JPS5824534A - 置換されたフエニル−シクロプロパンカルボン酸エステル、その製法及び害虫駆除剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ある種の新規な置換されたフェニルフクログ
ロノぐンカルがン酸エステル、ソの製造法、及びその害
央駆除剤としての使用法に関する。更に本発明は、上記
方法の九めのある種の新規な中間体生成物及びそのよう
な中間体の製造法に関する。

ｉｌｌのフェニルーシクシグロノ譬ンカルカ／酸エステ
ル、例えばα−シアノ−３−フェノキシベ／ゾル３−（
４−メトキシフェニル）−２，２−ｆ／ｌｆルーシクロ
グロ／ダンカルｆｔ＝？シレートが殺虫剤であることは
公知である（参照、独国会開特許第２．８５翫４２２号
）。

しかしながら、これらの化合物の作用は、４？に低活性
化合物濃度及び使用量の場合に必ずしも満足されない。

今回、本発明は、新規な化合物として一般式〔式中、Ｒ
１は同一の又は異なるハロゲン蓋換基によってモノ置換
又はポリ置換されているアルコ中シ又はアルキルチオ基
を表わし、Ｒ８は水素又はハロダン原子を表わし、或い
は Ｒ１及びＢｅは一緒になって同一の又は異なるへロｒン
置換基によりモノ置換又Ｆｉ／り置換されているアルΦ
レンゾオキクド基を表わし、 Ｂｓは、水素原子、シアノ基或いは同一の又は異なるハ
ロｉｒｙ置換基によって随時モノ置換又は４り置換され
ているアルキル、アルケニル又はアルキニル基金表わし
、 ｙ＃を窒素原子又はメチ１ル基？表わし、及びＲ４及び
Ｒ１は同一であり又は異なり且つ水素又はハロダン原子
を表わす〕 置換すれ九フェニルーシクログロノ々ンカルがン酸エス
テルを提供する。

更に本発明によれば、 ←）　一般式 〔式中、Ｒ１及びＲｔは上述と同義である〕の置換され
た２、２−ツメチル−３−フェニルーシクロデＱノ臂／
カルがン酸又はその反応性誘導体を、一般式 〔式中、Ｂｓ％Ｒ４，７？Ｉ及びＹは上述と同義である
〕 の３−ツ二ノ會シーベンジンアルコール又ハフエノキシ
−ピリジルアルコールと或いはその反応性誘導体と適当
ならば酸結合剤の及び／又は触媒の存在下Ｋ及び適当な
らば１種又はそれ以上の希釈剤を用いて反応させ、或い
は （６）　　７？ｌがシアノ基を表わす式（１）の化合物
が必要な場合には、一般式 〔式中、Ｒ３及びＢｍは上述と同義である〕のカルがン
酸り四ライドを一般式 〔式中、Ｒ４、Ｒ１及びＹは上述と同義である〕 の３−フェノキシ−ベンズアルデヒド又は６−フェノ中
ジピリジンー２−カルバルデヒド及び少くと一等モル量
の水溶性シアニド（好ましくはシアン化ナトリウム又は
シアン化カリウム）と、適当ならば触媒の存在下Ｋ及び
希釈を用いて反応させる。

本発明の式（Ｉ）の化合物の製造法が提供される。

更に、本発明は新規な中間体化合物として、−〔式中％
　ｌは同一の又は異なるハロゲン置換基によってモノ置
換又はぼり置換されているＣ１〜Ｃ４アルコキク又はＣ
１〜ｃ４アルキルチオ基を表わし、 ＲＩＦｉ水素又はハロガフ原子を表わし、或いは Ｒ１及びＲ８は一緒になって同一の又は異なるハロゲン
置換基によってモノ置換又Ｆｉ／す置換されているアル
キレンジオキシ基を表わす〕 置換され九２．トジメチルー３−フェニルーシクログロ
／ダンカルぎン酸エステルをｍ−供ｆ；ｂ。

更に本発明によれば、一般式 〔式中、Ｒ３及びＢｍは上述と同義であり、及び Ｒ＠はＣ３−〇４アル中ル基を表わす〕の置換された２
、２−ジメチル−３−７エニルーシクログロ／ぐンカル
メン酸エステルを、希釈剤の存在下にアルカリ金嫡水酸
化物と−Ｒ１ｆＣ５０〜゛２００℃の温度まで加熱し、
次いで混合物を室温下に鉱酸で酸性にする式（Ｕ）の化
合物の製造法が提供される。

更に本発明は更なる新規な中間体化合物として、一般式 〔式中、７？１は同一の又ｔ／′ｉ具なるハロゲン置換
基によってモノ着換又はポリ置換されているアルコ命シ
又はアルキルチオ基ヲ表わし、Ｒ倉は水素又は八日ｒ／
原子を表わし、或いＲ１及びＲ１は一緒になって同一の
又は異なるハロゲン置換基によって七）蓋換又けぼり置
換されているアルキレンジオキシ基を表わし、−１及び Ｒ＠はＣ８〜Ｃ４アルキル基を表わす〕の置換された！
、２−ｙメチルー３−フェニルーシクロゾロノンカルｌ
／酸エステルヲ提供する。

更に本発明に：よれば、一般式 〔式中、Ｒ１及びＲ諺は上式と同義である〕の置換され
た２−メチル−３−フェニル−プロパンを、触媒の存在
下に及び５０〜２００℃の温度において一般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ＠は上述と同義である〕 のりアゾ酢酸エステルと反応させる式（ＩＶ）の化合物
の製造法が提供される。

更に本発明は更なる新規な中間体化合物として、一般式 〔式中、Ｒ１Ｆｉ同一の又は異なるハロゲン置換基によ
ってモノ置換又はポリ置換されているアルコ中シ又はア
ル中ルチオ基を表わし、Ｒ１は水素又はハロダン原子を
表わし、又はＲ１及びＲ１は一緒になって同一の又は異
なるハロゲン置換基によってモノ置換又ｄポリ置換され
ているアルキレンジオキシ基ヲ表わす〕 の置換され九ｚ−メチルー３−フェニルーグロインを提
供する。

更に本発明和よれば、一般式 〔式中、Ｒ１及びＲ８は上述と同義である〕の置換され
たベンズアルデヒドを、適当ならば希釈剤を用いて、−
ＴＯ〜＋５０’Ｃの温度下に式のトリフェニル−インプ
ロピル−ホスホランと反応させる式（Ｖ）の化合物の製
造法が４提供される。

更に本発明は更なる新規な中間体として一般式〔式中、
Ｒ１は同一の〜又は異なるへロｒン置換基によってモノ
置換又はぼり置換されているアルコ中シ又はアルキルチ
オ基を表わし、及び ８１はハロダン原子を表わす〕 の置換されたベンズアルデヒドを提供する。

〔式中、Ｒ１及びＲ１は上述と同義であり、及び Ｒ１はヒドロキシメチル基を表わす〕 の置換されたベンゼンを対応するアルデヒドに転化する
式（■）の化合物の製造法が提供される。

驚くことに、式（１）の、本発明による化合物は、技術
的に公知であり及び類似の構造及び同一の作用を有する
化合物より４かなり高い殺虫及び殺ダニ活性を示す。

一般式（１）は種々の可能な立体異性体及び光学活性異
性体、並びにこれらの１合物を含む。

本発明の式の好適なフェニル−シクログロノ譬ンカルｚ
ノ酸エステルは、 Ｒ″がＣ１又はＣ，フルオルアルコヤシ、Ｃ１又Ｆｉｃ
、クロルフルオルアルコ命シ、Ｃ１又Ｆｉｃ、ｙルオル
アル中ルチオ或いｒｉｃ、又はＣ，クロルフルオルアル
キルチオ基金表わし、Ｒ３が水素、塩素又は臭素原子を
表わし、或いは ＲＳＳｒ１　ＲＭが一緒になってＣ１又はＣ！フルオル
アル中レしジオ中シ基を表わし、Ｒ１が水素原子或いは
シアノ、Ｃ１−〇４アル中ル、Ｃ１〜Ｃ４アルケニル又
はＣ１〜Ｃ４アル中ニル基を表わし、 Ｒ４又はＲ−が同一であり又は異なり且つ水素、弗素、
塩素又は臭素原子全表わし、及びＹが窒素原子又はメチ
ニル基を表わす、ものである。

