JPS5827140A - フレキソ印刷版用感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、印刷版用感光性樹脂組成物、特にフレキソ印
刷版用感光性樹脂組成物に関する。

フレキソ印刷は、フィルム、ダンボール、クラフト紙、
カートンなどの包装材料の印刷に利用されており、従来
はゴム版が使用されてきた。ゴム版によるフレキソ印刷
版は、手彫側法、鋳造法により製造されるが、前者は高
度の技術が必要で、精度のよい版を作ることが困難であ
り、また後者は多くの工程を要し、設備面、経済面で不
利である。しかも、インキ溶剤を選定する必要がある。

感光性フレキソ版は、これらゴム版の欠点を除くもので
、製版工程の合理化、省力化などから感光性樹脂版が使
用きれ始めている。フレキソ版用の感光性樹脂は、従来
のゴム版に類似の物性、すなわち柔軟性とゴム状弾性を
備えていなければならない。そのためにはゴムと類似の
柔軟性と弾性をもったものにするか、ゴムの性質を有す
る物質、例えば合成ゴムに光架橋性のモノマーと増感剤
、安定剤などを添加することが行なわれている。

ゴム物性を有するものとして、各種ウレタンゴム、ブチ
ルゴム、シリコンゴム、エチレンプロピレンゴム、スチ
レンブタジェンゴムなどを構成要素に組み込んだプレポ
リマーが種々工夫されている。また、ゴム状物質と光架
橋性物質との混合によるものとして、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、イソプレン−スチレン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリウレタン、エ
チレン−ビニルアセテート共重合体など、一般の合成ゴ
ム系物質に、架橋性物質としてアクリル酸エステル類の
ようなビニルモノマーとベンゾフェノン、ベンゾイン、
アントラキノン系の光重合開始剤を混和したものなどが
ある。

しかしながら、最近の印刷技術の進歩に伴い、より大き
い反撥弾性、引裂強度、引張強度、伸度、インク特性等
が要求されるようになり、これら従来の感光性樹脂組成
物ではこれらの要求を満足することが困難になってきた
。しかも、未露光部分ヲ洗い出す現像液は、パークロロ
エチレン、トリクロロエタン等の溶剤が使用されており
、毒性、作業性の上で問題が多い。

本発明者らは、これらの欠点を改良すべく鋭意研究を重
ねた結果、水溶性ポリエステルエーテル樹脂を用いた感
光性樹脂組成物で、さらに高性能を有し、しかも水ない
し水系溶剤で洗い出し現像が可能で、耐刷性に優れたフ
レキソ印刷版用感光性樹脂組成物が得られることを見い
出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、（Ｉ）水溶性ポリエステルエーテ
ル、（■）１個または２個以上のビニル基をもつ光重合
性モノマーまたはプレポリマーの少なくとも１種、（Ｉ
ＩＩ）光重合開始剤、および安定に貯蔵するための（Ｍ
熱重合禁止剤からなるフレキソ印刷版用感光性樹脂組成
物に係り、強度、反撥弾性、弾性回復に優れ、かつ水な
いし水系溶剤で洗い出し現像が可能な、耐刷性に優れた
ものである。

本発明における（Ｉ）水溶性ポリエステルエーテルは、
例えば（Ａ）ポリエーテル成分、（Ｂ）ポリエステル成
分、および（０）その他の成分を用い、従来公知のエス
テル交換法、直接重合法によって製造するととができる
。

上記において、（Ａ）ポリエーテル成分としては、ポリ
エチレングリコール（分子量４００〜５０００）、ポリ
プロピレングリフール（分子量４００〜５０００）、エ
チレングリコール−プロピレングリコールブロック共重
合体（分子量４００〜５０００）などのポリアルキレン
グリコールがあげられる。また必要に応じて、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１．４−ブタンジオール、１，３−ブタンジ
オール、１．６−ヘキサンジオール、１，５−ベンタン
ジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ペンタエリスリトールなどの二価ア
ルコール、多価アルコールを一部併用することも可能で
ある。

また（Ｂ）ポリエステル成分としては、芳香族多塩基酸
、脂肪族多塩基酸およびその誘導体と多価アルコールか
らなるポリエステルが使用できる。」−記において、芳
香族多塩基酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、テトラヒドロギシフタル酸、ヘキサヒドロキ
シフタル酸、トリメリット酸、シフエニン酸、４．４’
−オキシ安息香酸などがある。また脂肪族多塩基酸とし
ては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セパチン酸、ドデカン−２酸
、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸などがある０多
価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ｌ、３−プロパンジオール、１．４−ブ
タンジオール、１，３−ブタンジオール、１．６−ヘキ
サンジオール、ｌｌ５−ベンタンジオール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなど
がアル。

