JPS5830333A - 触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ−テイング法 - Google Patents
触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ−テイング法Info
- Publication number
- JPS5830333A JPS5830333A JP56116174A JP11617481A JPS5830333A JP S5830333 A JPS5830333 A JP S5830333A JP 56116174 A JP56116174 A JP 56116174A JP 11617481 A JP11617481 A JP 11617481A JP S5830333 A JPS5830333 A JP S5830333A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alumina
- carrier
- temperature
- catalyst
- slurry
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 112
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title abstract description 18
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 30
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 2
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O.O=[Al]O[Al]=O KZHJGOXRZJKJNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- -1 for example Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052863 mullite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000004506 ultrasonic cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コーティン
グ法に関する。更に詳しくは、高温焼成アルミナの薄い
皮膜を、触媒担体表面に強固に付着する方法に関する。
グ法に関する。更に詳しくは、高温焼成アルミナの薄い
皮膜を、触媒担体表面に強固に付着する方法に関する。
高温焼成アルミナ皮膜を触媒担体、例えばガス不透過性
のセラミック担体表面にコーティングさせ、これを触媒
基材として用いることは公知である。従来より知られて
いるアルミナ皮膜のコーティング法は、先ず活性アルミ
ナを、例−アルミナに相変化する温度、ずなわら100
0℃以上で担体衣m1の皮膜を焼成し、得られた触媒基
材に、白金、ロジウム、tlJウム等の触媒活性金St
担持せしめることからなり、このような方法で得られた
触媒が自動車の排ガス浄化に好適であることが米、、(
特許第4172047 ルじに記載されている。
のセラミック担体表面にコーティングさせ、これを触媒
基材として用いることは公知である。従来より知られて
いるアルミナ皮膜のコーティング法は、先ず活性アルミ
ナを、例−アルミナに相変化する温度、ずなわら100
0℃以上で担体衣m1の皮膜を焼成し、得られた触媒基
材に、白金、ロジウム、tlJウム等の触媒活性金St
担持せしめることからなり、このような方法で得られた
触媒が自動車の排ガス浄化に好適であることが米、、(
特許第4172047 ルじに記載されている。
前記の活性アルミナを触媒担体に〕−ティングする方法
としては、具体的には例えば■硝酸アルミニウム寺のア
ルミニウム塩の濃溶液を用イル ■ベーマイトを無機
酸で溶解したスラリーを用いる、■活性アルミナ、アル
ミナゾル、無機酸からなるスラリーを用いる、等により
行われていた。
としては、具体的には例えば■硝酸アルミニウム寺のア
ルミニウム塩の濃溶液を用イル ■ベーマイトを無機
酸で溶解したスラリーを用いる、■活性アルミナ、アル
ミナゾル、無機酸からなるスラリーを用いる、等により
行われていた。
しかしながら、上記従来法による触蝋担体のアルミナ皮
膜コーティング方法は、触媒とアルミナ皮膜との密着性
が悲いという欠点を有している。排ガス浄化用触媒は、
その使用目的上長期間高温の排ガス流中に曝され、自動
車の振動等にも影響されるものである。従って、反応ガ
ス流、振動等によりコーティングされたアルミナ皮膜が
触媒担体から容易に吹き飛ばされないよう、アルミナ皮
膜の担体に対する付着をなるべく強固なものとする必要
があり、この付着強度の大小は触媒の性能をも左右する
といってよいほど重要な要素である。ところが、従来法
によれば、活性アルミナを触媒表面にコーティングした
のち、10001: 以上の高温で焼成して、α−アル
ミナ皮膜としているため、焼成時のアルミナの相変化に
よる熱収縮のために無数のヒビ割れが生じ、アルミナ皮
膜の担体に対する付着性が弱いという問題があった。従
って、従来法で得られた高温焼成アルミナ皮膜を有する
触媒を長期間使用すると、アルミナ皮膜の刺部が生じ、
耐久性に劣るばかりでなく、剥離したアルミナ微粉末で
触媒容器や排気管系が目づまりを起こすこともしばしば
あり、大きな問題であつた。
膜コーティング方法は、触媒とアルミナ皮膜との密着性
が悲いという欠点を有している。排ガス浄化用触媒は、
その使用目的上長期間高温の排ガス流中に曝され、自動
車の振動等にも影響されるものである。従って、反応ガ
ス流、振動等によりコーティングされたアルミナ皮膜が
触媒担体から容易に吹き飛ばされないよう、アルミナ皮
膜の担体に対する付着をなるべく強固なものとする必要
があり、この付着強度の大小は触媒の性能をも左右する
といってよいほど重要な要素である。ところが、従来法
によれば、活性アルミナを触媒表面にコーティングした
のち、10001: 以上の高温で焼成して、α−アル
ミナ皮膜としているため、焼成時のアルミナの相変化に
よる熱収縮のために無数のヒビ割れが生じ、アルミナ皮
膜の担体に対する付着性が弱いという問題があった。従
って、従来法で得られた高温焼成アルミナ皮膜を有する
触媒を長期間使用すると、アルミナ皮膜の刺部が生じ、
耐久性に劣るばかりでなく、剥離したアルミナ微粉末で
触媒容器や排気管系が目づまりを起こすこともしばしば
あり、大きな問題であつた。
また、焼成温度を1 fl O0℃以上の?:671!
