JPS5834449B2 - β−フエニルエチルアルコ−ルの製造法 - Google Patents
β−フエニルエチルアルコ−ルの製造法Info
- Publication number
- JPS5834449B2 JPS5834449B2 JP51103600A JP10360076A JPS5834449B2 JP S5834449 B2 JPS5834449 B2 JP S5834449B2 JP 51103600 A JP51103600 A JP 51103600A JP 10360076 A JP10360076 A JP 10360076A JP S5834449 B2 JPS5834449 B2 JP S5834449B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- amount
- parts
- reaction
- phenylethyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はβ−フェニルエチルアルコールの製造法に関す
るものである。
るものである。
更に詳（は酸化スチレンを接触的に水素化してβ−フェ
ニルエチルアルコールを製造する方法に関するものであ
る。
ニルエチルアルコールを製造する方法に関するものであ
る。
スチレンオキシドを溶媒中液相でアルカリ性物質の存在
下、ラネーニッケルを触媒として水素と反応させてβ−
フェニルエチルアルコールを製造することについては多
くの方法が知られている。
下、ラネーニッケルを触媒として水素と反応させてβ−
フェニルエチルアルコールを製造することについては多
くの方法が知られている。
しかしこれらの従来公知の方法は溶媒を大量に使用し、
かつ収率が十分でない、あるいは複雑な操作条件を要す
るなどの欠点がある。
かつ収率が十分でない、あるいは複雑な操作条件を要す
るなどの欠点がある。
たとえば、米国特許第２５２４０９６号公報には溶媒と
してメタノール、エタノールのごとき極性溶媒を使用す
る方法が開示されている。
してメタノール、エタノールのごとき極性溶媒を使用す
る方法が開示されている。
そして実施例ではメタノールをスチレンオキシド１００
重量部あたり１００〜３００重量部も使用しテオリ、β
−フェニルエチルアルコールのスチレンオキシド基準の
収率は最高９０％にすぎない。
重量部あたり１００〜３００重量部も使用しテオリ、β
−フェニルエチルアルコールのスチレンオキシド基準の
収率は最高９０％にすぎない。
また米国特許第２８２２４０３号の発明は収率向上副生
成物の減少等を目的として溶媒をアルコ−ルから、水に
かえたものであるが、反応温度は臨界的でないとして２
０℃乃至１００℃で反応を行なうとしている。
成物の減少等を目的として溶媒をアルコ−ルから、水に
かえたものであるが、反応温度は臨界的でないとして２
０℃乃至１００℃で反応を行なうとしている。
同特許の明細書実施例では、反応を約５０℃又は約７０
℃で行ないβ−フェニルエチルアルコールをほとんど定
量的な収率で得たとか９９％の収率で得たとか記載され
ている。
℃で行ないβ−フェニルエチルアルコールをほとんど定
量的な収率で得たとか９９％の収率で得たとか記載され
ている。
しかしこれらの成績については、特公昭４８−７６２５
号公報に追試の結果として収率８５％を確認し得たに過
ぎないことを示唆する記載があることから予想されるよ
うに本発明者らによる追試でもやはり約８５％程度の収
率しか得られず、これを確認することができない。
号公報に追試の結果として収率８５％を確認し得たに過
ぎないことを示唆する記載があることから予想されるよ
うに本発明者らによる追試でもやはり約８５％程度の収
率しか得られず、これを確認することができない。
また溶媒としての水をスチレンオキシド１００重量部当
り１００乃至５００重量部の大量に使用することを望ま
しいとしている。
り１００乃至５００重量部の大量に使用することを望ま
しいとしている。
溶媒の使用量が多いことは反応装置も、反応後の溶媒か
らのβ−フェニルエチルアルコールの分別のための設備
も大きくならざるを得ないので好ましいことでない。
らのβ−フェニルエチルアルコールの分別のための設備
も大きくならざるを得ないので好ましいことでない。
一方上述した特公昭４８−７６２５号の発明の方法は触
媒としてラネーニッケルとパラジウムを併用する方法で
あるが、実質的には発明の詳細な説明中で特に有利な結
果が得られるとして説明されている二段反応の操作、即
ち反応の途中で温度および圧力を変化させるという複雑
な操作を必要とするものである。
媒としてラネーニッケルとパラジウムを併用する方法で
あるが、実質的には発明の詳細な説明中で特に有利な結
果が得られるとして説明されている二段反応の操作、即
