JPS5829719A - 光学活性フエニルグリシノ−ルを用いるキラルカルボン酸の光学分割法 - Google Patents
光学活性フエニルグリシノ−ルを用いるキラルカルボン酸の光学分割法Info
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- JPS5829719A JPS5829719A JP12732581A JP12732581A JPS5829719A JP S5829719 A JPS5829719 A JP S5829719A JP 12732581 A JP12732581 A JP 12732581A JP 12732581 A JP12732581 A JP 12732581A JP S5829719 A JPS5829719 A JP S5829719A
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- Japan
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- acid
- optically active
- yield
- hydroxy
- phenylglycitur
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は光学活性フェニルグリシツールを塩基性光学分
割剤として用いる、酒石酸、２−ヒドロキシ−３−フェ
ニルプロピオン酸、２−フェニル−２−ウレイド酢酸、
２−７ ｘ−ニルプロピオン酸、２−ヒドロキシ−３−
フェニルプロピオン酸の光学分割に関するものである。
割剤として用いる、酒石酸、２−ヒドロキシ−３−フェ
ニルプロピオン酸、２−フェニル−２−ウレイド酢酸、
２−７ ｘ−ニルプロピオン酸、２−ヒドロキシ−３−
フェニルプロピオン酸の光学分割に関するものである。
キラルなカルボン酸を光学分割する方法とシテ、フルシ
ン、シンコニン、キニーネ、あるいは天然型α−アミノ
酸を還元することによって得られるアミノアルコール類
などを塩基性光学分割剤として用い、生成したジアステ
レオマー塩の溶解度差を利用して分別結晶し、分割する
方法がある。しかし、前述したブルシン、シンコニン、
キニーネあるいはアミノアルコール類は、天然有機化合
物あるいはその誘導体であるために、高価であると共に
大量に入手し難い欠点がある。さらに、一対の対掌体の
うち、どちらか一方の光学異性体しか利用できない場合
が多く、キラルなカルボン酸の両対掌体と塩基性光学分
割剤とから生成する両ジアステレオマー塩の間に十分な
溶解＾工あったとしても、キラルなカルボン酸の両対掌
体のうち、取得したい対掌体の塩が必ずしも難溶性の塩
にならず、精製が困難な場合がある。
ン、シンコニン、キニーネ、あるいは天然型α−アミノ
酸を還元することによって得られるアミノアルコール類
などを塩基性光学分割剤として用い、生成したジアステ
レオマー塩の溶解度差を利用して分別結晶し、分割する
方法がある。しかし、前述したブルシン、シンコニン、
キニーネあるいはアミノアルコール類は、天然有機化合
物あるいはその誘導体であるために、高価であると共に
大量に入手し難い欠点がある。さらに、一対の対掌体の
うち、どちらか一方の光学異性体しか利用できない場合
が多く、キラルなカルボン酸の両対掌体と塩基性光学分
割剤とから生成する両ジアステレオマー塩の間に十分な
溶解＾工あったとしても、キラルなカルボン酸の両対掌
体のうち、取得したい対掌体の塩が必ずしも難溶性の塩
にならず、精製が困難な場合がある。
そこでこのような欠点を有さない合成分割剤の開発が望
まれている。合成α−アミノ酸であるフェニルグリシン
を還元して得られるフェニルグリシツールも、これら合
成分割剤の１つであるが、この光学活性フェニルクリシ
ノールを塩基性光学分割剤として利用した例は（至）−
マンデル酸の光学分割の例〔公開昭５３−１８５２９〕
があるのみである。