にするため、炉の材質、および形状に制限があり、」二
た、昇温、冷却時間を含めてアルミナをコーティングし
た担体の投入、取り出しに相当の時間がかかる等、量産
化および設備コスト冶の製造上の問題点も多くある。
にするため、炉の材質、および形状に制限があり、」二
た、昇温、冷却時間を含めてアルミナをコーティングし
た担体の投入、取り出しに相当の時間がかかる等、量産
化および設備コスト冶の製造上の問題点も多くある。
本発明は、従来方法の有する」二連の欠点を11f1ン
肖するためのもので、アルミナゾルと+’r−471!
151 J&したアルミナ粉末とからなるアルミナス
ラリーを調製し、−のアルミナスラリーを触媒にコーテ
ィングし、焼成することにより、従来よりはるかに低い
温度で焼成を行うことができ、しかも得られたアルミナ
皮膜の1u体に対する付着強度がきわめて良好である触
媒担体のアルミナ皮膜コーティング法を提供するもので
ある。
肖するためのもので、アルミナゾルと+’r−471!
151 J&したアルミナ粉末とからなるアルミナス
ラリーを調製し、−のアルミナスラリーを触媒にコーテ
ィングし、焼成することにより、従来よりはるかに低い
温度で焼成を行うことができ、しかも得られたアルミナ
皮膜の1u体に対する付着強度がきわめて良好である触
媒担体のアルミナ皮膜コーティング法を提供するもので
ある。
すなわち、本発明触媒抗体のアルミナ皮膜コーティング
法は、酸で安定化したアルミナゾル溶液に高温焼成した
アルミナ粉を加えてアルミナスラリーを調製し、該アル
ミナスラリーに触媒担体を浸漬後、前記触媒担体をぢ1
き上げ、1000℃以下の温度で焼成することからなる
ものである。
法は、酸で安定化したアルミナゾル溶液に高温焼成した
アルミナ粉を加えてアルミナスラリーを調製し、該アル
ミナスラリーに触媒担体を浸漬後、前記触媒担体をぢ1
き上げ、1000℃以下の温度で焼成することからなる
ものである。
以下、本発明方法をさらに詳しく説明する。
以下、%はずべで重量%で表わされる。
本発明で使用される濃度5〜20%のアルミナゾルは、
例えば特公昭45−3658号公報に記載されている方
法によって製造されるような、fJk r形mMt状コ
ロイダ′ルアルミナで、無機酸あるいはイj′機酸によ
って溶解するものである。
例えば特公昭45−3658号公報に記載されている方
法によって製造されるような、fJk r形mMt状コ
ロイダ′ルアルミナで、無機酸あるいはイj′機酸によ
って溶解するものである。
無機酸としては、アルミナゾルを溶解するものであれば
何でもよく、例えば硝酸、塩酸等である。有ta酸とし
ては、例えば酢酸、クエン酸等が使用可能である。
何でもよく、例えば硝酸、塩酸等である。有ta酸とし
ては、例えば酢酸、クエン酸等が使用可能である。
酸で溶解して得られたアルミナゾル溶液は、p H五3
〜55の間に調整される。p Hが前記の範囲外では、
ゾル溶液の粘度が高くなり、安定した粘度の溶液が得ら
れず好ましくない。
〜55の間に調整される。p Hが前記の範囲外では、
ゾル溶液の粘度が高くなり、安定した粘度の溶液が得ら
れず好ましくない。
次に、上記で得られるアルミナゾル溶解液に活性アルミ
ナ微粉末を1000℃以上、好ましくは1050℃〜1
200℃で焼成したアルミナt’r’&粉末を加えで、
含有アルミナ分20〜60%のアルミナスラリーを得る
。
ナ微粉末を1000℃以上、好ましくは1050℃〜1
200℃で焼成したアルミナt’r’&粉末を加えで、
含有アルミナ分20〜60%のアルミナスラリーを得る
。
高温焼成アルミナ微粉末は、常法に従い、活性アルミナ
原料粉を焼成することにJ:り得られる。焼成温度は、
上述のように、1000℃以上好ましくは1050〜1
200℃である。得られた高温焼成アルミナ粉は、相変
化した安定なCχ−アルミナである。この高温焼成アル
ミナ粉は、重垣累積平均径25μ以下のものが好適であ
る。
原料粉を焼成することにJ:り得られる。焼成温度は、
上述のように、1000℃以上好ましくは1050〜1
200℃である。得られた高温焼成アルミナ粉は、相変
化した安定なCχ−アルミナである。この高温焼成アル
ミナ粉は、重垣累積平均径25μ以下のものが好適であ
る。
特に、この高温焼成アルミナ粉は、重量累積粒度分布に
おいて、80%以上が50μ以下の粒径よりなるもので
、100μ以下がはぽ100%であるようなものが良好
な結果を与える。