本発明の式（１）の非常に特に好適な置換されたフェニ
ルシクログロｌ＃ンカルがン酸エステルは、Ｒ１がクロ
ルトリフルオルエト中７、テトラフルオルエトキシ、ク
ロルジフルオルメトキシ、トリフルオルメトキシ、トル
フルオルメチルチオ又＃′ｉジフルオルメト中シ基を表
わし、Ｒ３が水素、塩素又は臭素原子を表わし、或いは Ｒ１及びＲ１が一緒になってトリフルオルエチレンジオ
キシ又はジフルオルメチレンジオキシ基を表わし、 Ｂｓが水素原子又はシアノ基を表わし、Ｒ４が水素原子
、４−フルオル、４−クロル又は４−ブロムを表わし、 Ｒ１が水素原子を表わし１及び Ｙが窒素原子又はメチニル基金表わす、ものである。

次の式（’Ｉ）の化合物は、製造実施例で言及する化合
物に加えてそれぞれ言及することができる：式（りの新
規な化合物の製造に対する反応変化（ロ））の好適な形
（反応変化（α′））は、反応変化（ｂ）　Ｋ記述した
ような、式（ＩＩ）の置換され九２゜２−？）ｆｉ＋ル
ー３−フェニルーシクロデロノ！ンヵルがン陵の反応性
−導体としての式（１１ｃＬ）の置換された２、２−ジ
メチル−３−フェニル−シクロゾロＩ々ンカルｆン酸ク
ロライドを、酸形成剤の存在下［及び希釈剤を用いて、
上述の如き式（ＩＩＩ）の３−フェノキシ−ぺ／ジルア
ルコール又は６−フェノ中シーピリドー２−イルアルコ
ールと反応させることが特色である。

例えば３−　（３−プロ五−４−トリフルオルメトキシ
フェニル）−シクログロパンカル？ン酸クロライド及び
６−フェノキシ−ピリド−２−イル−メタノール又は６
−フエツキシーピリゾンー２−カルパルデζド及びシア
ン化ナトリウムを出発物質として用いる場合、反ろ変化
（ａ′）及び反応変化の）は次の方程式で例示される： 反応変化（α′） 反応変化（６） 一般に、反応変化（α）及び（ｂ）は希釈剤を用いて行
なわれる。

不活性な有機溶媒の実質的にいずれかが適当か希釈剤で
ある。これらは、特ＶＣ＠肪族及び芳香族の、随時ハロ
ダン化された炭化水素（例えばペンタン、へ命サン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ベトロール、
リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩化メチ
レン、クロロホルム、四塩化炭素、クロルベンゼン、及
びＯ−ゾクロルペ／ゼン）、エーテル＜例エハリエチル
エーテル、ジブチルニーテール、グリコールジメチルエ
ーテル、ジグリコールジメチルエーテル、テトラヒドロ
７ラン及びジオギサン）、ケトン（例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びメチル
イソブチルケトン）、エステル（例えば酢酸メチル及び
酢酸エチル）、ニトリル（例えばアセトニトリル及びプ
ロピオニトリル）、アミド（例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド及びＮ−メチルピロリドン）
及びジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン及
びへ午サメチル燐酸トリアきド、を含む。

反応変化（６）は、好ましくは水と混和しない有機溶媒
としての炭化水素のほかに、水を第２成分として用いる
ことＫより、及び触媒の存在下に行なわれる。アニオ／
を水から有機溶媒へ移動させるのに適当な化合物は、適
当ならば触媒として使用される。これらの例は、ペンゾ
ルートリエチルアンモニウムビサルフエート、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド及びメチルートリカグリル
ア／モニクムクロライド（「Ａｌｌｑ％ａす３３６）で
ある。

反応変化（α）では、通常の酸結合剤のいずれかが使用
できる。次のものは例として言及しうる：アルカリ金属
水酸化物（例えば水酸化す）　１７ウム及びカリウム）
、アルカリ金蝙カーがネート（例えば炭酸ナトリウム及
び炭酸カリウム）、アルカリ金属アルコレート（例えば
ナトリウム及びカリウムメチレート及びエチレート）、
及び脂肪族及び芳香族及び更に複素環族ア２ン（例えば
トリエチルアミン及びトリメチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニＩＪ　ｙ、Ｎ　、　７Ｖ−ｆメチルベンシルア
ミン、ピリジン、ジアゾビシクロオクタン、ジアゾビシ
クロノナン及びジアゾビシクロウンデセン。

反応温度は、反応変化（荀及び（６）において０〜１０
０’ＣＫ、及び反応変化（α′）及び（ｂ′）において
好ましくは１０〜５０″’ＧＫ一般に維持される。

反応は一般に常圧下に行なわれる。

一般（反応変化（α）及び（６）　ｔ−行なうためには
、凡そ等モル量の出発物質を、適当ならば適当な希釈中
において、適当ならば酸受体又は触媒と一緒に併せ、次
いで反応混合物を数時間攪拌する。常法に従って行なう
ことのできる処理のために、混合物を適当ならば水及び
／又は水と混和しない有機溶媒で希釈し、有機相を分離
し、水洗し、乾燥し、−過する。溶媒を減圧下に注意深
く留去し、粗生成物を残渣として残こす。

出発物質として使用しうる好適な新規な２．２−ｙメ’
ｙ−ルー３−フェニル−シクログロノダンカルがン酸、
及び式（■α）の対応する酸クロライドは、Ｒ１及びＲ
３が式（１）の好適な及び非常Ｋ特に好適な化合物に対
するこれらの基の定義において示したものと同義である
化合物である。

式（■４）のカルがン酸クロライドは、常法に従って、
例えば適当ならば希釈剤（例えば四塩化炭素）を用い、
Ｏ〜１００’Ｃの温度で塩化チオニルと反応させ、及び
続いて蒸留することくより、式（Ｉｔ）の対応するカル
ダン酸から得ることができる。

次の鴨のけ式（Ｗ）又ｒｆｉ（Ｕα）の化合物の例とし
て言及することができる：　３−　（３−１０ム−４−
トリフルオルメトキシ−フェニル）−１ａ−（４−トＩ
Ｊフルオルメトキシ−フェニル）−１３−（４−）クロ
ルオルメチルチオーフェニル）−１３−（３−クロル−
４−トリフルオルメトキシ−フェニル）−１３−（３，
４−）リフルオルエチレンジオ午シーフェニル）−１３
−（３、４−クロルオルメチレンジオキシーフェニル）
−１３−（３−クロル−４−（２−クロル−１，１゜２
−）９フルオルエトキシ）−フェニル）−％３−（３−
クロル−４−（１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ）−フェニル）−１ｓ−（ｓ−クロル−４−クロル−
Ｖフルオルメト中シーフェ二ｋ＞−１び３−　（３−ク
ロル−４−クロルオルメトキシフェニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロノンカルがン酸及び対応する酸クロラ
イド。

式（Ｕ）の新規な置換され次２．２−ゾメチルー３−フ
ェニル−シクログロノぐンカルがン酸ハ、前述し九如き
本発明の更なる主題を構成する方法に従い、上述の如き
式（ＩＶ）の置換された２、２−ジメチル−３−フェニ
ルーシクログロ／＃ンカルビン酸エステル金、希釈剤（
例えば水及び／又はアルコール、例えばエタノール）の
存在下に、アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリ
ウム又はカリウム）と５０〜１００℃の温度で反応させ
ることによって製造される。

処理は常法に従い、例えば混合物を水で希釈した後に水
と混和しない有機溶媒で抽出し、有機相上乾燥し且つ濾
過し、及び溶媒を減圧下に注意深く留去して生成物を残
液として得ることによって行なわれる。

式（ＩＩＩ）の化合物は公知である（参照、米国特許第
４１６亀７８７号、米国特許第３．８３へ１丁６号及び
強国公開特許第２，７０９，２６４号）。

式目１の好適な出発物質の例は次の通りである：４−フ
ルオルー３−フェノキシーベンジルアルコール、４−フ
ルオル−３−フェノキシ−ベンズアルデヒド、３−フェ
ノキシ−ペンゾルアルコール、３−フェノ中シーベンズ
アルデヒド、善χα−シアノ−４−フルオル−３− フェノ中シーぺ／ｙルアルコール、α−シアノ−３−フ
ェノ中シーベンジルアルコール、６−フェノ中シーピリ
ドー２−イルーメタノール、６−フェノキシ−ピリジン
−２−カルバルデヒド及びα−シアノー６−フエノ午シ
ーピリドー２−イルーメタノール。

中間体生成物として使用しうる式（ｍＶ）の好適な置換
され７１．２１７メチルー３−フェニルーシクロデツパ
ンカルｆン酸エステルは、Ｒ１及びＲｍが式（１）の好
適な及び非常に好適な化合物に対するこれらの基の定義
において示し九ものと同義であり、及びＲ＠はメチル又
はエチル基金表わす、 ものである。