まれている。合成α−アミノ酸であるフェニルグリシン
を還元して得られるフェニルグリシツールも、これら合
成分割剤の１つであるが、この光学活性フェニルクリシ
ノールを塩基性光学分割剤として利用した例は（至）−
マンデル酸の光学分割の例〔公開昭５３−１８５２９〕
があるのみである。
本発明者らは、フェニルグリシツールの両対掌体が高純
度で、容易且つ大量に入手可能になったことに着目し、
このフェニルグリシツールを塩基性光学分割剤として利
用することを種々検討した結果、酒石酸、２−ヒドロキ
シ−３−フェニルプロピオン酸、２−フェニル−２−ウ
レイド酢酸、２−フェニルプロピオン酸、２−ヒドロキ
シ−２−フェニルプロピオン酸などのキラルなカルボン
酸は、そ解度差があり、好収率で高光学純度の光学活性
カルボン酸が得られることを見い出し、本発明を完成さ
せたものである。
度で、容易且つ大量に入手可能になったことに着目し、
このフェニルグリシツールを塩基性光学分割剤として利
用することを種々検討した結果、酒石酸、２−ヒドロキ
シ−３−フェニルプロピオン酸、２−フェニル−２−ウ
レイド酢酸、２−フェニルプロピオン酸、２−ヒドロキ
シ−２−フェニルプロピオン酸などのキラルなカルボン
酸は、そ解度差があり、好収率で高光学純度の光学活性
カルボン酸が得られることを見い出し、本発明を完成さ
せたものである。
本発明を実施するにあたって、フェニルグリシツールの
両対掌体を適宜選択することによって、キラルカルボン
酸の両対掌体のうち望む対掌体を難溶性ジアステレオマ
ー塩として好収率、高光学純度で得ることができる。
両対掌体を適宜選択することによって、キラルカルボン
酸の両対掌体のうち望む対掌体を難溶性ジアステレオマ
ー塩として好収率、高光学純度で得ることができる。
次に本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例１゜
（至）−酒石酸８． ＯＯ９をメタノール８０−に溶解
し、この溶液に（→−フェニルグリシツール（〔α］Ｄ
−２６．３°（ｃ９．００、ＭｅＯＨ）、光学純度１０
０％）１４．６０ｇをメタノール２０−に溶解した溶液
を加え、−晩装置し、生成した結晶を涙取すると粗（イ
）−酒石酸・Ｈ−フェニルグリシツール（１：２）塩が
得うれる。収量１０．６ ｏ ｆｌ、収率９４チ、３１
．５ 〔α］ −１９，３°ＣＣ１，００、Ｈ２Ｏ）３
５ この粗塩を粉砕しメタノール５０ゴに懸濁させ、２０分
間加熱還流した後、放冷し、不溶結晶および析出した結
晶を涙取し、五酸化リンを乾燥剤として用いデシケータ
−中で減圧下乾燥すると、精製田）−酒石酸・（ハ）−
フェニルグリシツール（１：２）塩が得られる。
し、この溶液に（→−フェニルグリシツール（〔α］Ｄ
−２６．３°（ｃ９．００、ＭｅＯＨ）、光学純度１０
０％）１４．６０ｇをメタノール２０−に溶解した溶液
を加え、−晩装置し、生成した結晶を涙取すると粗（イ
）−酒石酸・Ｈ−フェニルグリシツール（１：２）塩が
得うれる。収量１０．６ ｏ ｆｌ、収率９４チ、３１
．５ 〔α］ −１９，３°ＣＣ１，００、Ｈ２Ｏ）３
５ この粗塩を粉砕しメタノール５０ゴに懸濁させ、２０分
間加熱還流した後、放冷し、不溶結晶および析出した結
晶を涙取し、五酸化リンを乾燥剤として用いデシケータ
−中で減圧下乾燥すると、精製田）−酒石酸・（ハ）−
フェニルグリシツール（１：２）塩が得られる。
収量９．７０ｇ、収率８６チ、融点１９３〜１９４０
℃、〔α） −１５，０°（ｃｌ、ｏｏ、Ｈ２Ｏ
）、３５ 元素分析値Ｎ ： ６．５４ ％ （Ｃ２０Ｈ２８Ｎ２
０Ｂとしての計算値Ｎ：６．６０チ） この精製塩９．７０ 、！ｉ＋を水６５−に溶解し、強
酸性イオン交換樹脂カラム（ＡｍｂｅｒｌｉｆｅＩＲ１
２ＯＢ、 ７７ｍ／）に通し塩を分解し、水４５０−を
流した後、流出液を濃縮し、デクケータ−中で減圧乾燥
すると（士−酒石酸が得られる。収量３．０８ ｇ、収
率７７％、融点１６３〜１６９℃、〔α〕３汎＋１６．