おいて、80%以上が50μ以下の粒径よりなるもので
、100μ以下がはぽ100%であるようなものが良好
な結果を与える。
アルミナスラリーの、?!!!!!!は、常温付近で行
なうのがよい。通常、0℃位になるとアルミナゾルの粘
度が上昇して好ましくなく、また、50℃以上になると
ゾルを溶解している酸が消機酸、例えば酢酸の場合に蒸
発が起こりゾル溶液の安定性が欠けるので好ましくない
。従って、アルミナスリラーの調製は、15〜45℃で
行なうのが良い。また、スラリーの保管も同様に15〜
45℃にて行なうのが良い。
なうのがよい。通常、0℃位になるとアルミナゾルの粘
度が上昇して好ましくなく、また、50℃以上になると
ゾルを溶解している酸が消機酸、例えば酢酸の場合に蒸
発が起こりゾル溶液の安定性が欠けるので好ましくない
。従って、アルミナスリラーの調製は、15〜45℃で
行なうのが良い。また、スラリーの保管も同様に15〜
45℃にて行なうのが良い。
得られるアルミナスラリーのアルミナ含有量は、20〜
65%好ましくは30〜50%である。
65%好ましくは30〜50%である。
スラリー粘度は、アルミナの担体コーテイング量、触媒
担体の物性に依存し、これにより最適粘度を選択する必
要がある。通常、10〜1000cpsの範囲で適宜選
択される。
担体の物性に依存し、これにより最適粘度を選択する必
要がある。通常、10〜1000cpsの範囲で適宜選
択される。
上記方法で1.! 整されたアルミナスラリーに、触媒
担体を浸漬し、次いで取り出し、余分のアルミナスラリ
ーを空気などで吹き飛ばし、担体表面にアルミナ皮膜の
薄膜を一様に付着せしめた後、室温〜150℃で徐々に
通気しながら乾燥させる。
担体を浸漬し、次いで取り出し、余分のアルミナスラリ
ーを空気などで吹き飛ばし、担体表面にアルミナ皮膜の
薄膜を一様に付着せしめた後、室温〜150℃で徐々に
通気しながら乾燥させる。
本発明で使用する触媒担体の材質は広範囲のものから選
択され、例えばガス不透過性の磁器(コージェライト質
、ムライト質)、シリコンカーバイト、ガラス質、含リ
チウムアミノシリケート、金属材料例えば金属リボンや
ワイヤ状材料などを挙げることができる。1担体の形状
は、特に限定されず、ペレット吠、板状、網状など任意
のものが採用できるが、特にモノリス型触媒担体が好ま
しく、とりわけ自動車排ガス浄化用に使用されるハニカ
ム構造のものが効果的である。
択され、例えばガス不透過性の磁器(コージェライト質
、ムライト質)、シリコンカーバイト、ガラス質、含リ
チウムアミノシリケート、金属材料例えば金属リボンや
ワイヤ状材料などを挙げることができる。1担体の形状
は、特に限定されず、ペレット吠、板状、網状など任意
のものが採用できるが、特にモノリス型触媒担体が好ま
しく、とりわけ自動車排ガス浄化用に使用されるハニカ
ム構造のものが効果的である。
触媒担体をアルミナスラリーに浸漬するには、常法に従
い、30〜120秒行なう。スラリ一温度は15〜45
℃とすることが好ましい。
い、30〜120秒行なう。スラリ一温度は15〜45
℃とすることが好ましい。
アルミナスラリー含浸後引き」二けた担体を乾燥するに
は、例えば100〜300℃の空気を約180分間程度
吹き付けることにより行なう。
は、例えば100〜300℃の空気を約180分間程度
吹き付けることにより行なう。
最後に、乾燥したアルミナ皮膜を有する触媒担体を、1
000℃以下、好適には500〜800℃で焼成して薄
膜のアルミナ皮膜を担体上に強固に付着させる。このと
きの焼成は、予め高温焼成したアルミナ皮膜を担体表面
に強固に付着せしめるためのもので、アルミナ皮膜はす
てに相変化しているため、従来法に比べてはるかに低い
温度で行なうことができる。
000℃以下、好適には500〜800℃で焼成して薄
膜のアルミナ皮膜を担体上に強固に付着させる。このと
きの焼成は、予め高温焼成したアルミナ皮膜を担体表面
に強固に付着せしめるためのもので、アルミナ皮膜はす
てに相変化しているため、従来法に比べてはるかに低い
温度で行なうことができる。
具体的には、例えば箱型炉を用いて700℃、1時間焼
成する。
成する。
担体表面にコーティングされる高温焼成アルミナ皮膜の
厚さは、スラリー粘度、スラリーに浸漬後空気でスラリ
ーを吹き払う時の条件、すなわぢ温度および時間等によ
り適宜調節されるが、好ましくは、20〜100μであ
る。
