JPS5829748A - アニリンの回収方法 - Google Patents
アニリンの回収方法Info
- Publication number
- JPS5829748A JPS5829748A JP12813681A JP12813681A JPS5829748A JP S5829748 A JPS5829748 A JP S5829748A JP 12813681 A JP12813681 A JP 12813681A JP 12813681 A JP12813681 A JP 12813681A JP S5829748 A JPS5829748 A JP S5829748A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aniline
- indole
- distillation
- nitrogen
- solution
- Prior art date
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- Indole Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アニリンとインドールを含む溶液からアニリ
ンを蒸留分離して回収する方法に関する。
ンを蒸留分離して回収する方法に関する。
更に詳しくは、Ｎ （β−ヒドロキシエチル）アニリ
ン、またはアニリンとエチレングリコールを原料とする
インドール合成反応液から、蒸留分離過程におけるイン
ドールの変質を抑制し′てアニリンを蒸留分離する方法
に関する。
ン、またはアニリンとエチレングリコールを原料とする
インドール合成反応液から、蒸留分離過程におけるイン
ドールの変質を抑制し′てアニリンを蒸留分離する方法
に関する。
インドールは、化学工業原料として知られ、特に近年、
香料やアミノ酸合成原料として重要な物質となってきて
いる。
香料やアミノ酸合成原料として重要な物質となってきて
いる。
従来、インドールを合成しようという試みはいくつかあ
ったが、いずれも副生物が多いものや、原料的にみて高
価なものが多く、またインドールに至るまでの工程が長
く、操作が煩雑なものが多かった。しかし、最近に至り
、安価な原料を用い、且つ一段の工程でインドールを合
成する方法として、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ
リンを原料とする方法やアニリンとエチレングリコール
とを原料とする方法が見い出された。これら２つの方法
では、インドールを収率良く得るために、反応系に多量
のアニリンを存在させることが必要である。従って、得
られる反応混合物に含まれる多量のアニリンを分離回収
することが不可欠である。
ったが、いずれも副生物が多いものや、原料的にみて高
価なものが多く、またインドールに至るまでの工程が長
く、操作が煩雑なものが多かった。しかし、最近に至り
、安価な原料を用い、且つ一段の工程でインドールを合
成する方法として、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ
リンを原料とする方法やアニリンとエチレングリコール
とを原料とする方法が見い出された。これら２つの方法
では、インドールを収率良く得るために、反応系に多量
のアニリンを存在させることが必要である。従って、得
られる反応混合物に含まれる多量のアニリンを分離回収
することが不可欠である。
反応混合物からアニリンを分離回収するには、インドー
ルの常圧沸点が２５５℃、アニリンの常圧沸点が１８５
℃であるので、蒸留分離法を適用することができる。と
ころが、反応混合物に含まれているインドールはアニリ
ンを常圧ないし減圧で蒸留分離する過程で変質し、アニ
リン留去後のインドール含有量がアニリン留去前に比し
減少することが判った。このインドール含有量の減少は
、蒸留時の全圧が低い程、また蒸留時間が短い程少くな
るが、比較例に示すように工業的に実施可能な穏和な蒸
留条件下でも無視できない程度起ることが判った。
ルの常圧沸点が２５５℃、アニリンの常圧沸点が１８５
℃であるので、蒸留分離法を適用することができる。と
ころが、反応混合物に含まれているインドールはアニリ
ンを常圧ないし減圧で蒸留分離する過程で変質し、アニ
リン留去後のインドール含有量がアニリン留去前に比し
減少することが判った。このインドール含有量の減少は
、蒸留時の全圧が低い程、また蒸留時間が短い程少くな
るが、比較例に示すように工業的に実施可能な穏和な蒸
留条件下でも無視できない程度起ることが判った。
本発明者は、アニリンとインドールを含有する液からア
ニリン留去する時のインドールの変質を抑制する方法を
鋭意検討した結果、４−フェニルモルホリン、１−フェ
ニルピロリジン、１−フェニルピロールのような含窒素
有機化合物を系に共存させるとインドールの変質が実質
的に抑制できることを見い出し、本発明の方法に至った
。
ニリン留去する時のインドールの変質を抑制する方法を
鋭意検討した結果、４−フェニルモルホリン、１−フェ
ニルピロリジン、１−フェニルピロールのような含窒素
有機化合物を系に共存させるとインドールの変質が実質
的に抑制できることを見い出し、本発明の方法に至った
。
すなわち、本発明は、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）ア