１゜（ｃｌ、０２、Ｈ２Ｏ） 、市販のし一酒石酸の比
旋光度を基準とした光学純度９６％ 分割剤を吸着したイオン交換樹脂カラムに５規定アンモ
ニア水溶液５００−を通し、流出液を濃縮すると（→−
フェニルグリシツールがラセミ化することなく９０％の
収率で回収される。
）、３５ 元素分析値Ｎ ： ６．５４ ％ （Ｃ２０Ｈ２８Ｎ２
０Ｂとしての計算値Ｎ：６．６０チ） この精製塩９．７０ 、！ｉ＋を水６５−に溶解し、強
酸性イオン交換樹脂カラム（ＡｍｂｅｒｌｉｆｅＩＲ１
２ＯＢ、 ７７ｍ／）に通し塩を分解し、水４５０−を
流した後、流出液を濃縮し、デクケータ−中で減圧乾燥
すると（士−酒石酸が得られる。収量３．０８ ｇ、収
率７７％、融点１６３〜１６９℃、〔α〕３汎＋１６．
１゜（ｃｌ、０２、Ｈ２Ｏ） 、市販のし一酒石酸の比
旋光度を基準とした光学純度９６％ 分割剤を吸着したイオン交換樹脂カラムに５規定アンモ
ニア水溶液５００−を通し、流出液を濃縮すると（→−
フェニルグリシツールがラセミ化することなく９０％の
収率で回収される。
実施例２゜
（イ）−酒石酸３．０ Ｏ／ｉをメタノール２０ ｍｌ
に溶解し、この溶液に（ト）−フェニルグリシツール〔
α）、＋２６．３°（ｃ、９．ｏｏ、ＭｅＯＨ）、光学
純度１００％）５．４８．！ｉ＋をメタノール１５ゴに
溶解した溶液を加え、−晩装置し、析出した結晶を戸取
すると粗（へ）−酒石酸・（ト）−フェニルグリシツー
ル（１：２）塩が得られる。
に溶解し、この溶液に（ト）−フェニルグリシツール〔
α）、＋２６．３°（ｃ、９．ｏｏ、ＭｅＯＨ）、光学
純度１００％）５．４８．！ｉ＋をメタノール１５ゴに
溶解した溶液を加え、−晩装置し、析出した結晶を戸取
すると粗（へ）−酒石酸・（ト）−フェニルグリシツー
ル（１：２）塩が得られる。
収量４．２２ Ｆ、収率１００チ、〔α〕２２３５
十２０．ｇ′（ｅ １．０１、Ｒ２０）この粗塩を粉
砕しメタノール１８−に懸濁させ２０分間還流した後放
冷し、不溶結晶および析出した結晶を戸数する。同様の
操作をもう一度繰返し、得られた結晶なデシグーター中
で減圧上乾燥すると精製（へ）−酒石酸・（イ）−フェ
ニルグリシツール（１：２）塩が得られる。収量３．１
４ ｇ、収率７４チ、融点１９２〜１９３℃、〔α）
−１６，９８３５ （ｃｌ、ｏＯ１Ｈ２０） この精製塩３．１４ ｇを水３０−に溶解し、強酸性イ
オン交換樹脂カラム（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ｌＲ１２Ｏ
Ｂ、７７−）に通し塩を分解した抜水１５〇−を流し、
流出液を濃縮してデシケータ−中で減圧上乾燥すると（
ハ）−酒石酸が得られる。
砕しメタノール１８−に懸濁させ２０分間還流した後放
冷し、不溶結晶および析出した結晶を戸数する。同様の
操作をもう一度繰返し、得られた結晶なデシグーター中
で減圧上乾燥すると精製（へ）−酒石酸・（イ）−フェ
ニルグリシツール（１：２）塩が得られる。収量３．１
４ ｇ、収率７４チ、融点１９２〜１９３℃、〔α）
−１６，９８３５ （ｃｌ、ｏＯ１Ｈ２０） この精製塩３．１４ ｇを水３０−に溶解し、強酸性イ
オン交換樹脂カラム（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ ｌＲ１２Ｏ
Ｂ、７７−）に通し塩を分解した抜水１５〇−を流し、
流出液を濃縮してデシケータ−中で減圧上乾燥すると（
ハ）−酒石酸が得られる。
収量０．９５ ｆｊ、収率６３チ、融点１６５〜１６６
５℃〔α）２２−１５．９°（ｃ １．ＯＯ，Ｒ２０
）、光学純り 度９５チ 実施例３゜ 出−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸４，９
８９と（ハ）−フェニルグリ７ノール４．０５９とを酢
酸エチル・２−プロパツールヒドロキシ−３−フェニル
プロピオン酸・←）−フェニルグリシツール塩が得られ