厚さは、スラリー粘度、スラリーに浸漬後空気でスラリ
ーを吹き払う時の条件、すなわぢ温度および時間等によ
り適宜調節されるが、好ましくは、20〜100μであ
る。
本発明方法は、特に自動車排ガス浄化用に使用されるハ
ニカム構造の触媒担体に適するものである。すなわち、
従来より活性アルミナをコーティングしたハニカム型担
体を1000℃以上の高温で焼成する場合、その形状上
の制約から通常高温焼成に用いるロータリーキルンが使
用できず、炉の形態としてベルト炉あるいはバッチ炉が
用いられることとなる。いずれにしても1000℃以上
の高温焼成となると炉の材料も限定され、高価な設備と
なる。また、バッチ炉を用いた場合、触媒の量産に対応
するために相当の設置ij +(n積が必要となり好ま
しくない。本発明においては、高温焼成アルミナ粉を用
いてスラリーを調製し、このスラリーに触媒担体を浸漬
し、低温焼成すればよいので、高温焼成アルミナ粉を製
造する場合にロータリーキルンを使用することができ、
しかもその後の担体に付着したアルミナ皮膜焼成面の炉
の形状、材)uには特に限定されない。
ニカム構造の触媒担体に適するものである。すなわち、
従来より活性アルミナをコーティングしたハニカム型担
体を1000℃以上の高温で焼成する場合、その形状上
の制約から通常高温焼成に用いるロータリーキルンが使
用できず、炉の形態としてベルト炉あるいはバッチ炉が
用いられることとなる。いずれにしても1000℃以上
の高温焼成となると炉の材料も限定され、高価な設備と
なる。また、バッチ炉を用いた場合、触媒の量産に対応
するために相当の設置ij +(n積が必要となり好ま
しくない。本発明においては、高温焼成アルミナ粉を用
いてスラリーを調製し、このスラリーに触媒担体を浸漬
し、低温焼成すればよいので、高温焼成アルミナ粉を製
造する場合にロータリーキルンを使用することができ、
しかもその後の担体に付着したアルミナ皮膜焼成面の炉
の形状、材)uには特に限定されない。
上記方法で得られた触媒担体−1〕のr、Ii温焼成ア
ルミナ皮膜は、きわめて強固にJ:L! 体に−(qλ
−iしており、指等によりこすってもアルミナ皮膜はほ
とんど剥#11.ない。このようにして得られた触媒基
材は、ざらに、口金、パラジウム、ロジウム等の貞金目
、またはセリウム、ランタン、鉄、ニッケル、コバルト
、モリブデン匈の希土類ヤ重金属を担持ぜしめ、自動車
排ガスの浄化用触媒として使用される。また、このよう
な触媒は、産業排ガスの浄化にも使用され、きわめて長
期間性能低下のない優れた触媒として使用されうる。
ルミナ皮膜は、きわめて強固にJ:L! 体に−(qλ
−iしており、指等によりこすってもアルミナ皮膜はほ
とんど剥#11.ない。このようにして得られた触媒基
材は、ざらに、口金、パラジウム、ロジウム等の貞金目
、またはセリウム、ランタン、鉄、ニッケル、コバルト
、モリブデン匈の希土類ヤ重金属を担持ぜしめ、自動車
排ガスの浄化用触媒として使用される。また、このよう
な触媒は、産業排ガスの浄化にも使用され、きわめて長
期間性能低下のない優れた触媒として使用されうる。
以下、本発明方法をさらに詳し〈実施例を用いて説明す
る。
る。
実施例1〜7
アルミナ含;FH1o%のアルミナゾル500ji4に
、硝酸アルミニウム50y−を加え、攪拌溶解する。さ
らに、第1表の条件で活性アルミナを焼成して五1られ
る高温焼成アルミナ400y′を加え、アルミナスラリ
ーを調製した。高温焼成アルミナの粒径は、重量累積平
均粒径9μであり、50μ以上の粒子は5%以下である
。スラリー中のアルミナ分は、約47%である。このア
ルミナスラリーを、室温下攪拌しつつその粘度がほぼ3
00〜350cpsになったとき、水を吸水さぜたコー
ジェライト質のハニカム担体(5oybφX5fMi、
、300セル/ 1nch2 、0.3 vn /
セル厚)を60秒間浸漬し、引き上げてスラリー液を切
った。100℃の熱風を担体のセルに通気させながら、
6時間乾燥したのち、600℃×3時間加熱焼成した。
、硝酸アルミニウム50y−を加え、攪拌溶解する。さ
らに、第1表の条件で活性アルミナを焼成して五1られ
る高温焼成アルミナ400y′を加え、アルミナスラリ
ーを調製した。高温焼成アルミナの粒径は、重量累積平
均粒径9μであり、50μ以上の粒子は5%以下である
。スラリー中のアルミナ分は、約47%である。このア
ルミナスラリーを、室温下攪拌しつつその粘度がほぼ3
