤色の染色物を与え九〇染色物は曳
好な湿潤堅牢度を示し九。

１Ｆ９１〜７０の染料はナトリウム塩形で得られたＯこ
れらは反応／単離条件に従って又は公知の方法に従って
ナトリウム塩を反応させることにより遊１１１ＩｆＩＲ
形又は他の塩形でも得ることができ、例えば前述したよ
うな塩形でも得られる０ 下記の力に訃いては本発明の染料の適用を説明する０ 適用？１ＩＡ ０．５部の例４５の染料を２００部の水に６０°Ｃで溶
解した。１００ｍの木綿布、１６１！１１の芒硝及び４
部の炭酸ナトリウムを染浴に添加したＯ浴を４５分間で
９８°Ｃに昇温したＯ 染色を９８°Ｃで一時間続けたＯ染色の間蒸発する水を
たえず稲光し九０法に染色布を浴から取ｐ出し、冷水及
び温水で洗い、沸騰において２０分間５００１Ｒｔの水
及び０．５Ｍのアルキルスルホン酸ナトリウム中でソー
ピングし、再び水洗し、乾燥した〇良好な日光及び湿潤
堅牢度及び良好な対塙ｘｉｉ牢度を有する赤色の染色物
が得られた。

適用内　Ｂ Ｏ，５ｉ１１のｆｌ１２７の染料を２００部の脱イオン
水に溶解した。５０〜６０’Ｃのこの洗浴に１０部の木
綿フレトン（漂白ずみ）を添加し、浴を３０分内に９８
°Ｃに昇温した０次Ｋ１ｍ１及び１０分後に更に２ｓの
爛焼芒硝を添加し、更に３５分間温度を９８°Ｃに保持
した。次に、これを１５分内にｓｏ’ｃに冷却し虎。染
色操作の間、蒸発する水を９８９Ｃ９脱イオン水で稲光
した。染色布帛を流水で洗い、遠心脱水し、８０°Ｃで
乾燥した。良好な日光及び湿潤堅牢度を有する赤色の染
色物が得られた。

適用１Ｐｌｃ コーティングし、約８０％のピックアップに絞った。次
に布帛をテンター上１７５〜１８０’Ｃにおいて、乾燥
布帛の架橋時間がこの温度で３０〜４５秒になるように
して、シ冒ツク乾燥し友。

この固着剤は、 （４）　１０３部のジエチレントリアミンと８４部のジ
シアンシアずドの１１０°Ｃ（→１６０°Ｃ）にオケる
輪金及び氷を添加しながら４４．６　％の５１１ｔ績に
よ多段階的に中和することによシ得られたｐＨ７のスプ
レー乾燥的Ｒ６８，５８及び （ｃ）７０ｏＣＫ７ＪＪ熱したジメチロールジヒドロキ
シエチレン尿素の５０１溶液４５７部の反応生成物（７
０°Ｃで３４間）であってこれに２３部のジシアンシア
ンドを安定剤として添刀ロレ念ものであった。この生成
物はそのｔま用いることができ或いは架橋触ｌ［ｆ！ｌ
えば塩化マグネシウムと共に用いることができた。

このよりにして固着した赤色木綿染色物は優れた洗濯堅
牢度を示し、６００Ｃの繰シ返し洗ｌＩ差びに沸騰洗濯
に耐えることができた。同時に防しわ性が明らかに改善
され、セルロース緘維の膨潤性が減少された〇 通用？ｌｌＤ 適用ガＣに用いた固着剤のかわりに、下記の反応によｐ
得られる水溶性初期縮合物を用いることもできた。

■　エピクロルヒドリンとジメチルアミンとの反応生成
物のＳＯＳ水浴＊１００坤、 ０　下記りの存在下におけるジメチロールジヒドロキシ
エチレン尿素の５〇−水溶液１５０ｉｆｌｌ。