ニリン、またはアニリンとエチレングリコールを原料と
するインドール合成反応液のような、アニリンとインド
ールを含む溶液からアニリンを蒸留分離する際に、アニ
リンよシ高沸点でかつ、蒸留によりアニリンと分離可能
な含窒素有機化合物を蒸留系に共存させてアニリンを回
収する方法であり、本発明の方法によって蒸留操作中の
インドールの変質を実質的に抑制して、アニリンとイン
ドールとを含有する液からのアニリンを回収することが
できる。
ニリン、またはアニリンとエチレングリコールを原料と
するインドール合成反応液のような、アニリンとインド
ールを含む溶液からアニリンを蒸留分離する際に、アニ
リンよシ高沸点でかつ、蒸留によりアニリンと分離可能
な含窒素有機化合物を蒸留系に共存させてアニリンを回
収する方法であり、本発明の方法によって蒸留操作中の
インドールの変質を実質的に抑制して、アニリンとイン
ドールとを含有する液からのアニリンを回収することが
できる。
本発明の方法の対象となるアニリンとインドールを含む
溶液としては特に制限はない。比較例に示すようにアニ
リンとインドールのみを含む溶液に比へＮ −（β−ヒ
ドロキシエチル）ア＝ＩＪ／、ｔたＨアニリンとエチレ
ングリコールとを原料とするインドール合成反応液から
アニリンを蒸留回収する時のほうがインドールの変質に
よる損失が大きいので、本発明の方法はこのような反応
液に対して特に好ましく適用される。
溶液としては特に制限はない。比較例に示すようにアニ
リンとインドールのみを含む溶液に比へＮ −（β−ヒ
ドロキシエチル）ア＝ＩＪ／、ｔたＨアニリンとエチレ
ングリコールとを原料とするインドール合成反応液から
アニリンを蒸留回収する時のほうがインドールの変質に
よる損失が大きいので、本発明の方法はこのような反応
液に対して特に好ましく適用される。
蒸留分離の過程でのインドールの変質を引き起す原因は
明らかではない。アニリンまたはインドールに微量含ま
れる不純物、特に、前記の原料力）らインドールを合成
する際に生ずる微量の副反応生成物が、加熱下のインド
ールの変質の誘因となるものと推定される。
明らかではない。アニリンまたはインドールに微量含ま
れる不純物、特に、前記の原料力）らインドールを合成
する際に生ずる微量の副反応生成物が、加熱下のインド
ールの変質の誘因となるものと推定される。
本発明の方法で用いる含窒素有機化合物としては、常圧
沸点がアニリンの沸点よシ高く、かつ蒸留によりアニリ
ンと分離可能なものである。
沸点がアニリンの沸点よシ高く、かつ蒸留によりアニリ
ンと分離可能なものである。
好ましくは、常圧沸点が２．３０℃以上で、アニＩＪし
やインドールと反応するような官能基、例えばハロゲン
原子、カルボニル基、スルホン酸基、チオール基などを
含まないものであれば良い。
やインドールと反応するような官能基、例えばハロゲン
原子、カルボニル基、スルホン酸基、チオール基などを
含まないものであれば良い。
このような含窒素有機化合物としては、ピロール類、ピ
リジン類、ピロリジン類、ピペリジン類、ピペラジン類
、モルホリン類、キノリン類、カルバゾール類、エタノ
ールアミン類およびインドール類などがある。常圧沸点
が２′り０℃以上の好ましい具体例としては、例えば、
１または２−フェニルピロール、２−、 ３−１にハ４
−フェニルヒリジン、４−フェニルピペリジン、１−フ
ェニルピロリジン、Ｎ−フェニルピペラジン、Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルピペラジン、４−フェニルモルホリン、 ２−または４−メチルキノリン、カルノ（ゾール、１−
１２−または６−メチルインドール、１゜２−または３
−エチルインドール、１，２．３−）リメチルインドー
ル、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ’−シ（ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミンなどを挙げることができる。
リジン類、ピロリジン類、ピペリジン類、ピペラジン類
、モルホリン類、キノリン類、カルバゾール類、エタノ
ールアミン類およびインドール類などがある。常圧沸点
が２′り０℃以上の好ましい具体例としては、例えば、
１または２−フェニルピロール、２−、 ３−１にハ４
−フェニルヒリジン、４−フェニルピペリジン、１−フ
ェニルピロリジン、Ｎ−フェニルピペラジン、Ｎ、Ｎ’
−ジフェニルピペラジン、４−フェニルモルホリン、 ２−または４−メチルキノリン、カルノ（ゾール、１−
１２−または６−メチルインドール、１゜２−または３
−エチルインドール、１，２．３−）リメチルインドー
ル、トリエタノールアミン、Ｎ、Ｎ’−シ（ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミンなどを挙げることができる。
とくに４−フェニルモルホリン、１−フェニルピロリジ
ン、１−フェニルピロール、１．２−ｔタハ３−）チに
インドール、１−、２−１＊１ｄ３−エチルインドール
、Ｎ−フェニルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルピペ
ラジン等があげられる。
ン、１−フェニルピロール、１．２−ｔタハ３−）チに