00〜350cpsになったとき、水を吸水さぜたコー
ジェライト質のハニカム担体(5oybφX5fMi、
、300セル/ 1nch2 、0.3 vn /
セル厚)を60秒間浸漬し、引き上げてスラリー液を切
った。100℃の熱風を担体のセルに通気させながら、
6時間乾燥したのち、600℃×3時間加熱焼成した。
各担体のアルミナコーテイング量を第2表に示す。
第1表 活性アルミナの焼成条件
第2表 アルミナコーティングlit
実施例1〜9
実施例1〜7と同様にしてアルミナゾル溶解液を調製し
、さらに活性アルミナ400y−を加えアルミナスラリ
ーを調製した。活性アルミナの重J」1累積平均粒径は
9μ、50μ以上の粒子は5%以下である。このアルミ
ナスラリーな用い、実施例1と同様にコーティングを実
施した。活性アルミナ含有スラリーをコーティングした
後の4[!体の焼成を第3表に示す条件下に行なった。
、さらに活性アルミナ400y−を加えアルミナスラリ
ーを調製した。活性アルミナの重J」1累積平均粒径は
9μ、50μ以上の粒子は5%以下である。このアルミ
ナスラリーな用い、実施例1と同様にコーティングを実
施した。活性アルミナ含有スラリーをコーティングした
後の4[!体の焼成を第3表に示す条件下に行なった。
また、得られたアルミナ皮膜のコーテイング量を第4表
に示す。
に示す。
第4表 アルミナコーティングljk試験例
上記各実施例および比較例で+i)られた担体について
、超音波洗浄器を用いて、]:記の試験条件下にアルミ
ナ皮膜の剥離試験を実施した。
、超音波洗浄器を用いて、]:記の試験条件下にアルミ
ナ皮膜の剥離試験を実施した。
■サンプル
実施例および比較例の各担体
■超音波洗浄器
型 日本電子製 T2O−Lle、型超音波出力
40’W 発振周波数 40 KI−Iz ■試験方法 超音波洗浄槽に水を入れ、その中に水90ccと前記各
サンプルを入れた100ccのビーカーを設置し、10
分間超音波により洗浄する。
40’W 発振周波数 40 KI−Iz ■試験方法 超音波洗浄槽に水を入れ、その中に水90ccと前記各
サンプルを入れた100ccのビーカーを設置し、10
分間超音波により洗浄する。
■評 価
サンプルの試験前および試験後の重量差9)を測定する
。
。
結果を図に示す。図中、O印は、本発明触媒担体の、・
は比較例触媒担体の剥離量と焼成温度との関係を示す。
は比較例触媒担体の剥離量と焼成温度との関係を示す。
図から明らかなように、本発明による高温焼成したアル
ミナ粉をコーティングした担体のアルミナ剥離量は、比
較例、すなわちアルミナコーテイング後に高温焼成した
触媒担体に比べ、同じ焼成温度では約半分量であり、そ
の密着性が非常に優れている。特に、高温(1000℃
以上)焼成したアルミナ粉を担持した本発明担体は、比
較例の600〜800℃の活性アルミナ皮膜(イ) イトシバFT、li 14ち壬す〃→7で九ス−を焼成
した担体とほぼ同等の皮膜密着力を有することが明らか
である。
ミナ粉をコーティングした担体のアルミナ剥離量は、比
較例、すなわちアルミナコーテイング後に高温焼成した
触媒担体に比べ、同じ焼成温度では約半分量であり、そ
の密着性が非常に優れている。特に、高温(1000℃
以上)焼成したアルミナ粉を担持した本発明担体は、比
較例の600〜800℃の活性アルミナ皮膜(イ) イトシバFT、li 14ち壬す〃→7で九ス−を焼成
した担体とほぼ同等の皮膜密着力を有することが明らか
である。
本発明方法は、上記記載から明らかなように、予め高温
焼成したアルミナ粉末をスラリー状にし、このスラリー
を触媒に111持して焼成するので、焼成温度を100
0℃以丁で行なうことができ、従って、触媒担体上に形
成したアルミナ皮膜が熱収縮を起こすことがないためア
ルミナ皮膜の触媒担体付着力はきわめて強固でかつ剥離
することがない。同時に、触媒担体を高温に加熱するこ
とがないため担体自体の熱劣化を防ぐことができ、触鉱
基材の耐久性が得られる。また、焼成温度を1000℃
以下で1丁な°)ことができるので、炉の杉状や利賀に
制約がなく、設備コスFの低下が計られ、しかも昇温、
冷却に要する時間を短縮できるので製造能率が向上し、
量産化に対応することがIjJ能である。
焼成したアルミナ粉末をスラリー状にし、このスラリー
を触媒に111持して焼成するので、焼成温度を100
0℃以丁で行なうことができ、従って、触媒担体上に形
成したアルミナ皮膜が熱収縮を起こすことがないためア