さらに（０）その他の成分としては、芳香族核に結合し
た一ｓｏ、、　Ｍ　　基（ただしＭは水素または金属イ
オン）を有する二官能性単量体等があり、この成分は前
記のポリエーテル基と共に水溶性の付与に役立つもので
、例えば５−スルホイソフタル酸ジメチルナトリウム、
スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカ
ルボン酸、スルホサリチル酸などがある。Ｍとしては水
素またはＮ♂、Ｋ＋、Ｌｌ　　などの金属イオンが有効
である。

水溶性ポリエステルエーテルの製造法としては、公知の
触媒を使用して、前記の（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成
分から、反応温度１５０〜２５０°Ｃで不活性ガス気流
下でエステル交換反応を行ない、続いて重縮合反応を２
００〜３００°Ｃで大気圧下または減圧下において行な
うことにより得ることができる。

本発明における（１）光重合性モノマーまたけプレポリ
マーよしては、アクリル酸、メタクリル酸、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ−）、１ｓ
ｏ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｉｓｏ　−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
ギシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、ステアリル（メタ）アクリレート、エヂレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
モノ（メタ）アクリレート、分子量２００〜１０００の
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、分
子量２００〜１０００のポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）了クリ
レート、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、アクリルアマイド、ダイア七トンアクリルア
マイド、スヂレン、アリルスルホン酸ナトリウム、メタ
リルスルホン酸ナトリウム、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（
メタ）アクリレート、ペンタエリスリト−ルトす（メタ
）アクリレート、アクリロニトリルなどがある。

また、（Ｉｌｌ）光重合開始剤としては、従来公知のベ
ンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジ
ル、ベンゾフェノン、ジアセチル、アセトフェノン、ブ
チロイン、エオシン、チオニン、９，１ｏ−アントラキ
ノン、１．４−ナフトキノンなどがあげられ、単独また
は併用して使用される。

光重合開始剤は、前記（１）成分および（ＩＩ）成分の
総量に対して０．０１〜ｌＯ重量％の範囲で添加するこ
とができる。

さらに、（ＩＶ）熱重合禁止剤としては、ハイドロキノ
ン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、
ｐ−ｉ；−ブチルカテコールなどがある。

これら熱重合禁＋１−剤は、光架橋反応を抑制すること
なく、単に熱重合のみを防止するために添加されるもの
であり、前記（Ｉ）成分および（］１）成分の総量に対
して０．００５〜１．０重＠％の範囲で添加使用するこ
とができる。

本発明に係るフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物には、
その物性を著しく損わない範囲で可塑剤、柔軟剤等を添
加することができる。可塑剤、柔軟剤トシては、例えば
ジオクチルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコラ
ート、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、種々
のリン酸エステル、ポリプロピレングリコール等のポリ
エーテル等がある。また、本発明の目的を損わない範囲
において、ポリアミド、ポリエステル、セルローズ誘導
体、ポリブタジェン、ポリウレタンなどの反撥弾性を有
する化合物を配合することも可能である。

本発明に係るフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物を硬化
させる際に使用される紫外線は１５０〜５００ｎｍの波
長、特に３００〜４００ｎｍの波長領域のものが有効で
あり、使用される光源としては低圧水銀灯、高圧水銀灯
、カーボンアーク灯が望ましい。本発明に係る感光性樹
脂組成物は、上記光源を用いて、透明画像を有するネガ
フィルムを当てて紫外線を照射し、露光させ、レリーフ
像を形成させた後、露光されない非画像部を水または水
系溶剤、すなわちメタノール、エタノール、アセトン、
その他の有機溶剤の混合物によって洗い出しを行ない、
レリーフ像を得ることができる。

本発明の感光性樹脂組成物によって得られたフレキソ印
刷版は、耐インク性、インクの転移性に優れているほか
、耐刷性にも非常に優れている。

なお、本発明に係る感光性樹脂組成物は主に７レキソ印
刷版の製造を目的とするものであるが、紫外線によって
硬化する種々のエラストマーとしての用途、例えば接着
剤、フィルム、塗料、その他成形品にも利用できること
はいうまでもない。

本発明をさらに詳しく説明するために、以下実施例を示
す。なお、下記において、「部」はすべて「重量部」を
意味するものとする。

（合成例］） エチレングリコール　　　　　　　８６イソフタル酸　
　　　　　　　　コー］６５−スルホイソフタル酸ジメ
チ　　］０ルナトリウム 酢酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　０．１上記混合物
を攪拌しつつ、窒素気流下において２００’Ｃに昇温し
、エステル交換反応を４時間行ない、次いで２５０°Ｃ
に昇温し、］０朋Ｈｇの真空で２時間反応を行なった後
、冷却して取り出し、水溶性ポリエステルエーテル（Ｘ
）　ヲ得ｆｃ。