インドール、１−、２−１＊１ｄ３−エチルインドール
、Ｎ−フェニルピペラジン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニルピペ
ラジン等があげられる。
本発明の方法において、これらの含窒素有機化合物の蒸
留系での存在量は、インドールに対して０．１モルチ以
上、好ましくは０．５モルチ以上、より好ましくは１モ
ルチ以上である。０１モルチ未満ではインドールの変質
を抑制する効果が小さい。
留系での存在量は、インドールに対して０．１モルチ以
上、好ましくは０．５モルチ以上、より好ましくは１モ
ルチ以上である。０１モルチ未満ではインドールの変質
を抑制する効果が小さい。
本発明の方法において、アニリンの蒸留分離は、常圧ま
たは減圧下で行われるが、常圧下ではインドールの変質
が減圧下よシ多く起るので、通常は減圧下で行われる。
たは減圧下で行われるが、常圧下ではインドールの変質
が減圧下よシ多く起るので、通常は減圧下で行われる。
蒸留分離はバッチ蒸留、連続蒸留のいずれの方法を用い
ても良い。
ても良い。
以下、実施例によシ、本発明の方法を具体的に示す。
実施例１
インドール（試薬特級）を１’［］、［ｌ ｗｔ％含有
するアニリン溶液（以下溶液Ａと略称する。）を調製し
、アニリン回収実験に供した。
するアニリン溶液（以下溶液Ａと略称する。）を調製し
、アニリン回収実験に供した。
アニリンの回収：
内径５０ｍ／ｍ高さ３５０ｒ１１／ｍの充填塔にマクマ
ホンを充填した精留部をもつ内容積１ｔの蒸留フラスコ
に、溶液Ａを５００２入れ、さらに含窒素有機化合物を
添加し５ｍｍＨｆの減圧下溶液Ａからアニリンを蒸留分
離回収する実験を行ない、この蒸留操作時におけるイン
ドールの減少率を調べた。
ホンを充填した精留部をもつ内容積１ｔの蒸留フラスコ
に、溶液Ａを５００２入れ、さらに含窒素有機化合物を
添加し５ｍｍＨｆの減圧下溶液Ａからアニリンを蒸留分
離回収する実験を行ない、この蒸留操作時におけるイン
ドールの減少率を調べた。
蒸留フラスコは油、浴中に浸漬し油浴の温度を６時間に
亘って６０℃から１３０℃に徐々に上げアニリンを留去
した。
亘って６０℃から１３０℃に徐々に上げアニリンを留去
した。
蒸留終了後、精留塔内部をメタノールで洗滌し、メタノ
ール洗滌液と蒸留フラスコに残った液とを合一して蒸留
残液とした。蒸留操作中のインドールの減少率は、留出
アニリン中に含まれるインドールと蒸留残液中のインド
ールを夫々分析しその合計と溶液Ａ ５００ ｆに含ま
れていたインドールの量との差から計算した。
ール洗滌液と蒸留フラスコに残った液とを合一して蒸留
残液とした。蒸留操作中のインドールの減少率は、留出
アニリン中に含まれるインドールと蒸留残液中のインド
ールを夫々分析しその合計と溶液Ａ ５００ ｆに含ま
れていたインドールの量との差から計算した。
表１に添加した含窒素有機化合物の種類および量とイン
ドールの減少率を示した。
ドールの減少率を示した。
表−１
実流側２
インドール合成反応液の調製：
内径２５ｒｒ１／／ｒｒ１のステンレススチール製反応
器に３〜４ ｍ／ｆｎ粒径の触媒５００ｍ１を充填して
反応に供した。触媒は゛共沈法により調製したもので、
その組成はＣｕＯ５０ｍｏｌｅ％ 、ＭＰｏ １５ ｍ
ｏｌｅ％、題０２積は２００ｍＭ５’である。
器に３〜４ ｍ／ｆｎ粒径の触媒５００ｍ１を充填して
反応に供した。触媒は゛共沈法により調製したもので、
その組成はＣｕＯ５０ｍｏｌｅ％ 、ＭＰｏ １５ ｍ
ｏｌｅ％、題０２積は２００ｍＭ５’である。
水素ガス０．１部、窒素ガス０９部から成る混合ガスを
１０４／ｍｉｎで反応管に供給し、触媒床温度を室温か
ら、３００’Ｃまで徐々に上げ３００ ’Ｃで１時間、
３３０℃で１時間保ち、触媒の還元処理を実施した。還
元終了後水素ガス０．５部、窒素ガス０５部から成る混
合ガスを５ ｔ／ｍｉｎ で反応管に供給し、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アニリンの１５ｗｔ％、アニリ
ン溶液を７００ ｍＶＨｒで気化器に供給し、反応管に
導入して反応させた。触媒床の温度は３５０℃に保った
。
１０４／ｍｉｎで反応管に供給し、触媒床温度を室温か
ら、３００’Ｃまで徐々に上げ３００ ’Ｃで１時間、
３３０℃で１時間保ち、触媒の還元処理を実施した。還
元終了後水素ガス０．５部、窒素ガス０５部から成る混
合ガスを５ ｔ／ｍｉｎ で反応管に供給し、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル）アニリンの１５ｗｔ％、アニリ
ン溶液を７００ ｍＶＨｒで気化器に供給し、反応管に
導入して反応させた。触媒床の温度は３５０℃に保った
。
反応開始、４〜２４時間の間に得られた反応液（以下溶
液Ｂと略称する）をアニリンの回収実験に供した。溶液
Ｂを分析したところ、インドールを９．８９ ｗｔチ、
インドリンを０．４０ ｗｔチ含むアニリン溶液であっ
た。
液Ｂと略称する）をアニリンの回収実験に供した。溶液
Ｂを分析したところ、インドールを９．８９ ｗｔチ、
インドリンを０．４０ ｗｔチ含むアニリン溶液であっ
た。
アニリンの回収：
溶液Ｂを用い、表−２に示した含窒素有機化合物をイン
ドールに対して２．０モルチ添加し、た。
ドールに対して２．０モルチ添加し、た。
表−２