ルミナ皮膜の触媒担体付着力はきわめて強固でかつ剥離
することがない。同時に、触媒担体を高温に加熱するこ
とがないため担体自体の熱劣化を防ぐことができ、触鉱
基材の耐久性が得られる。また、焼成温度を1000℃
以下で1丁な°)ことができるので、炉の杉状や利賀に
制約がなく、設備コスFの低下が計られ、しかも昇温、
冷却に要する時間を短縮できるので製造能率が向上し、
量産化に対応することがIjJ能である。
図は、本発明方法で得られた触媒試料と比較例で得られ
た触媒基材におりる剥離量と焼成温(ト) 特許出願人 トヨタ自動車工業株式会社(ほか1名
) コーチ、ンクイ支 17)焼成ニ星度 (6C)泊°1
左アルミナのメ九瓜温度じC)
た触媒基材におりる剥離量と焼成温(ト) 特許出願人 トヨタ自動車工業株式会社(ほか1名
) コーチ、ンクイ支 17)焼成ニ星度 (6C)泊°1
左アルミナのメ九瓜温度じC)
Claims (1)
- 酸等で安定化されたアルミナゾル溶液に高温・焼成した
アルミナ粉(α−At20g )を加えてアルミナスラ
リーを調製し、該アルミナスラリーに触媒担体を浸漬袋
、前記触媒担体を引き上げ、1000℃以下の温度で焼
成することからなる触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ
ーティング法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56116174A JPS5830333A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ−テイング法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56116174A JPS5830333A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ−テイング法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5830333A true JPS5830333A (ja) | 1983-02-22 |
Family
ID=14680622
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56116174A Pending JPS5830333A (ja) | 1981-07-24 | 1981-07-24 | 触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ−テイング法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5830333A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02290257A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-11-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 触媒用担体およびその製造方法 |
JPH08131849A (ja) * | 1994-11-15 | 1996-05-28 | Nikki Kagaku Kk | 排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法 |
JP2018014258A (ja) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | シャープ株式会社 | 空気極材料、空気極、金属空気電池及び燃料電池 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5092286A (ja) * | 1973-12-10 | 1975-07-23 | ||
JPS54136587A (en) * | 1978-04-17 | 1979-10-23 | Toyota Motor Corp | Production of exhaust gas cleaning catalyst |
-
1981
- 1981-07-24 JP JP56116174A patent/JPS5830333A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5092286A (ja) * | 1973-12-10 | 1975-07-23 | ||