〔実施例１〕 合成例１で得た水溶性ポリエステルエーテル（Ｘ）７０
部に光重合性モノマーとして２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート２０部、メチルメタクリレート１０部を混合
し、ベンゾイン３部、ハイドロキノン０．５部を添加し
、得られた感光性樹脂組成物をポリエステルフィルムで
カバーし、厚さ５闘のゴムスペーサーをはさんだガラス
板上に流し込み、次いでネガフィルムを当て、ネガフィ
ルムの反対側から紫外線を照射し１次いでネガフィルム
側から照射し、未露光部を水で洗い出した。

得られたフレキソ印刷版は、硬度（ショアＡ）６１、引
張強度１．３３　ｋｇ／ｃＬ反撥弾性５０％のものであ
った。

（合成例２） エチレングリコール　　　　　　　９０テレフタル酸ジ
メチル　　　　　　８７アジピン酸　　　　　　　　　
　　１０５−スルホイソフタル酸ジメチ　　１５ルカリ
ウム トリメチロールエタン　　　　　　　　Ｑ、５酢酸アン
チモン　　　　　　　　　　０．１部上記混合物を攪拌
しつつ、窒素気流下において２００°Ｃに昇温し、エス
テル交換反応を５時間行ない、次いで２６０’Ｃに昇温
し、５　朋Ｈｇの真空で１．５時間重縮合反応を行なっ
た後、冷却して取り出し、水溶性ポリエステルエーテル
（Ｙ）を得た。

〔実施例２〕 合成例２で得た水溶性ポリエステルエーテル（力６０部
に光重合性モノマーとして２−ヒドロキシエチルメタク
リレート２０部、アクリルアミド５部、メタクリル酸５
部、ステ１２１０部を混合し、ベンゾフェノン５部、ハ
イドロキノンジメチルエーテル０．３部、可塑剤として
ジオクチルフタレート２部を添加し、得られた感光性樹
脂組成物を実施例１と同じ方法でフレキソ印刷版にした
。

得られたフレキソ印刷版は、硬度（ショアＡ）５７、引
張強度］−２１ｋｇ／ｃｔｌ、反撥弾性４７％のもので
あった。

（合成例３） ジエチレングリコール　　　　　　７６７タル酸　　　
　　　　　　　　　　８０５−スルホサリチル酸ナトリ
ウ　　２０ム グリセリン　　　　　　　　　　　０．３シユウ酸チタ
ニウムカリウム　　　　０．２」−記混合物を攪拌しつ
つ、窒素気流下において２００°Ｃに昇温し、エステル
交換反応を４時間行ない、次いで２５０°ＣＫ昇濡し、
常昇温３時間重縮合反応を行なった後、冷却して取り出
し、水溶性ポリエステルエーテル（Ｚ）’ｔ　得ｆｖ。

〔実施例３〕 合成例３で得た水溶性ポリエステルエーテル（Ｚ）’７
０部に光重合性子ツマ−として２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート］−０部、メチルメタクリレ−）１０部、
アクリル酸５部、グリシジルメタク’Ｊ　Ｌ／−）　５
ｓをｉ合り、　ベンゾフェノン５部、ハイドロキノン０
．５部、ジオクチルフタレート２部を添加しＸ得られた
感光性樹脂組成物を実施例１と同し方法で露光させ、フ
レギソ印刷版を作成し１水７０部、メチルアルコール３
０部の混合液で洗い出した。

得らノ１にフレギソ印刷版は、硬度（ショアＡ）６５、
引張強度］、　４．５　ｋｇ　／　ａｊ、反撥弾性４５
％のものであった。

以上 代理人　弁理士　　　安　ＩＩざ　惇　逸（］−５） ２２５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（Ｉ）水溶性ポリエステルエーテル、（１）　
   １　個ｔたは２個以上のビニル基をもつ光重合性モノマ
   ーまたはプレポリマーの少なくとも］種、（ＩＩＩ）光
   重合開始剤、（ＩＶ）熱重合禁止剤からなるフレキソ印
   刷版用感光性樹脂組成物。 ２、水溶性ポリエステルエーテルが（Ａ）分子量４００
   〜５０．００のポリアルキレングリコールのホＩＪエー
   テル成分、（Ｂ）多塩基酸り多価アルコールからなるポ
   リエステル成分、および（Ｃ）芳香族核に結合したーＳ
   ｏ３Ｍ　　基（ただしＭは水素または金属イオン）を有
   する二官能性単量体からなる、特許請求の範囲第１項記
   載のフレキソ印刷版用感光性樹脂組成物。