実施例６
インドール合成反応液の調製：
内径１５ｒ＋１／ｍのパイレックス製反応器に触媒（粒
径１〜２ｍＡｎ）を５０ｍＪ充填し、水素を３００ ｍ
ｌ！／ｍｉｎで流しながら、工ｆ ｖ ７ りＩＪ ：
ｙ −／ｌ／の６．３ ｗｔ％、アニリン漬液を７０ｎ
ｅ／Ｈｒで、また水を９ｍ１３／Ｈｒで同時に供給し、
所定の温度で反応させた。表−３に示すように使用した
触媒および反応温度を変えて反応を行なった。反応液は
いずれも水層と油層とからなっていた。
径１〜２ｍＡｎ）を５０ｍＪ充填し、水素を３００ ｍ
ｌ！／ｍｉｎで流しながら、工ｆ ｖ ７ りＩＪ ：
ｙ −／ｌ／の６．３ ｗｔ％、アニリン漬液を７０ｎ
ｅ／Ｈｒで、また水を９ｍ１３／Ｈｒで同時に供給し、
所定の温度で反応させた。表−３に示すように使用した
触媒および反応温度を変えて反応を行なった。反応液は
いずれも水層と油層とからなっていた。
反応開始、０〜１０時間の間に得られた反応液の油層（
以下表−６に示しだように溶液０． Ｄ。
以下表−６に示しだように溶液０． Ｄ。
Ｅと略称する）をてニリン回収実験に供した。
アニリンの回収実験：
溶液Ｃ，］）、 Ｅ Ｋ ４−フェニルモルホリンライ
ンドールに対して２０モルチ添加して実施例１と同様の
操作を行い表−３の結果を得た。
ンドールに対して２０モルチ添加して実施例１と同様の
操作を行い表−３の結果を得た。
表−６
比較例１
溶液Ａ、 Ｂ、 Ｃ，Ｄ、 Ｅを用い、含窒素有機化合
物を添加せずにアニリンの回収実験を行ったところ表−
４の結果を得た。
物を添加せずにアニリンの回収実験を行ったところ表−
４の結果を得た。
表−４
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）アニリンとインドールを含む溶液からアニリンを蒸
留分離するに際し、アニリンより高沸点で、かつ蒸留に
よりアニリンと分離可能な含窒素有機化合物を共存させ
ることを特徴とするアニリンの回収方法。 ２）アニリンとインドールを含む溶液が、Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アニリン、またはアニリンとエチレン
グリコールとを原料とするインドールの合成反応液であ
る特許請求の範囲第１項の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12813681A JPS5829748A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | アニリンの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12813681A JPS5829748A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | アニリンの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5829748A true JPS5829748A (ja) | 1983-02-22 |
| JPH0113459B2 JPH0113459B2 (ja) | 1989-03-06 |
Family
ID=14977289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12813681A Granted JPS5829748A (ja) | 1981-08-18 | 1981-08-18 | アニリンの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829748A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5854319A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-03-31 | Seiko Epson Corp | 液晶表示装置の製造方法 |
| US4727161A (en) * | 1984-11-19 | 1988-02-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for the preparation of indoles |
-
1981
- 1981-08-18 JP JP12813681A patent/JPS5829748A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5854319A (ja) * | 1981-09-25 | 1983-03-31 | Seiko Epson Corp | 液晶表示装置の製造方法 |
| US4727161A (en) * | 1984-11-19 | 1988-02-23 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Process for the preparation of indoles |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0113459B2 (ja) | 1989-03-06 |
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