JPS54136587A (en) * | 1978-04-17 | 1979-10-23 | Toyota Motor Corp | Production of exhaust gas cleaning catalyst |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02290257A (ja) * | 1989-02-17 | 1990-11-30 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 触媒用担体およびその製造方法 |
JPH08131849A (ja) * | 1994-11-15 | 1996-05-28 | Nikki Kagaku Kk | 排ガス浄化用ハニカム構造体触媒の製造方法 |
JP2018014258A (ja) * | 2016-07-21 | 2018-01-25 | シャープ株式会社 | 空気極材料、空気極、金属空気電池及び燃料電池 |
CN107645024A (zh) * | 2016-07-21 | 2018-01-30 | 夏普株式会社 | 空气极材料、空气极、金属空气电池和燃料电池 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4231900A (en) | Method for forming activated alumina coating on refractory article and article thereby produced | |
US3956185A (en) | Catalyst for exhaust gas purification | |
JP2005034683A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
CN102245281A (zh) | 用于去除烟道气中的氮氧化物的方法和催化剂 | |
US7253134B2 (en) | Silicon carbide-based catalytic body and process for producing the same | |
US4341662A (en) | Method of catalytically coating low porosity ceramic surfaces | |
JPS5830333A (ja) | 触媒担体の高温焼成アルミナ皮膜コ−テイング法 | |
US4442024A (en) | Catalyst and method of making the same | |
KR900005976B1 (ko) | 금속표면에 내화금속 산화물의 피복법 | |
JPS6384635A (ja) | 排気ガス浄化用触媒 | |
JPS6178439A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPH0194945A (ja) | 触媒燃焼反応用触媒体とその製造方法 | |
JP2001190955A (ja) | 排ガス浄化用触媒成型体 | |
JPS6025544A (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
JPS6137979B2 (ja) | ||
JPS6319220B2 (ja) | ||
JP2004041852A (ja) | 触媒用担体及び触媒体 | |
JPS62262745A (ja) | 排ガス浄化用触媒担体 | |
JPS621543B2 (ja) | ||
JPH05131149A (ja) | 排気ガス浄化触媒用メタル担体 | |
JPH0628730B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造法 | |
JPH0628731B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒の製造法 | |
JPS63197551A (ja) | セラミツク触媒担体 | |
JPS5889950A (ja) | 耐サ−マルシヨツク性の改良されたハニカム触媒の製造方法 | |
JPS629379B2 (ja) |