次のものは式（■）の化合物の例として言及しうる：メ
チル３−（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ−フ
ェニル）−２，２−ジメチル−７クログロ／り／力ルダ
キシレート、メチル３−（４−トリフルオルメトキン−
フェニル）−２，！−ジメチルーシクログロノ＃／カル
がキシレート、メチル３−（４−）クロルオルメチルチ
オフェニル）−２，２−Ｎメチルーシクロデロノ母ンカ
ル１１ｔ中シレート、メチル３−（３−クロル−４−ト
リフルオルメト中シーフェニル）−２，２−ゾメチルー
シクログロ／＃ンカルがキシレート、メチル３−（３，
４−トリフルオルエチレンゾオΦシ７工二ル）−２，２
−ジメチルーシクロプロノダンカルが中シレート、メチ
ル３−（３，４−クロルオルメチレンジオキシーフェニ
ル）−２，２−ゾメチルーシクロデロノ＃ｙカルがキシ
レート、メチル３−（３−クロル−４−（２−クロル−
１，１，２−トリフルオルエトキシ）−フェニル）　−
２、２−１）ｌｆルーシクログロパンカルが中シレート
、メチル３−（３−クロル−４−（１，１，２，２−テ
トラフルオルエトキシ）−フェニル）−２，２−ジメチ
ル−シクロプロパンカルがキシレート、メチル５−（３
−１０ルー４−クロルジフルオルメト中シーツエニル）
−２，２−ジメチルーシクログロパンカルがキシレート
及びメチル３−　（３−クロル−４−クロルオルメトキ
シーフェニル）−２，２−ジメチル−シクロプロパンカ
ルｆｔ中シレート、及び対応するエチルエステル。

式（ｍＶ）の新規な置換された２、２−ジメチル−３−
フェニルーシクロデロノダンカルｌン酸エステルは、前
述の如き本発明の更なる主題を構成する方法に従い、式
（Ｖ）の置換された２−メチル−３−フェニル−プロペ
ンを、式（Ｖｌ）のソアゾ酢酸エステルと、触媒の存在
下に反応させることによって製造される。

適当な触媒は、銅化合物、種々の酸化段階の鋼、更に混
合物、例えば銅（粉末又は青銅）、塩化鋼（１）及び（
Ｉｔ）、酸化鋼（１）及び（ＩＩ）、及び硫酸鋼（Ｉｔ
）である。反応温度は比較的広い範囲内で変えることが
できる。一般くい反応は５０〜２００℃、好ましくは８
０〜ｔＳＯ℃の温度で行なわれる。

一般に、窒素の発生の終了後、反応混合物を冷却し、水
と混和しない溶媒（例えば塩化メチレン）で希釈し、−
過する。Ｐ液を水洗し、乾燥し、蒸留によって処理する
。

中間体生成物として使用しうる式（Ｖ）の好適な置換さ
れた！−メチルー３−フェニルーグロｔ４ンけ、Ｒ１及
びＲ雪が式（１）の好適な及び非常に特に好適な化合物
に対するこれらの基の定義にお−で示したものと同義で
ある化合物♂ある。

次のものは式（Ｖ）の化合物の例として言及することが
できる：３−（３−７０ム−４−トリフルオルメト中シ
ーフェニル）−１ｓ−（４−トリツルオルメト中シーフ
ェニル）−１３−（４−トリフルオルメチルチオ−フェ
ニル）−％３−（３−クロル−４−トリフルオルメト中
シーフェニル）＋、２ｌ−（３，４−）リフルオルエチ
レンゾオ中シーツエニル）−１３−、（，３、４−ゾフ
ルオルメニル）−３−（３−クロル−４−（１，１，２
゜２−テトラフルオルエトヤシ）−フェニル）−１ｓ−
＜ｓ−ｐクルー４−クロルジフルオルメトキシーフェニ
ル）−及び３−（３−クロル−４１７フルオルメト中シ
ーフエニル）−２−メチル−１プロペン。

式（ｌのジアゾ酢酸エステルは、文献から公知の化合物
であシ、或いは公知の方法と同様にして製造することが
できる。次のものは例として言及できる：メチルヅアゾ
アセテート及びエチルジアゾアセテート。

式（Ｖ）の新規な置換された２−メチル−３−フェニル
−プロペンは、前述し九本発明の更なる主題を構成する
方法によって製造される。この反応は、カルがニルのオ
レフィンへのウィツテイヒ（Ｗｉｔｔす）転換反応にお
ける常法に従って行なわれる。

ホスホラン（■）の製造法は公知である。

中間体生成物として使用うる式（■）の置換され九ぺ／
ズアルデヒドのいくつかは公知である（参照、例えばＪ
、　Ｇａｎ、　Ｃｈ＃ｍ、　ＵＳＥＲ３０（１９６０）
、３１０３　；　ＢｎＵ、　Ｓｅｔ、　Ｃｈｉｍ。

２５４〜２６２　：　Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈ＃ｍ、　３
７．６７３（１９７！り：独回国公開特許第２．０２Ｌ
５５６米国特許第＆３８７，０３７号；及びＪ，Ｍａｄ
。

Ｃｈａｍ．　　１　６，１３９９（１９７３））。

式（■）の新規なベンズアルデヒドは、Ｒ１が式（１）
の好適な及び非常に特に好適な化合物に対するこれらの
基の定義において示したものと同義であり及び８重が臭
素を表わす−のである。

次のものは式（■）のベンズアルデヒドの例として言及
することができる：３ーブロムー４ートリフルオルメト
中シー、４−トリプルオルメトキシ−１４−トリフルオ
ルメチルチオ−１３−クロル−４−トリフルオルメト中
シー、３．４−）リフルオルエチレンソオキシー、３．
４−ゾフルオルメチレンジオキシー、３−クロル−４−
（１。

１、２．２−テトラフルオルエトヤシ）−％３ークロル
ー４−（２−クロル−１．１．２−トリフルオルエトキ
ク）−１３−１０ルー４−クロルジフルオルメトキシー
及び３−クロル−４−ゾフルオルメトキシーベンズ了ル
ｒヒト。

式（■）の新規な置換されたベンズアルデヒドは、前述
し九本発明の更なる主題を構成する方法によって製造さ
れる。この式（■）（上記）の化合物の製造法は、好ま
しくは希釈剤を用いて行なわれる。適当な希釈剤は、必
要ならば水及び／又は脂肪族又は芳香族の、随時／Ｓロ
グン化された炭化水素（例えば４ンタン、へ午サン、ヘ
ゲタン、″シクロへ中サン、石油エーテル、イトロール
、リグロイン、インゼン、トルエン、キシレ／、塩化メ
チレ／、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ク
ロルペンゼｙ’Ｈｔ（ｉｏ−ジクロルベンゼン）である
。

反応源ｆけ、一般［０〜１００℃、好ましくは１０〜６
０℃の温度である。反応は普通常圧下九行なわれる。

式（■）のベンズアルデヒドを製造するための好適な変
化（α）においては、酸化クロム（１／ぜりＶン／塩化
水素（１／ｌ／１）ｔ−酸化剤として使用する。混合物
は、適当ならば未溶解成分から傾斜した後、蒸＠罠よっ
て処理される。

式（■）のベンズアルデヒドの製造に対する第２の好適
な変化（β）においては、硝酸を酸化剤として用い、水
を希釈剤として使用する。処理忙際しては、混合物を水
酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にし、水と混和しない
溶媒（例えばトルエン）で抽出し、抽出物を水洗、乾燥
及び濾過し、Ｐ液を蒸留する。

式（■）のべ／ズアルデヒドの製造に対する第３の好適
な変化（ｒ）においては、クロム酸及びクロム酸塩及び
硫酸を酸化剤として使用する。この場合の希釈剤は、好
ましくは水及びすぐ上に述べた有機溶媒の１つを含んで
なる２相系である。

アニオンを水から有機溶媒へ移動させるのく適当す化合
物ハ、ベンヅルートリエチルアンモニクムビサルフエー
ト、テトラブチルアンモニウムブロマイド及びメチルー
トリカグリルアンモニウムクロライド（「Ａ１１ｑｕａ
ｔ　Ｊ　３３　ｇ　）　テｈル。