（ＣＩ　　２０ｆＨＩの塩化マグネシウム６水塙。

この反応は７０’Ｃで３０分間行った。

このようにして後処理した赤色木綿染色物に優れ丸洗ｍ
Ｗ牢度を示した０同時に防しわ性が明らかに改善され、
セルロースＭ＃Ｉの膨潤性が減少した。

以上のガで得られた染料の代表的なものの最大吸収波長
−ａｘ（ｎｍ）ｆ：下記に示す０これらにジメチルホル
ムアミド／水種：ｌ混合物中で測定された。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、遊離酸形又は墳形の下記式で示される化合物０ 上式中、Ｄはそれぞれ独立に下記式（ａ）又は伽）、（
   ＆）　　　　　　　　　　　（ｂ） で示される基ｔ−嵌わし、ｍａｏ、１又扛２を表わし、
   Ｒ，は水素、ハロゲン、カルボキシ、０１〜４アル中ル
   又祉ハロゲンによりモノ置換された０１〜４アルキル、
   Ｃ□〜４アル；キシ、−〇〇〇Ｒ４。 −ＮＨＣＯＣ１〜、アルキル又は−ＮＨＣＯＣ１〜４ア
   ルコキシを表わし、Ｒ１は水素、ハロゲン、ヒトｃ１中
   シ、０１〜．アルキル父性Ｃ１〜、アルコキシを表わし
   、Ｒ４はＣアルキル、ツ芝ζＷされ九フェＩ〜４ ニル又ハヘンジル（ここでフェニル壌ハハロゲン、０１
   〜４アルキル及び０１〜４アルコキシから遇ばれるｌ又
   は２個の置換基を有する）を表わし、ｎは０．１又は２
   を表わし、ｏＦｉｏ又はｌを費わし、（ｎ＋ｏ　）は少
   なくと４１であシ、Ｍはそれぞれ独立に下記式（−）又
   は（ｄ）、 で示される基を表わし、Ｒ，は水素、ハロゲン、０１〜
   ４アルキル、０１〜４アルコキシ又はスルホを表わし、
   Ｒ・は水素、０１〜４アルキル、Ｃ１〜４アルコ中シ、
   　ＮＨＣＯＮＨ＊又は−ＮＨＣＯＣ１〜、アルキルを表
   わし、ｐは０又はｌを表わし、Ｒ８はそれぞれ独立に水
   素又はＣ１〜４アルキルを表わし、基−ＮＲ，−はそれ
   ぞれ独立に各す７タレン基の６−又は７−位置にあるも
   のとし、Ｂは下記式（ｅ）又は（ｆ）、 で示される二価の基を表わし、Ｒｖ及びＲ６はそれぞれ
   独立に水素又はＣ１〜４アルキルを表わし、Ｙはそれぞ
   れ独立にハロゲン、ＯＨ，ＮＨＩ、−ＮＨＯＨ。 Ｃ１〜４アルコキシ、フェノキシ４Ｌｅはフェニル環に
   おいて置換され九フェノキシ、脂肪族、芳香族又は脂肪
   族環式アミン基又はｍｓ原子が更にペテロ原子を含んで
   いてもよい複素環の一部であるよつな飽和複累積式アン
   ン基を表わし、ＢｌはＣ２〜。 アル中しン、ヒドロキシ置換Ｃ８〜、アルキレン、Ｃ６
   〜、シクロアルキレン、１〜３個の０１〜．アルキル基
   によ多置換されたＣ８〜．シクロアルキレン、Ｃ１〜４
   アルコキシ、スルホ及びカルボヤシから選ばれるｌ又は
   ２個の置換基により置換され九７エエレン、又は下記式
   （ロ）、（ロ）又は（ｉ）、８０ｓＨ（１） で示される基を表わし、或い紘Ｂ１はそれが結合してい
   る基−ＮＲ，及び−ＮＲａと共にピペラジン積を形成し
   ていてもよく、２８社−ＨＮＣｏＮＨ−又鉱−ＮＨＣＯ