ち反応の途中で温度および圧力を変化させるという複雑
な操作を必要とするものである。
また特開昭４９−５９３３号公報には溶媒としてアルコ
ールと水との混合液（アルコールに対して水を３０重量
％以下混じたもの）を使用する方法が開示されてＬ・る
。
ールと水との混合液（アルコールに対して水を３０重量
％以下混じたもの）を使用する方法が開示されてＬ・る
。
しかしこの方法では合計５％程度のエチルベンゼン、フ
ェニルアセトアルデヒド等の副生が避けられない。
ェニルアセトアルデヒド等の副生が避けられない。
本発明者らはラネーニッケルを触媒として溶剤の存在下
、液相でスチレンオキシドを水素化する場合の溶媒の選
択及び反応条件について研究した結果、水を溶媒として
選択した場合に、反応を１０℃以下の温度で行なうと生
成物の選択率等が顕著に改善されることを見出して本発
明に至ったものである。
、液相でスチレンオキシドを水素化する場合の溶媒の選
択及び反応条件について研究した結果、水を溶媒として
選択した場合に、反応を１０℃以下の温度で行なうと生
成物の選択率等が顕著に改善されることを見出して本発
明に至ったものである。
即ち本発明はスチレンオキシドを液相で水及びアルカリ
性物質の存在下、ラネーニッケルを触媒として、温度１
０℃以下で水素化反応させることを特徴とするβ−フェ
ニルエチルアルコールの製造法である。
性物質の存在下、ラネーニッケルを触媒として、温度１
０℃以下で水素化反応させることを特徴とするβ−フェ
ニルエチルアルコールの製造法である。
本発明の反応温度は上述したように１０℃以下である。
この温度は低げれば低いほど収率は高くなるが、あまり
低くすると溶媒の水（アルカリ水溶液）が凍結するおそ
れがあるので、その凍結温度以上であることが必要であ
る。
低くすると溶媒の水（アルカリ水溶液）が凍結するおそ
れがあるので、その凍結温度以上であることが必要であ
る。
実用上は約Ｏ′Ｃ乃至約８℃の範囲が最も好ましい。
米国特許第２８２２４０３号は、前述したように大量の
水とアルカリ性物質の存在下、スチレンオキシドをラネ
ーニッケルを触媒として水素化してβ−フェニルエチル
アルコールとする場合ニついて、反応温度は臨界的では
ないが２０℃乃至１００℃が望ましいとしている。
水とアルカリ性物質の存在下、スチレンオキシドをラネ
ーニッケルを触媒として水素化してβ−フェニルエチル
アルコールとする場合ニついて、反応温度は臨界的では
ないが２０℃乃至１００℃が望ましいとしている。
ところが臨界的でないのはこの望ましいとされる温度範
囲及びその近傍においてのことでありこの範囲よりも更
に１０℃以上低い温度、即ち１０℃以下で反応を行なう
と、この温度以上のときと比べてβ−フェニルエチルア
ルコール選択率が著しく高くなり、またエチルベンゼン
、フェニルアセトアルデヒド等の望ましくない副生物の
生成率が極めて低くなる。
囲及びその近傍においてのことでありこの範囲よりも更
に１０℃以上低い温度、即ち１０℃以下で反応を行なう
と、この温度以上のときと比べてβ−フェニルエチルア
ルコール選択率が著しく高くなり、またエチルベンゼン
、フェニルアセトアルデヒド等の望ましくない副生物の
生成率が極めて低くなる。
この様な低温での水素化反応は、メタノールを溶媒に使
った場合につき、前述した米国特許第２５２４０９６号
中に記載がある。
った場合につき、前述した米国特許第２５２４０９６号
中に記載がある。
しかしメタノールを溶媒としたときには水を溶媒したと
きの様な臨界現象はない。
きの様な臨界現象はない。
本発明で溶媒として使用する水の量は原料スチレンオキ
シド１００重量部あたり約１ないし約３０重量部である
。
シド１００重量部あたり約１ないし約３０重量部である
。
また本発明では乳化剤を使用してもよいが、それによる
格別の利益はない。
格別の利益はない。
本発明で使用するラネーニッケルは慣用のものでよい。
その使用量は限定的でないが、通常スチレンオキシド１
００重量部あたりニッケル量として０．１乃至５０重量
部使用する。
００重量部あたりニッケル量として０．１乃至５０重量
部使用する。
操作上は０．５乃至１０重量部が便利である。
アルカリ性物質は周知のとおり副生物の生成の抑制、す
なわち選択率を向上させるために使用する。
なわち選択率を向上させるために使用する。
アルカリ性物質としてはアルカリ金属又はアルカリ土類
金属などの水酸化物、弱酸塩等を使用するが、ナトリウ
ムやカリウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等水によく
溶解するものが好ましい。
金属などの水酸化物、弱酸塩等を使用するが、ナトリウ
ムやカリウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩等水によく
溶解するものが好ましい。