処理に際しては、混合物を一般に水で希釈し、有機相を
分離し、水洗し、乾燥し、−過し、及びｐ液を蒸留する
。

中間体生成物として使用しうる式（■）の好適な置換さ
れ九ペンゼ／は、Ｒ１及びＲ１が式（１）の好適な及び
非常に特に好適な化合物に対するこれらの基の定義にお
いて示し九ものと同義であり、及びＲｖがヒドロキクメ
チル基を表わすものでるる。

次のものけ、式（［）の化合物の例として言及すること
ができる＝３−ブロム−４−トリフルオルメト中シー、
４−トリフルオルメト中シー、４−トリフルオルメチル
チオ−１３−クロル−４−トリフルオルメトキシ−１３
，４−トリプルオルエチレンジオキシ−，３，４−ゾフ
ルオルメチレンジオキシー、３−クロル−４−（２−ク
ロル−１、，１、２−）リフルオルエトキシ）−１３−
り田ルー４−（１，１，２，２−テトラブルオルエトキ
シ）−１３−クロル−４−クロルーゾフルオルメトキシ
ー及び３−クロル−４−ゾフルオルメトキシー１−ヒド
ロ會ジメチル−ベンゼン。

式（Ｋ）のベンゼンのいくつかは、公知であり或いは公
知の方法で製造することができる。

それらは、例えば対応するカルダン酸ノ）ライド（例え
ばフルオライド）ヲ、ナトリウムゲラネートの存在下に
及び希釈剤（例えばジオキサ／）の存在下に２０〜１５
０℃の！度で還元することによって製造される（参照、
製造実施ｆ！ｌ）。

上述の還元に対して使用されるカルがン酸Ｉ・ライドの
ベンゼン核への７１０ｒン原子、例えば臭素原子の導入
は、公知の方法（参照、Ｈｏｘｂｍｎ　−ＷａｙＬ著、
　Ｍｇｔｈｏｄｇｎ　ｄａｒｏｒｇａｎｉｓｅｈｇｒ　
Ｃルーｍ１−１第５７３巻、２１５代）Ｋ従い、例えば
対応するアミ７安息香酸を臭化水素酸の溶液中において
ジアゾ化し、次いで混合物を沸とうさせることによって
行なわれる。次いでカルビン酸を対応スルかルーン酸ノ
・ライドへ転化する（参照、製造実施例）。

本活性化合物は、植物に良′く許容され、温血動物に対
して好ましい程度の毒性しか有さず、そして農業、林業
、貯蔵製品及び材料の保護において、そして衛生分野に
おいて遭遇する節足動物害虫、特に昆虫、ダニ及び線虫
の駆除用に使用できる。