る。収量８ ３、９１ ＆、収率８７チ、〔α、１ −７４．８゜
３５ （ｃ １．００、ＭｅＯＨ） 粗塩３．９１ 、！ｉ＋を酢酸エチル・２−プロパツー
ル（２：１）混合溶媒９５−で１回再結晶すると精製Ｈ
−２−ヒドロキシー３−フェニルプロピオン酸＠（ハ）
−フェニルグリシツール塩が得られる。収量３．１６．
９ 、収率７０％、５ 融点１４５〜１４６℃、〔α、１ −１１３゜３５ （ｅ １．００ Ｍｅ ＯＨ）、元素分析値Ｎ二４
．６６％（Ｃ１，■２＋ＮＯ４としての計算値Ｎ：４．
６２％）この精製塩３．１２９に１規定塩酸を加え、チ
ル部を乾燥後、濃縮すると（へ）−２−ヒドロキシ−３
−フェニルプロピオン酸が得られる。
５℃〔α）２２−１５．９°（ｃ １．ＯＯ，Ｒ２０
）、光学純り 度９５チ 実施例３゜ 出−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸４，９
８９と（ハ）−フェニルグリ７ノール４．０５９とを酢
酸エチル・２−プロパツールヒドロキシ−３−フェニル
プロピオン酸・←）−フェニルグリシツール塩が得られ
る。収量８ ３、９１ ＆、収率８７チ、〔α、１ −７４．８゜
３５ （ｃ １．００、ＭｅＯＨ） 粗塩３．９１ 、！ｉ＋を酢酸エチル・２−プロパツー
ル（２：１）混合溶媒９５−で１回再結晶すると精製Ｈ
−２−ヒドロキシー３−フェニルプロピオン酸＠（ハ）
−フェニルグリシツール塩が得られる。収量３．１６．
９ 、収率７０％、５ 融点１４５〜１４６℃、〔α、１ −１１３゜３５ （ｅ １．００ Ｍｅ ＯＨ）、元素分析値Ｎ二４
．６６％（Ｃ１，■２＋ＮＯ４としての計算値Ｎ：４．
６２％）この精製塩３．１２９に１規定塩酸を加え、チ
ル部を乾燥後、濃縮すると（へ）−２−ヒドロキシ−３
−フェニルプロピオン酸が得られる。
収量１．６７ ＆、収率６７チ、融点１２２〜８−
１２３℃、〔α） １７．５°（ｃ １．００
、ＥｔＯＨ）、光学純度９４チ Ｈ−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸を抽出
した後の水層および、分別結晶母液を濃縮して得られる
塩を１規定塩酸で分解し生成したカルボン酸をエーテル
抽出した後の水層な合せ、１規定水酸化す） ＩＪウム
水溶液を加え、弱アルカリ性にした後、水を留去し、１
０規定水酸化ナトリウム水溶液を少量加え、エーテル抽
出する。エーテル部を乾燥後濃縮すると（→−フェニル
グリシツールが回収される。収量３．７７９ 、回収率
９３％、〔α］Ｄ−２６．３°（ｃ ９．００．Ｍｅ
ＯＨ）、光学純度１００％ 実施例４゜ ＣＢ−２−フェニル−２−ウレイド酢酸５．８２９と（
→−フェニルグリシツール４．１１．９ヲ７５チエメノ
ール９０−に加熱浴解後−晩放置し、析出した結晶を炉
取すると粗（ハ）−２−フェニル−２−ウレイド酢酸・
（→−フェニルグリシツール塩が得られる。収量４．２
３ 、！ｉ＋、収率５ ８５％、〔α〕 −１７３°ＣＣ１，００、Ｒ２０）
３５ この粗塩を７５チメタノール８５ゴで１回再結晶すると
精製Ｈ−２−フェニルー２−ウレイド酢酸・（ハ）−フ
ェニルグリシツール塩が得られる。収量３．６０ ｇ、
収率７６チ、融点０ ２００〜２０１℃、〔α） −２０１゜３５ （ｃ １．００、Ｒ２０）、元素分析値Ｎ ： １２
．８ ％（Ｃ１７Ｈ２＋ Ｎ５Ｃｈとしての計算値Ｎ：
１２．７チ）精製塩３．５０９を水に溶解し、１規定塩
酸でコンゴーレッド酸性とし、遊離したカルボン酸をエ
ーテル抽出し、エーテル部を乾燥後濃縮すると（へ）−
２−フェニル−２−ウレイド酢酸が得られる。収量２．
１０ｇ、収率７２チ、融点１８８〜１８９℃〔α〕１８
−１５６゜（（！０．５０、ＥｔｏＨ）、光学純度９４
％実施例５゜ （１）−２−フェニルプロピオ７Ｍ６．００ｇと（ハ）
−フェニルグリシツール５．４９．？を酢酸エチル・エ
タノール（４：１）混合ｇ媒ｘｏ。
、ＥｔＯＨ）、光学純度９４チ Ｈ−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸を抽出