本発明においては、これらのうち水酸化ナトリラムを使
用した場合量もβ−フェニルエチルアルコールの収率が
高い。
用した場合量もβ−フェニルエチルアルコールの収率が
高い。
アルカリ性物質の使用量は溶媒である水１００重量部当
り０．０５乃至２０重量部、好ましくは０．２乃至５重
量部である。
り０．０５乃至２０重量部、好ましくは０．２乃至５重
量部である。
製品のβ−フェニルエチルアルコールの収率について云
えば、ラネーニッケルの使用量がニッケル基準で同じ＜
０．５乃至１０重量部の場合、アルカリ物質のニッケル
に対する比（重量比）が公知の方法の場合と比べてはる
かに小さい値のときに最良の値を与える。
えば、ラネーニッケルの使用量がニッケル基準で同じ＜
０．５乃至１０重量部の場合、アルカリ物質のニッケル
に対する比（重量比）が公知の方法の場合と比べてはる
かに小さい値のときに最良の値を与える。
即ち、アルカリ性物質の使用量を、例えば水酸化ナトリ
ウムのときでニッケルに対して０．０２乃至０．０８重
量倍、炭酸ナトリウムのときで同じ＜０．００５乃至０
．０２重量倍としたときβ−フェニルエチルアルコール
の収率は最も高い値となる。
ウムのときでニッケルに対して０．０２乃至０．０８重
量倍、炭酸ナトリウムのときで同じ＜０．００５乃至０
．０２重量倍としたときβ−フェニルエチルアルコール
の収率は最も高い値となる。
本発明の水素化を行なうときの反応圧力は限定的でなく
大気圧以上でよいが通常ゲージ圧１乃至１００ ｋｇ／
ｃｒｒｔ好ましくは４に９／ｃｒＡ以上を用いる。
大気圧以上でよいが通常ゲージ圧１乃至１００ ｋｇ／
ｃｒｒｔ好ましくは４に９／ｃｒＡ以上を用いる。
以上説明した本発明は次のような顕著な効果を奏する。
（１） β−フェニルエチルアルコールの収率カ高く
、容易にこれを９５％以上とすることができる。
、容易にこれを９５％以上とすることができる。
（２）副生物の生成量が少ない。
β−フェニルエチルアルコールをその主たる用途である
香料原料とするとき、特に有害な不純物とされるエチル
ベンゼン、フェニルアセトアルデヒド等の副生量が少な
い。
香料原料とするとき、特に有害な不純物とされるエチル
ベンゼン、フェニルアセトアルデヒド等の副生量が少な
い。
（３）反応の途中で反応条件をかえるような複雑な操作
を必要としない。
を必要としない。
（４）溶媒である水の使用量を極めて小さく抑えること
ができるので、反応装置は比較的小さなものでよく、ま
た後の工程での水の除去が容易である。
ができるので、反応装置は比較的小さなものでよく、ま
た後の工程での水の除去が容易である。
（５）アルカリ性物質の使用量が少量でよい。
以下本発明を実施例によって更に詳しく説明する。
実施例 １〜３
内容量５００１ｒＬｌの誘導回転攪拌オートクレーブに
スチレンオキシド、ラネーニッケル、アルカリ性物質及
び水を仕込みこれに水素を添加し、攪拌して反応させた
。
スチレンオキシド、ラネーニッケル、アルカリ性物質及
び水を仕込みこれに水素を添加し、攪拌して反応させた
。
仕込量及び反応条件を第１表に示す。
反応は水素の吸収が停止するまで行なった。
得られた結果を同じく第１表に示す。
実施例 ４
内容量５１の誘導回転攪拌オートクレーブを用いて実施
例１〜３の場合に準じ、第１表に示す条件で反応を行な
った。
例１〜３の場合に準じ、第１表に示す条件で反応を行な
った。
得られた結果を第１表に示す。
実施例 ５〜６
実施例１〜３に準じ第１表に示す条件で反応を行なった
。
。
得られた結果を第１表に示す。比較例 ｌ〜３
反応温度が１０℃を超える場合について、実施例１〜３
に準じ、第１表に示す条件で反応を行なった。
に準じ、第１表に示す条件で反応を行なった。
結果を同じく第１表に示す。比較例 ４
内容量１１の誘導回転攪拌オートクレーブを用いて、実
施例１〜３の場合に準じ、第１表に示す条件で反応を行
なった。
施例１〜３の場合に準じ、第１表に示す条件で反応を行
なった。
得られた結果を同じく第１表に示す。
本実施例は比較的多量の水を使用し、かつアルカリ性物
質の使用量のニッケルに対する比をかなり高くしたとき
の例である。
質の使用量のニッケルに対する比をかなり高くしたとき
の例である。
β−フェニルエチルアルコールと副生成物の生成率にそ
れぞれ低下及び増大が見られた。
れぞれ低下及び増大が見られた。
これらの結果から本発明は前述した優れた効果を示すこ
とが明らかである。
とが明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ スチレンオキシドを液相で、スチレンオキシド１０
０重量部に対して約１ないし約３０重量部の水及びアル
カリ性物質の存在下、ラネーニッケルを触媒として、温
度１０℃以下で水素化反応させることを特徴とするβ−