それらは通常の敏感性の及び抵抗性の種及び全ての又は
ある成長段階に対して活性である。

上記した害虫には、次のものが包含される：等脚口（１
５ｏｐｏｄａ）のもの、たとえばオニスカス・アセルス
（Ｏｎｌｓｃｕｓ　　ａｓｅｌｌｕｓ　＞　、才力ダン
ゴムシ（Ａ　ｒｍａｎｄｌｌｌｌｄｉｕｉ　ｖｕｌｇａ
ｒｅ　）　、およびボルセリオ・スカバー（Ｐｏｒｃｅ
ｌｌｌｏ　５ｃａｂａｒ　）　：倍脚綱（Ｄ　Ｉｐｌｏ
ｐｏｄａ）のもの、たとえば、ブラニウルス争グットラ
タス（Ｂ　Ｉａｎｌｕｌｕｓ　ｇｕｔｔｕｌａ　−ｔＵ
Ｓ　）　： チロボダ目（Ｃｈｉｌｏｐｏｄａ）のもの、たとえば、
ゲオフイルス・カルボファグス（’　Ｇｅｏｐｈｉ　ｌ
ｕｓｃａｒｐｏｐｈａｇｕｓ　）およびスカチゲラ＜　
Ｓ　ｃｕｔｉｇｅｒａｓｐｅｃ、　　）　　： シムフイラ目（Ｓ　ｙｍｐｈｙｌａ　）のもの、たとえ
ばスカチゲレラ・イマキュラタ（Ｓ　ｃｕｔｌｇｅｒｅ
ｌｌａｉｌｌａｌｌａｔａ）　ニ ジミ目（７ｈｙｓａｎｕｒａ）のもの、たとえばレブシ
Ｖ−サツカリナ（ｌｅｐｉＳＩａ　　ＳａＣ；Ｃｈａｒ
ｉｎａ）　；トビムシ目（Ｃｏｆ　ｌｅａｍｂｏｌａ　
）のもの、たとえばオニチウルス・アルマラス（Ｏｎｙ
ｃｈｉｕｒｕｓ　ａｒｍＡ　−ｔｕｓ　）　； 直翅目（Ｑｒｔｈｏｐｔｅｒａ　）　ノもの、タトエハ
フラツタ・オリエンタリス（ＢＩａｔｔａ　ｏｒｌｅｎ
ｔａｌｉｓ）、ワモンゴキブリ（ｐｅｒｔｐｌａｎｅｔ
ａ　ａＩｌｌｅｒｔｃａｎａ）　、ロイコファ工・マデ
ラエ（Ｌ　ｅｕｃｏｐｈａｅａ　ｍａｄｅｒａｅ　）、
チャｔ＜ネーー１キブリ（Ｂ　Ｉａｔｔｅｌｌａ　ｇｅ
ｒｍａｎｌｃａ）、アチータ・ドメスチクス（Ａ　ｃｈ
ｅｔａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ＞、ケラ（Ｑ　ｒｙｌｌ
ｏｔａｌｐａ　５ｔａ１１．　）　、ト／　＋Ｊ−？ｔ
＜　ｙ　タ（ｌｏｃｕｓｔａ　ｍ＋ｇｒａｔｏｒ＋ａ　
ｉｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ　）　、メラノプルス・
シフエレンチアリス（Ｍ　ｅｌａｎｏｐｌｕｓｄｉｆｆ
ａｒｅｎＮａｌｉｓ）およヒシストセル力・クレカリア
（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ　ｇｒｅｇａｒｉａ）　；
ハサミムシ目（□　ｅｒｗａｐｔｅｒａ　）のもの、た
とえばホルフイキュラ・アウリクラリア（Ｆ　ｏｒｒ＋
ｃｕ＋ａａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ　　）　　： シロアリ目（Ｉ　５ｏｐｔｅｒａ　）のもの、たとえ（
ざ１ノチキユリテルメス（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅ
ｓ　ｓｐｐ　、　）　；シラミ目（Ａ　ｎｏｐｌｕｒａ
　）のもの、たとえＩサフイロクセラ・パスタリクス（
Ｐ　ｈｙｌｌｏｘｅｒａ　ｖａｓｔａｔ　−ｒｉｘ　）
　、ペンフイグス（ｐｅｏ＋ｐｈｉｇｕｓ　５ｐｌ）、
　）およびヒトジラミ（Ｐｅｄｌｃｕｌｕｓ　ｈｕｍａ
ｎｕｓ　ｃｏｒｐｏｒｉｓ　）　　；ケモノジラミ（１
−１ａｅｌｌｌａｔｏｐｔｎｌＪｓ−’Ｓｐｐ　、　）
およびケモノホソジラミ（Ｌ　ｌｎｏｇｎａｔｈｕｓ　
ｓｐｐ、　）　；ハジラミ目（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ　
）のもの、たとえＩｆケモノハジラミ（Ｔｒｌｃｈｏｄ
ｅｃｔｅｓ　ｓｐｐ　、　）およびダマリネア＜Ｄａｍ
ａｌｌｎｅａ　ｓｐｐ、）　；アザミウマ目（”ｊ　ｈ
ｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　＞のもの、たとえばクリバネア
ザミラｖ　（＠　ｅｒｃｉｎｏｔｈｒｉｐｓ　ｆｅｍ　
−ｏｒａｌｌｓ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ
　ｔａｂａｃｉ）半＠　目（Ｈｅｔｅｒｏｐｔｅｒａ）
のもの、たとえ＆ざチャイロカメムシ（Ｅ　ｕｒｙｇａ
ｓｔｅｒ　ｓｐｐ　、　）　、ジスデルクスーインテル
メジウス（Ｄ　ｙｓｄｅｒｃｕｓ　１ｎｔｅｒｅ＋ｅ　
−ｄｉｕｓ）　、ビエスｖ−クワドラタ（Ｐ　ｉｅｓｍ
ａ　ｑｕａｄ　−ｒａｔａ）　、ナンキンムシ（Ｃｉｍ
ｅｘ　　１ｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ　）、ロドニウス・ブ
ロリクス（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　ｐｒｏｌｌｘｕｓ）およ
びトリアドｖ　（Ｔｒｌａｔｏｍａ　ｓｐｐ　、）　；
同翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）のもの、たとえｃｒアレ
ウロデスーブラシカエ（Ａ　１ｅｕｒｏｄｅｓ　ｂｒａ
ｓｓｉｃａｅ）、ワタコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ　ｔ
ａｂａｃｉ　）　、トーノアレウロテス・ハボ７’Ｊオ
ルム（Ｔ　ｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓＶａＤＯｒａｒｌＯ
ｒｕｌ）　、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓｇｏ−ｓｓｙ
ｐＨ）　、ダイコンアブラムシ（Ｂ　ｒｅｖｉｏｃｏｒ
ｙｎｅｂｒａｓｓｉｃａａ　）　、クリブトミズス・リ
ビス（ＣｒＶ−ｐｔｏｓｙｚｕｓ　ｒｌｂｉｓ）　、ド
ラリス・ファｌ＜工（［）ｏｒ−ａｌｉｓ　ｒａｂａｅ
）　、ドラリス・ボミ（［）ｏｒａｌｉｓ　ｐｏｍｌ　
）、リンゴワタムシ（Ｅ　ｒｉｏｓｏｍａ　Ｉａｎｌｇ
ｅｒｕｗ　）　、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐ
ｔｅｒｕｓ　ａｒｕｎｄｉｎｌｓ）、ムキヒ’１ｔｔｊ
　７７−ｙムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｓ　ａｖｅｎａ
ｅ　）、コブアブラムシ（ＭＶＺＬＩＳ　５ｔ）Ｅｌ、
　）　、ホップイボアブラムシ（Ｐ　ｈｏｒｏｄｏｎ　
ｈｕｍｕｌｉ　）　、ムギクピレアブラムシ（Ｒｈｏｐ
ａｌｏｓｌｐｈｕｍ　ｐａｄｉ　）　、ｔ：メＥＤパイ
（Ｅ　ａｐｏａｓｃａ　ｓｐｐ　、　）　、ユースセリ
ス・ピロバラス（Ｅ　ｕｓｃｅｌｉｓ　ｂｌｌｏｂａｔ
ｕｓ　）　、ツマグロヨコバイ（Ｎ　ｅｐｈｏｔｅｔｔ
ｉｘ　ｃｌｎｃｔｉｃｅｐｓ　）　、ミズキ力タ力イガ
ラムシ（１ｅｃａｎｔｕｓ　ｃｏｒｎｉ　）　、オリー
ブ力タカイガラムシ（ｓａｔｓｓｅｔｔａ　ｏｌｅａｅ
）　、ヒメトビウンカ（Ｌ　ａｏｄｅｌｐｈａｘ　５ｔ
ｒｉａｔｅｌｌｕｓ　）　、　トビイロウンカ（Ｎ　１
ｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ　）　、アカマル力
イガラムシ（Ａｏｎｌｄｉｅｌｔａ　ａｕｒａｎｔｌｉ
）　、シＯ’？ルカイガラムシ（Ａｓｐｉｄｌｏｔｕｓ
　ｈｅｄｅｒａｅ　）　、ブシュードコツカス（Ｐ　５
ｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　ＳＤｐ、　）およびキジラミ（
Ｐｓｙｌｌａ　ＳＯｐ、　）　； 鱗翅目（Ｌ　ｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）のもの、たとえば
ワタアカミムシ（ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　　ｇｏｓ
ｓｙｐｌｅｌｌａ　）、ブバルス・ビニアリウス（１３
ｕｐａｌｕｓ　　ｐｌｎｉａｒｉｕｓ　）、ケ、イマト
ピア・ブルマタ（Ｃｈｅｉｍａｔｏｂｌａ　　ｂｒ　−
ｕｓａｔａ　）　、リソコレチス・プランカルアラ（Ｌ
　１ｔｈｏｃｏｌｌｅｔｌｓ　　ｂｌａｎｃａｒｄｅｌ
ｌａ）　、ヒポノミュウタ・バプラ（Ｈｙｐｏｎｏｉｅ
ｕｔａ　　ｐａｄｅｌｌａ　）　、Ｄナガ（ｐ　Ｉｕｔ
ｅｌｌａ　　ｍａｃｕｌｌｐｅｎｎｉｓ）　、ウメケム
シ＜ＭａｌａＣＯ８ＯＩａ　　ｎｅｕｓｔｒ＋ａ＞　、
クワノキンケムシ（Ｅｕｐｒｏｃｔｌｓ　　ｃｈｒｙｓ
ｏｒｒｈｏｅａ）　、ｖイマイガ（Ｌｙｍａｎ−ｔｒｌ
ａ　　ｓｐｐ　、　）　、ブツカラトリックス・ス′ル
ベリエラ（３ｕｃｃｕｌａｔｒｌｘ　　ｔｈｕｒｂｅｒ
ｉｅｌｌａ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉ
ｓｔｉｓ　　ｃｉｔｒｅｌｌａ＞、ヤガ（Ａ　ｇｒｏ口
ｓ　ｓｐｐ、　）　、ユークソア（Ｅ　ｕｘｏａｓｐｐ
　、　）　、フェルチア（Ｆｅ１ｔｉａ　Ｓｐｐ　、　
）　、ニアリアス・インスラナ（Ｅ　ａｒｉａｓ　１ｎ
ｓｕｌａｎａ）　、ヘリオチス（’）（ｅｌｌｏｔｈｉ
ｓ　ａｔ）Ｉ）、　）　、ヒロイチモジョトウ（Ｌ　ａ
ｐｈｙｏｓ＋ａ　ｅｘｌｏｕａ）　、Ｅトウムシ（Ｍａ
ｌ１３８−ｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　）　、パノリ
ス・フラメア（Ｐａｎ−ｏｌｉｓ　　ｆｌａ＋＋ｖｅａ
　）　、Ａスモンヨトウ（Ｐ　ｒｏｄｅｎｉａｌｉｔｕ
ｒａ）　、シロナヨトウ（３ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｓｐ
ｐ　、　　）、トリコブルシアー　ニ（Ｔｒｌｃｈｏｐ