した後の水層および、分別結晶母液を濃縮して得られる
塩を１規定塩酸で分解し生成したカルボン酸をエーテル
抽出した後の水層な合せ、１規定水酸化す） ＩＪウム
水溶液を加え、弱アルカリ性にした後、水を留去し、１
０規定水酸化ナトリウム水溶液を少量加え、エーテル抽
出する。エーテル部を乾燥後濃縮すると（→−フェニル
グリシツールが回収される。収量３．７７９ 、回収率
９３％、〔α］Ｄ−２６．３°（ｃ ９．００．Ｍｅ
ＯＨ）、光学純度１００％ 実施例４゜ ＣＢ−２−フェニル−２−ウレイド酢酸５．８２９と（
→−フェニルグリシツール４．１１．９ヲ７５チエメノ
ール９０−に加熱浴解後−晩放置し、析出した結晶を炉
取すると粗（ハ）−２−フェニル−２−ウレイド酢酸・
（→−フェニルグリシツール塩が得られる。収量４．２
３ 、！ｉ＋、収率５ ８５％、〔α〕 −１７３°ＣＣ１，００、Ｒ２０）
３５ この粗塩を７５チメタノール８５ゴで１回再結晶すると
精製Ｈ−２−フェニルー２−ウレイド酢酸・（ハ）−フ
ェニルグリシツール塩が得られる。収量３．６０ ｇ、
収率７６チ、融点０ ２００〜２０１℃、〔α） −２０１゜３５ （ｃ １．００、Ｒ２０）、元素分析値Ｎ ： １２
．８ ％（Ｃ１７Ｈ２＋ Ｎ５Ｃｈとしての計算値Ｎ：
１２．７チ）精製塩３．５０９を水に溶解し、１規定塩
酸でコンゴーレッド酸性とし、遊離したカルボン酸をエ
ーテル抽出し、エーテル部を乾燥後濃縮すると（へ）−
２−フェニル−２−ウレイド酢酸が得られる。収量２．
１０ｇ、収率７２チ、融点１８８〜１８９℃〔α〕１８
−１５６゜（（！０．５０、ＥｔｏＨ）、光学純度９４
％実施例５゜ （１）−２−フェニルプロピオ７Ｍ６．００ｇと（ハ）
−フェニルグリシツール５．４９．？を酢酸エチル・エ
タノール（４：１）混合ｇ媒ｘｏ。
−に加熱溶解後−晩放置し、析出した結晶を炉別すると
粗（−１−２−フェニルプロピオン酸・（へ）−フェニ
ルグリシツール塩が得られる。
粗（−１−２−フェニルプロピオン酸・（へ）−フェニ
ルグリシツール塩が得られる。
４
収量８．６５ ｇ、収率１５１チ、〔α〕４３５−３８
．６°（ｃ １．００． ＭｅＯＨ）この粗塩を酢酸
エチル・エタノール（４：１）溶媒で３回再結晶する（
それぞれ１００−１７５−１６５−）と精製（−）−２
−フェニルプロピオン酸・（ハ）−フェニルグリシツー
ル塩が得られる。収量３．３４９、収率５８チ、融点１
４９〜１５０℃、〔α〕２３−５２．７°゛３５ （ｃ １．００、Ｍｅ ＯＨ）、元素分析値Ｎ：４．
９６％（Ｃ１７Ｈ２＋ ＮＯ３としての計算値４，８８
％ン精製塩３． ＯＯｇを水に溶解し、■規定塩酸でコ
ンゴーレッド酸性とし、遊離したカルホン酸をエーテル
抽出し、エーテル部を乾燥後濃縮すると（ハ）−２−フ
ェニルプロピオン酸が得られる。収量１．４８９、収率
４９％、沸点１０８〜ｂ Ｃｃ、 １．３０、ＣｅＨｅ ）、光学純度９５チ実
施例６゜ （ト）−２−ヒドロキシ−２−フェニルプロピオンｅ
３．３２ ｇと（ハ）−フェニルグリシツール２．７４
Ｅｌ’を酢’１ＩＲｆ−ｆル・ベンゼン（１：１）混合
溶媒１００ｒｎｔに加熱溶解後−晩放置し、析出した結
晶を戸数すると、粗（＋３−２−ヒドロキシ−２−フェ
ニルプロピオン酸ｊ（＠−フェニルグリシツール塩が得
られる。収量５．９５ｇ、この粗塩を酢酸エチル・ベン
ゼン（１：１）混合溶媒で３回再結晶する（それぞれ２
００＋＋＋／、２００ｎ＋／、１６０ ｍｌ ）と精製
（＋）−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸・
（−） −フェニルグリシツール塩が得られる。収量１
、３３ ｇ、収率４４％、融点１１７〜１１９℃、８ 〔α］ ＋２２．４°（ｃｌ、００、ＭｅＯＨ）、
元素分３５ 桁値Ｎ ： ４．６９ ％ （Ｃｌ７Ｈ２１ＮＯ４とし
ての計算値Ｎ：４．６２チ） 精製塩１．２８ｇを水に溶かし、１規定塩酸を加えコン