   −を表わし、Ｚｌは直接結合、−ＮＨ−１−ＨＮＣＯＣ
   Ｈ＝ＣＨＣＯＮＨ−１−ＨＮＣＯ（ＣＨｓ）１〜４ＣＯ
   ＮＨ又は−（ｃＨ，）１〜４−を嵌わし、Ｒｏはそれぞ
   れ独立に水素、ノ為ロゲン、Ｃ１〜４アルキル、Ｃ１〜
   ４アルコキシ又はスルホを表わし、Ｒ■はそれぞれ独立
   に水素、ノヘロゲン、Ｃ１〜４アルキル又はＣ８〜４ア
   ルコキシを表わすＯ但し、式Ｉの化合物中には少なくと
   も４個のスルホ基が存在するものとする０ ２、　０がそれぞれ独立にＤＩすなわち下記式（ａ、）
   、〔上式中、Ｒ，ｃは水素、塩累、メチル、メｐｄｒシ
   又は−ＮＨＣＯＣ山を宍わす〕 で示される基である特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ３、　　Ｍがそれぞれ独立にＭｓすなわち下記式（（！
   、）。 〔上式中、ＲＩｓｃは水素又は−８ＯｓＨを表わす〕で
   示される基である特許請求の範囲第１項又は第２項のい
   ずれかに１歌の化合物。 ４、　　Ｒ，がそれぞれ水素である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ５、架橋員Ｂを介して結合しているす７チルアンン基に
   訃いて、スルホン酸基が３−位置にあ夛、−ＮＲＩ−基
   が６−位置にある特許請求の範囲第１項記載の化合物０ ６、　８がＢｂすなわち下記式（・−又は（ｆ＊）で示
   される基である特許請求の範囲第１項記載の化合物・ （・−（ｆ、） 上式中、ｈはｔ１１素％　ＯＨ，ＮＨＩ、　２−ヒドロ
   中シー４Ｌ＜は２−スルホーエチルアンノ、２−もしく
   は３−ヒドロキシクロビルアミノ、ビス（２−ヒドロキ
   シエチル）−７ミノ、フェニルアｔ／、３−もしくは４
   −スルホフェニルアミノ又素、ＮＨｔ、’２−ヒドロキ
   シーもしくは２−スルホ−エチルアミノ、フェニルアミ
   ノ又は３−もしくは４−スルホフェニルアミノを表わし
   、Ｒ，、及びＲ８，はそれぞれ独立に水素又はメチルを
   表わし、Ｂｌｂは１．４−フェニレン；塩素、メチル、
   メトキシ、５ＯｓＨ又はＣ０ＯＨによりモノ置換された
   １、４−フェニレン；又は下記式（Ｉｔ）又Ｆｉ（ｈ＊
   ）、で示される基を表わし、Ｒ１ｂＦｉ水素又はＳＯｍ
   Ｈを表わし、ｚ８．は直接結合、−ＮＨ−１−ＣＨ＝Ｃ
   Ｈ−又は−ＣＨｇＣＨｍ−を宍わす〇 ７、遊Ｓ＊形の、下記式ｆａに相尚する、特許請求の範
   Ｓ第１ＪＪ紀載の化合物。 上式中、Ｄ＊Ｆｉそれぞれ独立に下記式（轟、）又は（
   ｂ宥）１ で示される基を表わし％　ｎｌｔ／ｒｉ１又紘２を表わ
   し、ａｓｂは水素、塩素、カルボキシ、メチル、メトキ
   シ、−ＣＯＯＲ＊ｂ又バー　ＮＨＣＱＣＨｓ　ｔ　Ｈｂ
   　シ、Ｒ４ｂ社メチル、エチル又はベンジルを狭わし、
   Ｒ８ｂは水素、塩素、メチル又はメトキシを表わし、ｎ
   ｌはｌ又は２を表わし、ｏ　ＦｉＯ又は１を表わし、（
   ｎ＋十〇）は２を表わし、Ｍｌ　はそれぞれ独立に下記