ｌｕｓｉａ　ｎｌ）　、カルボカプサ番ボモネラ（Ｃａ
ｒｐｏｃａｐｓａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ　）、アオムシ
（ｐ　１ｅｒｌｓ　ｓｐｐ　、　）　、ニカメイチュウ
（Ｃｈｉｌｏ　８１）り、　）　、アワツメイガ＜　ｐ
　ｙｒａｕｓｔａｎｕｂｉｌａｌｉｓ　）　、スジコナ
マダラメイガ（Ｅ　ｐｈｅｓ　−ｔｉａ　ｋｕｅｈｎｌ
ｅｌｌａ）　、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｌａ　ｍｅ　
−１１ｏｎｅｌｌａ）　、ティネオラ・ビセリエラ（Ｔ
ｉｎｅｏｌａｂｉｓｓｅｌ！Ｉｅｌｌａ）　、テイネア
・ベリオネラ（Ｔｉｎｅａｐｅｌｌｌｏｎｅｌｌａ　）
　、小フマノフイラ・ブシュ−トスブレテラ（Ｈｏｆｓ
ａｎｎｏｐｈｉｌａ　ｐｓｅｕｃｌｏｓｐｒｅｔｅｌｌ
ａ）、カコエシア・ボダナ（Ｃａｃｏｅｃｔａ　ｐｏｄ
ａｎａ）　、カブア会しチクラナ（Ｃａｐｕａ　ｒｅｔ
ｉｃｕｌａｎａ　）　、クリストネウラ・フミフエラナ
（Ｃｈｏｒｉｓｔｏｎｅｕｒａ　　ｆｕ　−一１ｆｅｒ
ａ’ｎａ）　、クリシアーアンピグエラ（Ｃｌｙｓｌａ
ａｇ＋ｂｉｇｕｅｌｌａ）　、チャＡ’？キ（Ｈｏｓｏ
ｎａ　１ａＱｎａｎｌｌｌａ　）、およびトルトリクス
・ビリダナ（Ｔ　ｏｒｔｒｉｘｖｉｒｌｄａｎａ）　　
： 鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ　）のもの、た、！：　
、ｔ　（ｆ　７　／ビウム・プンクタツム（Ａ　ｎｏｂ
ｌｕｍ　ｐｕｎｃｔａｔｕｓ）、フナナカシンクイムシ
（Ｒｈｌｚｏｐｅｒｔｈａ　ｄｏｗｌｎｉｃａ　）、プ
ルキジウス・オブテクツス（Ｂ　ｒｕｃｈｉｄｌｕｓｏ
ｂｔｅｃｔｕｓ）　、インゲンマメゾウムシ（Ａｃａｎ
ｔｈｏ−ｓｃｅｌｉｄｅｓ　ｏｂｔｅｃｔｕｓ　）　、
ヒロトルペス・バジュルス（１−１ｙｌｏｔｒｕｐｅｓ
　ｂａＪｕｌｕｓ　）　、アゲラスチカ・アル：（Ａｇ
ｅｌａｓｔｉｃａ　ａｌｎｉ）　、レブチ、ノタルサ・
デセムリネアタ（Ｌ　ｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃ
ｅｉｌｉｎｅａｔａ）、フエドンー１クレアリアエ（Ｐ
　ｈａｅｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａ−ｒｉａｅ＞　、ジア
プロチ力（［）　Ｉａｂｒｏｔｉｃａ　Ｓｐｐ　、　）
、ブシリオデス・クリソセフアラ（Ｐｓｙｌｌｉｏｄｅ
ｓｃｈｒｙｓｏｃｅｐｈａｌａ　）　、　ニジュウヤホ
シテントウ（Ｅ　ｐｉｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔ
ｉｓ　）　、アトマリア（Ａ　ｔｏｓａｒｉａ　ｓｐｐ
　、　）　、ノコギリヒラタムシ（Ｑｒｙｚａｅｐｈｉ
ｌｕｓ　５ｕｒｉｎａｉｅｎｓｉｓ＞　、ハナゾウムシ
（Ａ　ｎｔｈｏｎｏｒｉｕＳｓｐｐ　、　）　、コクゾ
ウムシ（３ｉｔ−ｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ　、　）　、
オチオリンクス・スルカツス（Ｑ　ｔｉｏｒｒｈｙｃｈ
ｕｓ　５ｕｌｃａｔｕｓ）　、バショウゾウムシ（Ｃｏ
ｓａ＋ｏｐｏｌｌｔｅｓ　５ｏｒｄｉｄｕｓ）　、シュ
ートリンウス・アシミリス（Ｃｅｕｔｈｏｒｒｈｙｎｃ
ｈｕｓ　ａｓｓｔｓｌ！Ｉｓ）、ヒベラ・ポスチカ（Ｈ
Ｖｐｅｒａ　ｐｏｓｔｉｃａ　）　、カツオプシムシ（
［）ｅｒｖｅｓｔｅｓ　Ｓｐｐ、　）　、トロゴデルマ
（Ｔｒｏａｏｄｅｒｖａ　ｓｐｐ　、　）　、アントレ
ヌス（Ａｎｔ−ｈｒｅｎｕｓ　ｓｐｐ、　）　、アタゲ
ヌス（ＡｔｔａｌｌｌｅｎｕＳ　５ＥＥＤ、　）、ヒラ
タキクイムシ（ｌ　ｙｃｔｕｓ　ｓｐｐ　、　）　、メ
リゲテスーアエネウス（Ｍｅｌｉｇｅｔｈｅｓ　ａｅｎ
ｅｕｓ）　、ｔ：　Ｅウホンムシ（Ｐｔｌｎｕｓ　ｓｐ
ｐ　、　）　、ニブラス・ホロレウカス（Ｎ　１ｐｔｕ
ｓ　ｈｏｌｏｌｅｕｃｕｓ）　、セマルヒョウホンムシ
（ＧＩｂｂｌｕ＊　ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ　）　、：ｌ
クヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｌｕｍ　ｓｐｐ、　）　
、チャイロコメ／−ｊミムシダマシ（Ｔｅｎｅｂｒｌｏ
　ｗｏｌｉｔｏｒ　）　、：］メッキムシ（Ａ９ｒｉｏ
ｔｅｓ　ｓｐｐ　、　）　、ｍｌノデルス（Ｃｏｎ−ｏ
ｄｅｒｕｓ　ｓｐｐ、　＞　、メロロンサ・メロロンサ
（Ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ　ｍｅｌｏｌｏｎｔｈａ）　、
アムフイマロン・ソルスチチアリス（ＡＩｃｌｈｉｍａ
ｌｌｏｎ　５ｏｌｓｔｉｔｌａｌｉｓ　）およ′びコス
テリトラ・ゼアランシカ（Ｃｏ５ｔｅｌｙ−ｔｒａ　ｚ
ｅａｌａｎｃｌｉｃａ）　；躾−目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔ
ｅｒａ　）のもの、たとえばマツハバチ（Ｄｉｐｒｉｏ
ｎ　ｓｐｐ、　）　、ホブロカムバ（Ｈｏｐｌｏｃａａ
ｐａ　８１）Ｉ）　、　）　、ウシウス（ｌ　ａｓｔｕ
ｓｓｐｐ　）　、イエヒメアリ（ｌｖｌｏｎｏ、ｗ＋ｏ
ｒｌｕｍ　ｐｈａｒａｏｎｉｓ　）およびスズメバチ（
ｖｅｓｐａ　５ｐｌ）、　）　：双翅目（Ｑ　Ｉｐｔｅ
ｒａ）のもの、たとえばヤブカ＜Ａｅｄｅｓ　ｓｐｐ、
　）　、Ａ？ダラカ（Ａ　ｎｏｐｈｅｌｅｓｓａｐ　、
　）　、イエ力（Ｃｕｌｅｘ　ｓｐｐ、　）　、’Ｆイ
ｏショウジヨウバエ（［）　ｒｏｓｏｐｈｌｌａ　ｉ＋
ｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）　、イエパｘ　（Ｍｕｓｃａ
　ｓｐｐ、　）　、ヒメイエ・バエ（Ｆａｎ−ｎｉａ　
ｓｐｐ　、　）　、クロバエ・エリスロセファラ（Ｃａ
１ｌｉｐｈｏｒｏ　ｅｒｙｔｈｒｏｃｅｐｈａｌａ）　
、キンバエ（Ｌ　ｕｃｍａ　ｓｐｐ、　）　、オビキン
バエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙａｓｐｐ　、　）　、クテレブ
ラ（Ｃｕｔｅｒｅｂｒａ　ｓｐｐ、　＞、ウマバエ（Ｇ
ａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ　、　）　、ヒツボボ
ス力（Ｈｙｐｐｏｂｏｓｃａ　Ｓｐｐ　、　）　、サシ
バＩ　（Ｓ　ｔｏ＊ｏ　−ｘｙｓ　ｓｐｐ　、　）　、
ヒツジバエ（Ｑｅｓｔｒｕｓ　ｓｐｐ、　　）、ウシバ
エ（）−１ｙｐｏｄｅｒｍａ　ｓｐｐ、　）　、アブ（
Ｔ　ａｂａｎｕｓｓｐｐ　、　）　、タニア（Ｔａｎｎ
ｉａ　Ｓｉｌ＋）　、）　、ケバエ（Ｂ　１ｂｌｏ　ｈ
ｏｒｔｕｌａｎｕｓ　）　、オスシネラ・フリト（Ｑｓ
ｃｉｎｅｌｌａ　ｆｒｉｔ　）　、りＯキンバエ（Ｐ　
ｈｏｒ＊１ａｓｐｐ　、　）　、アカザモグリハナバエ
（Ｐ　ｅｇｏｗｙａｈｙｏｓｃｙａｍｌ　＞　、セラチ
チス・キャビタータ（Ｃｅｒａｔｌｔｌｓ　ｃａｐｌｔ
ａｔａ　）　、ミバエオレアエ（Ｄ　ａｃｕｓ　ｏｌｅ
ａｅ）およびガガンボ・バルドーサ（ＴＩｐｕｌａ　　
ｐａｌｕｄｏｓａ）　　；ノミ目（Ｓ　１ｐｈｏｎａｐ
ｔｅｒａ　）のもの、たトエハケオプスネズミノミ（Ｘ
　ｅｎｏｐｓｙｌｌａ　ｃｈｅｏｐｉｓ　）およびナガ
フミ（ＣｅｒａｔＯＥ）ＶＩＩｕＳ　Ｓｐｐ　、　）　
：蜘形綱（Ａ　ｒａｃｈｎｌｄａ）のもの、たとえばス
コルビオーｖウルス（Ｓｃｏｒｐｉｏ　ｍａｕｒｕｓ　
）およびラトロデクタス・マクタンス（Ｌ　ａｔｒｏｄ
ｅｃｔｕｓ　ＩａＣ−ｔａｎｓ）　　： ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）のもの、たとえばアシブトコ
ナダニ（Ａｃａｒｕｓ　５ｉｒｏ）　、ヒメダニ（Ａ　
ｒｇａｓｓｐｐ　、　）　、カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈ
ｏｄｏｒｏｓ　ｓｐｐ　、　）、ワクモ（［）ｅｒｍａ
ｎｙｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ　）　、エリオフイエ
ス・リピス（Ｅ　ｒｉｏｐｈｙｅｓ　ｒｉｂｌｓ）　、
ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ　ｏｌ
ｅｉｖｏｒａ）　、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ
　ｓｐｐ、）　、−１イタマダニ（Ｒｈｌ−ｐｉｏｅｐ
ｈａｌｕｓ　ｓａｐ、　）　、アンブリオｖ　（Ａ　ｍ
ｂｌｙｏｓｍａｓｐｐ　、　）　、イボマダニ（Ｈｙａ
ｌｏ＊ｍａ　ｓｐｐ　、　）　、マｇ二（Ｉ　ｘｏｄｅ
ｓ　Ｓｐｐ　、　）　、キュラセンヒゼンダニ（Ｐｓｏ
ｒｏｐｔｅｓ　ｓａｐ、　）　、ショクヒヒゼンダニ（
Ｃｈｏｒｌｏｐｔｅｓ　ｓＤｐ、　）　、ヒゼンダニ（
Ｓａｒｃｏ−ｐｔｅｓ　ｓｐｐ、　＞　、ホコリダニ（
Ｔａｒｓｏｎｅｉｎｕｓ　ｓｐｐ　、　＞、クローバハ
ダニ（Ｂｒｙｏｂｉａ　　ｐｒａｅＮｏｓａ　）　、ミ
カンリンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　　ｓｐｐ、
）およびナミハダニ（７ａｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｓｐｐ
、　）。