ゴーレッド酸性とし、遊離したカルボン酸をエーテル抽
出し、エーテル部を乾燥した後濃縮すると２−ヒドロキ
シ−２−フェニルプロピオン酸が得られる。収量０．６
８Ｉ、収率４１チ、融点１１３〜１１４℃、〔α）”３
＋３４．７°（ｅ １．００、ＥｔＯＨ）、光学純度
９２チ 特許出願人 野 乎 博 之
．６°（ｃ １．００． ＭｅＯＨ）この粗塩を酢酸
エチル・エタノール（４：１）溶媒で３回再結晶する（
それぞれ１００−１７５−１６５−）と精製（−）−２
−フェニルプロピオン酸・（ハ）−フェニルグリシツー
ル塩が得られる。収量３．３４９、収率５８チ、融点１
４９〜１５０℃、〔α〕２３−５２．７°゛３５ （ｃ １．００、Ｍｅ ＯＨ）、元素分析値Ｎ：４．
９６％（Ｃ１７Ｈ２＋ ＮＯ３としての計算値４，８８
％ン精製塩３． ＯＯｇを水に溶解し、■規定塩酸でコ
ンゴーレッド酸性とし、遊離したカルホン酸をエーテル
抽出し、エーテル部を乾燥後濃縮すると（ハ）−２−フ
ェニルプロピオン酸が得られる。収量１．４８９、収率
４９％、沸点１０８〜ｂ Ｃｃ、 １．３０、ＣｅＨｅ ）、光学純度９５チ実
施例６゜ （ト）−２−ヒドロキシ−２−フェニルプロピオンｅ
３．３２ ｇと（ハ）−フェニルグリシツール２．７４
Ｅｌ’を酢’１ＩＲｆ−ｆル・ベンゼン（１：１）混合
溶媒１００ｒｎｔに加熱溶解後−晩放置し、析出した結
晶を戸数すると、粗（＋３−２−ヒドロキシ−２−フェ
ニルプロピオン酸ｊ（＠−フェニルグリシツール塩が得
られる。収量５．９５ｇ、この粗塩を酢酸エチル・ベン
ゼン（１：１）混合溶媒で３回再結晶する（それぞれ２
００＋＋＋／、２００ｎ＋／、１６０ ｍｌ ）と精製
（＋）−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピオン酸・
（−） −フェニルグリシツール塩が得られる。収量１
、３３ ｇ、収率４４％、融点１１７〜１１９℃、８ 〔α］ ＋２２．４°（ｃｌ、００、ＭｅＯＨ）、
元素分３５ 桁値Ｎ ： ４．６９ ％ （Ｃｌ７Ｈ２１ＮＯ４とし
ての計算値Ｎ：４．６２チ） 精製塩１．２８ｇを水に溶かし、１規定塩酸を加えコン
ゴーレッド酸性とし、遊離したカルボン酸をエーテル抽
出し、エーテル部を乾燥した後濃縮すると２−ヒドロキ
シ−２−フェニルプロピオン酸が得られる。収量０．６
８Ｉ、収率４１チ、融点１１３〜１１４℃、〔α）”３
＋３４．７°（ｅ １．００、ＥｔＯＨ）、光学純度
９２チ 特許出願人 野 乎 博 之
Claims (4)
- （１）ω−酒石酸と光学活性フェニルダリシノールとか
ら生成したジアステレオマー塩ヲ、その溶解度差を利用
して分割することを特徴とする酒石酸の光学分割法。 - （２） （１）−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロ
ピオン酸と光学活性フェニルグリシツールとから生成し
たジアステレオマー塩を、ソノ溶解度差を利用して分割
することを特徴とする（至）−２−ヒドロキシ−３−フ
ェニルプロピオン酸の光学分割法。 - （３）（ｆ）−２−フェニル−２−ウレイド酢酸と光学
活性フェニルグリシツールとから生成したジアステレオ
マー塩を、その溶解度差を利用して分割することを特徴
とする（至）−２−フェニル−２−ウレイド酢酸の光学
分割法。 - （４） （至）−２−フェニルプロピオン酸と光学活
性フェニルグリシツールとから生成したジアステレオマ
ー塩を、その溶解度の差を利用して分割することを特徴
とする（至）−２−フェニルプロピオン酸の光学分割法
。 （Ｓ） （至）−２−ヒドロキシ−２−フェニルプロ
ピオン酸と光学活性フェニルグリシツールとから住成し
たジアステレオマー塩を、そノ溶解度差を利用して分割
することを特徴とする（至）−２−ヒドロキシ−２−フ