   式（Ｃ１ン、 ａｓｂ で示される基を表わし、Ｂ、ｂは水素、メチル、メトキ
   シ又は−８ＯＩＨを表わし％　ａｓｂは水素、メチル、
   メトキシ又は−ＮＨＣＯＣＨ３を表わし、或いは１．４
   −す７チレンを表わし、Ｒ１，Ｆｉそれぞれ独立に水素
   又はメチルを表わしＸ−ＮＲ，、−はそれぞれ独立に６
   −又は７−位置にあり、Ｂ、　＃ｉｅ許請求の範囲第６
   項の規定に同一のものを表わす。 ８、　　Ｊｌ僑員Ｂｂを介して結合され九発色−が同一
   である特許請求の範囲第７項記載の化合物。 ＳＯ，Ｈ ＢｂがＢｄすなわち式（Ｃ４）又は（ｆ４）、以下余白 で示される基であシ％　Ｙ４が塩素、−ＮＨ，又は３−
   スルホフェニルアミノであｈ特許請求の範囲第７項又は
   第８項のいずれかに記載の化合物・１０、　％許請求の
   範ｌｊｇ１項に規定した式１の化合物を製造するにあた
   り、下記の成分、すなわちジアゾ化された下記式１の７
   ミノモノアゾ化合物、Ｄ　−Ｎ　−Ｎ　−Ｍ　　ＮＨｔ
   　　　　　　ＩｆＯｓＨ 〔上式中、ＳＮは水素又は縮合反応の前にｐｓｌＩＩＩ
   される通常の保鏝基を表わす〕 下記式■のトリアジン化合物、 以下余白 〔上式中、ハルはハロゲンを表わす〕 所望により、塩基又は式Ｈ−Ｙ、　（ここで、ＯＨ及び
   ハロゲン以外の前に規定したものと同一のものｔＩ！ｌ
   ！わす）の化合物、及び／又は架橋員ン又はジアミン／
   ＩＩジク關リド（これらの成分は式Ｉの化合物を得るた
   ｂの相当する化学量論的モル比で存在しなければならな
   い）、所望の順序でカップリング及び縮合することによ
   り反応させることを含んでなる方法０ １１、４許請求の範囲＃Ｉ１項に規定し九式■の化合物
   Ｘ線その混合物を染色又は捺染剤として用いることを含
   んでなる、ヒドロキシ基又は窒素含有有機基材の染色又
   は捺染法。 １２、基材が紙、皮革又は七ルロース繊細含有紡織材料
   からなるか又はそれらを含む特許請求の範囲第１１項記
   載の方法。 １３、ヒドロキシ基又＃′ｉ窒素含ＴＶ機基材に特許請
   求の範囲第１項に規定した式Ｉの化合物又はその混合物
   を適用し、この基材を下記の初期縮合物Ｘ線混合物、 （＆）　　モノ若しくは多官能価第一級若しくは第２級
   アンンとシアナンド、ジシアンジアミド、グアニジン又
   はビスグアニジンとの、又はアンモニアとシアナミド又
   はジシアンジアミドとの反応生成物であって、窒素に結
   合した反応性水素原子を含む生成物、又は 伽）第四級ポリアルキレンポリアミン、と（Ｃ）　　尿
   素、メラミン、グアナミン、ドリアジノン、ウロン、カ
   ルバメート又は酸アンドのＮ−メチ四−ル誘導体、及び
   所望により （ｄ）　　上記（ｅ）タイプＯＮ−メチロール化合物を
   架橋するための触媒ミ“□との初期縮合物又は混合物、
   を含む固着剤で後処理することを含んでなる、ヒドロキ
   シ基又は１累を含有ｖａ基材上に堅牢な染色物及び捺染
   物を調製するための方法。