植物寄生線虫には次のものが包含される：ネグサレセン
チュウ（Ｐ　ｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｓｐｐ　、　）
　、ラドホルス・シミリス（Ｒａｄｏｐｈｏｌｕｓ　５
１ｍ１ｌｉｓ　）　、ナミクキセンチュウ（Ｄ　Ｉｔｙ
ｌｅｎｃｈｕｓ　ｄｉｐｓａｃｉ）　、ミカンネセンチ
ュウ（Ｔｙｌｅｎｃｈｕｌｕｓ　ｓｅｍｉｐｅｎｅｔｒ
ａｎｓ）、シストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　
ｓｐｐ　、　）　、ネコプセンチュウ（Ｍｅｌｏｌｄｏ
ｇｙｎｅ　ｓｐｐ、　）　、７７エレンフイデス（Ａｐ
ｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　ｓｌ）＋１　、）　、Ｄ　
）ギドルス（ｌ　ｏｎｇｌｄｏｒｕｓ　ｓｐｐ　、　）
　、クシフイネマ（Ｘ　ｌｐｈｉｎｅｇ＋ａ　ｓｐｐ、
　）およびトリコドルス（Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ　ｓ
ｐｐ、　）。

活性化合物を通常の配合剤、例えば液剤、乳剤、水和剤
、懸濁剤、粉末、泡剤、ペースト、粒剤、エーロゾル、
活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、重合体物質
中の極小カプセル、種子用のコーティング組成物及び燃
焼装冒例えば燻蒸用カートリッジ、燻蒸用節及び燻蒸用
コイルと共に使用される配合剤、並びにＵＬＶ冷ミスミ
スト濡ミスト配合剤に転化できる。

これらの配合剤は公知の方法で、例えば活性化合物を伸
展剤すなわち液体もしくは液化した気体の又は固体の希
釈剤又は担体と、随時表面活性剤すなわち乳化剤及び／
又は分散剤及び／又は発泡剤を用いて混合することによ
り製造することができる。また伸展剤として水を用いる
場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもで
きる。

液体希釈剤または担体、特に溶媒として、主に芳香族炭
化水素例えばキシレン、トルエンもしくはアルキルナフ
タレン、塩素化された芳香族もしくは脂肪族炭化水素例
えばクロロベンゼン、クロロエチレン、塩化メチレン、
脂肪族もしくは脂環式炭化水素例えばシクロヘキサン、
またはパラフィン例えば鉱油留分、アルコール例えばブ
タノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエ
ステル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、或
いは強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジ
メチルスルホキシド並びに水が適してしる。

液化した気体の希釈剤または担体とは、常温及び常圧で
は気体である液体を意味し、例えばハロゲン化された炭
化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の
如きエアロゾル噴射基剤である。

固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン
、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト
、モントモリロナイト、またはケイソウ土並びに合成鉱
物例えば高度に分散したケイ酸、アルミナ及びシリケー
トを用いることができる。粒剤に対する固体の担体とし
て、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、大理石
、軽石、海泡石□及び白雲石並びに無機及び有機のひき
ねり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やし
がら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎を用いることがで
きる。

乳化剤及び／または発泡剤として、非イオン性及び陰イ
オン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例え
ばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキル
スルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホ
ネート並びにアルブミン加水分解生成物を用いることが
できる。

分散剤には例えばリグニンスルファイト廃液及びメチル
セルロースが含まれる。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状または格子状の天然及び合成重合体例えばアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート
を組成物に用いることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料または金属フタロシアニン染料、及び微量の
栄養剤例えば酸化鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト
、モリブデン及び亜鉛の塩を用いることができる。

配合物は一般に活性化合物０．１〜９５重量％、好まし
くは０．５〜９０重置％を含有する。

本発明による活性化合物は、それらの商業的に入手可能
なタイプの配合剤中及びこれらの配合剤から−逸された
使用形態中で、他の活性化合物、例えば殺虫剤、餌、殺
菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺菌剤、生長調節用物質又
は除草剤との混合物として存在することもできる。殺虫
剤には例えばりん酸塩、カルバミン酸塩、カルボン酸塩
、塩素化された炭化水素、フェニル尿素及び微生物によ
り製造された物質が包含される。

本発明による活性化合物はさらにそれらの商業的に入手
可能な配合剤中及びこれらの配合剤から製造された使用
形態中で、相乗剤との混合物として存在することもでき
る。相乗剤とは加えられる相乗剤自身は活性である必要
はないが、活性化合物の活性を増加させる化合物である
。

商業的に入手可能なタイプの配合剤から製造された使用
形態の活性化合物含量は広範囲にわたって変化させるこ
、とができる。使用形態の活性化合物含量はｏ、ｏ　ｏ
　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　１〜１００重量％の、好ましくは０
．０００１〜１重量％の活性化合物である。

活性化合物は特定の使用形態に適する通常の方法で使用
できる。

健康に有害な害虫及び貯蔵報品の害虫に対して使用する
ときには、活性化合物は木材及び土壊上に優れた残存活
性を有し、並びに石灰処理した物質上でのアルカリに対
する良好な安定性を有することに特色がある。

本発明による活性化合物は獣医薬分野において体外寄生
虫及び体内寄生虫を防除するためにも適している。

本発明はまた、活性成分としての本発明の化合物を固体
又は液化された気体の希釈剤又は担体との混合物として
或いは表面活性剤を含有する液体の希釈剤又は担体との
混合物として含有する殺有害生物剤組成物も提供する。

本発明はまた、害虫又はそれらの生息地に本発明の化合
物を単独で、或いは活性成分としての本発明の化合物を
希釈剤又は担体との混合物として含有する形態で、適用
することからなる害虫（特に昆虫、ダニ又は線虫）を駆
除する方法も提供するものである。

本発明はまた、家畜動物に本発明の化合物を希釈剤又は
担体と混合して適用することからなる家畜動物から寄生
虫を除くか又は家畜動物を寄生虫から保護する方法も提
供する。

本発明はさらに、生育時期の直前及び／又は生育時期中
に本発明の化合物を単独で又は希釈剤もしくは担体との
混合物として適用した場所で生育させることにより、害
虫による被害から保護された作物も提供する。

本発明の方法により収穫された作物の普通の供給方法が
改良されることはわかるであろう。

本発明はさらに、家畜動物に本発明の化合物を希釈剤又
は担体との混合物として適用することにより寄生虫が除
かれたもしくは寄生虫から保護された家畜動物も提供す
る。

本発明による活性化合物は、獣医薬における公知の方法
に従い、例えば錠剤、カプセル剤、ドリンク剤及び粒剤
の形での経口投与により、例えば浸漬、噴霧、散布及び
局部散布による皮膚施用により、及び例えば注射による
非経口投与により使用することができる。