フェニルエチルアルコールの製造法。 ２ 反応温度が約０℃乃至約８℃である特許請求の範囲
第１項記載の製造法。 ３ ラネーニッケルを原料スチレンオキシド１００重量
部あたりニッケル基準で０．５乃至１０重量部使用する
特許請求の範囲第１項又は第２項記載の製造法。 ４ アルカリ性物質の使用量が、溶媒である水１００重
量部当’）０．０５乃至２０重量部である特許請求の範
囲第１項乃至第３項のいずれかの項記載の製造方法。 ５ アルカリ性物質が水酸化ナトリウムである、特許請
求の範囲第１項乃至第４項のいずれかの項記載の製造方
法。 ６ 水酸化ナトリウムの使用量がラネーニッケルのニッ
ケル量に対し０．０２乃至０．０８重量倍である特許請
求の範囲第５項記載の製造方法。 ７ アルカリ性物質が炭酸ナトリウムである特許請求の
範囲第１項乃至第４項のいずれかの項記載の製造方法。 ８ 炭酸ナトリウムの使用量がラネーニッケルのニッケ
ル量に対して０．００５乃至０．０２重量倍である特許
請求の範囲第７項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51103600A JPS5834449B2 (ja) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | β−フエニルエチルアルコ−ルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP51103600A JPS5834449B2 (ja) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | β−フエニルエチルアルコ−ルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5331635A JPS5331635A (en) | 1978-03-25 |
| JPS5834449B2 true JPS5834449B2 (ja) | 1983-07-27 |
Family
ID=14358251
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP51103600A Expired JPS5834449B2 (ja) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | β−フエニルエチルアルコ−ルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5834449B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61129143U (ja) * | 1985-01-31 | 1986-08-13 | ||
| JP2000136156A (ja) | 1998-10-29 | 2000-05-16 | Ube Ind Ltd | シクロドデカノール及びシクロドデカノンの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2822403A (en) * | 1954-12-07 | 1958-02-04 | Pittsburgh Coke & Chemical Co | Process for the preparation of beta-phenyl ethyl alcohol |
| JPS495933A (ja) * | 1972-05-13 | 1974-01-19 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3701705A (en) * | 1971-06-07 | 1972-10-31 | Western Electric Co | Fluidic masking apparatus for etching |
-
1976
- 1976-09-01 JP JP51103600A patent/JPS5834449B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2822403A (en) * | 1954-12-07 | 1958-02-04 | Pittsburgh Coke & Chemical Co | Process for the preparation of beta-phenyl ethyl alcohol |
| JPS495933A (ja) * | 1972-05-13 | 1974-01-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5331635A (en) | 1978-03-25 |
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