ェニルプロピオン酸の光学分割法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12732581A JPS5829719A (ja) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | 光学活性フエニルグリシノ−ルを用いるキラルカルボン酸の光学分割法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12732581A JPS5829719A (ja) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | 光学活性フエニルグリシノ−ルを用いるキラルカルボン酸の光学分割法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5829719A true JPS5829719A (ja) | 1983-02-22 |
Family
ID=14957132
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12732581A Pending JPS5829719A (ja) | 1981-08-14 | 1981-08-14 | 光学活性フエニルグリシノ−ルを用いるキラルカルボン酸の光学分割法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5829719A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0205215A2 (en) * | 1985-06-07 | 1986-12-17 | Gist-Brocades N.V. | Process for the preparation of 2-arylpropionic acids |
| JPH0395138A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Nissan Chem Ind Ltd | ３―メチルヘプタン酸の光学分割法 |
| JP2009542615A (ja) * | 2006-07-04 | 2009-12-03 | ラボラトリオ キミコ インテルナツィオナーレ ソチエタ ペル アツィオーニ | （ｒ）−（−）−３−（カルバモイルメチル）−５−メチルヘキサン酸及びプレガバリン及び合成中間体の製法 |
| WO2017104782A1 (ja) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | 第一三共株式会社 | オキサジアゾール化合物の製造方法 |
-
1981
- 1981-08-14 JP JP12732581A patent/JPS5829719A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0205215A2 (en) * | 1985-06-07 | 1986-12-17 | Gist-Brocades N.V. | Process for the preparation of 2-arylpropionic acids |
| JPH0395138A (ja) * | 1989-09-07 | 1991-04-19 | Nissan Chem Ind Ltd | ３―メチルヘプタン酸の光学分割法 |
| JP2009542615A (ja) * | 2006-07-04 | 2009-12-03 | ラボラトリオ キミコ インテルナツィオナーレ ソチエタ ペル アツィオーニ | （ｒ）−（−）−３−（カルバモイルメチル）−５−メチルヘキサン酸及びプレガバリン及び合成中間体の製法 |
| WO2017104782A1 (ja) * | 2015-12-17 | 2017-06-22 | 第一三共株式会社 | オキサジアゾール化合物の製造方法 |
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