製造実施例 実施例１ シアン化ナトリウム１．Ｏｆ、水１．５ｉｄ、シクロヘ
キサン５０ｄ及びテトラプチルアンモニウムッａマｙα
３ｆの混合物に、４−フルオル−３−フェノキシ−ベン
ズアルデヒド１６２ｆ（０，０１２モル）及び（±）シ
ス／トランス−３−（３−プＤＡ−４−）ＩＪフルオル
メトキ７フェニル）−４２−ジメチル−シクログロノ平
ンヵルがン酸クロライＰ４５！Ｐ　（０，０１２１−ル
）ｔ、２０〜２５℃で攪拌しながら一緒に嫡々と添加し
、混合物１に２０〜２５℃で４時間攪拌した。、次いで
反応混合物にトルエン３００１に／を添加し、混合物を
、水３０Ｇ−と共ＶＣ２回振ε５することによって抽出
した。

有機相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を水
流ポンプでの真空下に留去した。溶媒の最後の残部を、
浴温６０℃／１ｗｍＨｇＫ−２ける短時間の初期蒸留に
よって除去した。この結果、４−フルオル−３−７二ノ
キ７−α−シアノベンジル（±）シス／トランス−３−
（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ−フェニル）
−２，２−ジメチルーシクロプロノ臂ンカル〆キシレー
）４０Ｆ（理−菫の５７．７％）？粘稠な油として得た
。

構造はＩＨ−ＮＭＲスペクトルによって確認した。

’Ｈ−ＮＭＲ、ＣＯＣｌ、／ＴＭＳ、ｖ　（ｐｐｒｓ）
：芳香族／７４５−３．２５　（ｍ／１　ｘ／／）多 −Ｃ−ＣＮ　：＆６−３．８　（ｔｎ／１１１）シクロ
プロノ＃ン−／／　：　７．２−　＆２　（ｍ／　２８
　）ジメチル−Ｈ；ａｓｓ−９，ｔｓ（慴／６Ｈ）実施
例２ ４−７にオに−３−フェノキ７−ペンゾルアルコール！
６４９（０，０１２モル）及び（±）シス／トランス−
３−（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ−フェニ
ル）−２，２−ジメチルーシクロプｏ／９ンーカルポン
酸クロライド４５ｔ（α０１２モル）を無水トルエン１
００ｄに溶解した。次いで無水トルエンｌＱｍ／にｆｇ
解したピリジン１．２ｆを、攪拌しながら２０〜２５℃
の温匿で嫡々に添加した。この混合物を更に４時間２５
〜３５℃で攪拌した。反応混合物を、濃塩酸１０１を添
加した水１５０−中に注ぎ、有機相を分離し、水ＩＱＱ
＋ａ／で再び洗浄した。次いでトルエン相を硫酸ナトリ
ウムで乾燥し、溶媒を水流ポンプでの真空下に留去した
。溶４の最後の残部を、浴温６０℃／　１　ｍにおける
短時間の初期蒸留によって除去した。４−フルオル−３
−フェノキシベンジル（±）シス／トランス−３−（３
−ブロム−４−）　ＩＪフルオルメトキシフェニル）−
２，２−ジメチルーシクロプロノ臂ン力ルがキシレート
五７ｔ（理論−の８５．９　％　）を黄色の油として得
た。

構造をＩＨ−ＮＭＲスペクトルによって確かめ九二 ”Ｈ−ＮＭＲ，ＣＤＣｌ、／ＴＭＳ、ｒ　（ｐｐｍ）：
芳香族−ｔ−ｔ　：　ｚｓ　−３，２（？１１／１１／
’／　）ヘンツルーＨ：　４．９５　（ａ　）オ！び５
．ｏｓ（ａ）＊全部で２Ｈ シクロプロパ７−１１　：　７．３−　＆２０　（？Ｆ
ｌ／２＃　）ジメチル−Ｈ：　＆６−９．１　ｓ　（ｍ
１５／／）式（１）の次の化合物を実施例１及び２と！
ＭＪ様にして製造した： 上記化合物の構造はＩＨ−ＮＭＲスペクトルによって確
かめ友。

用人◆メｐ朱爪− 実施例１Ｏ （式（ｌα）の化合物） ３−　（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシフェニ
ル）−２＠２−ｓ）ｌチル−フクロプロパンカルがン酸
張６ｆ１に四塩化炭素１００１Ｉ／に溶解し。

塩化チオニル１０ｆ’ｉ６０℃で攪拌しながらゆっくり
と、滴々に添加した。次いで混合物を還流下ＶＣ４時間
加熱した。反応期間の終了後に、過剰の塩化チオニル並
びに四塩化炭素を水流ポンプでの真空下に留去した。３
−（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシフェニル）
−２，２−ジメチル−シクロプロパンカルボン酸クロラ
イＹ９．４Ｆ（埋ｉｉ＊量の９１７％）を黄色の液体と
して得た。

同様にして式（ｌｌａ）の旅クロライドの残りのものも
製造した。

実施例１１ （式（１１）の化合物） エチル３−　（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ
フェニル）−２，２−ツメチル−７クロプロノ９ンカル
？キシレー）１６ｆ（α０４２モル）をエタノール５０
観ｌに浴解し、次いで水酸化ナトリウム＆４Ｆ（０，０
８５モル）の水（５Ｄｄ）溶液を添加し、混合物を攪拌
しながら４時間還流下に加熱した。次いでエタノールを
水流ポンプの真空下に留去し、残渣を水３００ｄ中に入
れ、溶液を塩化メチレン３００１１／で１回抽出した。

水性相を分離し、濃塩酸で酸性にし、次いで塩化メチレ
ン３０（１／で２回抽出した。次いで有機相を分離し、
硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を水流ポンプの真空下
ＶＣ貿去した。溶媒の最後の残部を、浴温５０℃／２鵡
ＨＱにおいて短期間初期蒸留することによって除去した
。この結果（±）シス／トランス−３−（３−ブロム−
４−トリフルオルメトキ７フェニル）−２，２−ジメチ
ルーシクロプロノぐンカルボン＃ｌｔ−色の粘稠な油と
してイ→た。

構造をＩＨ−ＮＭＲスペクトルで確認した。

式（１１）の次の化合物を実施例１１と同様にして製造
した。

実施例１２ （式（ＩＶ）の化合物） １−（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ−７ｘニ
ル）−２−メチル−フロｆ−１−エン３３．３ｒ（ｏ、
ｘｘモル）、銅粉Ｌ２Ｆ及び硫酸鋼（無水）０．９ｆの
混合物（ｉｌ−１２０〜１３０℃まで加熱し１次いで１
−（３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ−フェニル
）−２−メチル−グログ−１−エンｘａ６ｒ（ｏ、ｏｓ
６モル）及びエチルジアゾアセテート１９．４９　（０
，１７モル）を、１２０〜１３０℃で攪拌しながら６時
間に亘って非常にゆっくりと滴々に添加した。窒素の発
生が終った後、混合物を冷却し、塩化メチレン５００−
で希釈し、次いで濾過した。ＦＷを水５００−と振とう
することにより抽出し、次いで有機相を分離し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、次いで溶媒を水流ポンプの真空下
に留去した。油状残渣を真空下に蒸留した。この反応で
は、２つの画分を得た：画分１：沸点ｌＯＯ〜１１０℃
／　ｔ　ＯｍＨｇ画分２：沸点１２０〜ｂ 画分ｌは未反応の１−（３−ブロム−４−トリフルオル
メトキクフェニル）−２−メチル−フロデー１−エンで
あることがわかった。

画分２を再び蒸留した。エチル（±）−シス／トランス
−３−（３−ブロム−４−トリフルオルメト中ジフェニ
ル）−２，２−ゾメチルーシクロデロノ々ンカルポヤシ
レー）　８　ｔ　（理論ｔの１３４）を、沸点１４５〜
１６０℃／ｘｏｍＨｇの無色の液体として得た。

実施例１２と同様にして次の式（ｒＶ）の化合物を製造
した： 実施例１３ （式（Ｖ）の化合物） 無水イソグロピルートリフェニルホスホニウム目−〆イ
ド１２９．６ｆ（０，３モル）の、無水テトラヒドロ７
ラン５００　ｙｘｌ中懸濁液ＶＣ，ｎ−プチルリチウム
の２０−ｎ−へキサン溶液１５０１Ｉ７１／素下に０℃
で攪拌しなから滴々に添加した。このようにして得た深
赤色の溶液ｆＯ℃で更に１５分間攪拌し１次いで３−ブ
ロム−４−）！７フルオルメトキシペンズアルデヒド８
α７Ｆ（α３モル）を０〜１０℃で嫡々に添加した。次
いで脱色が起こるまで（約１２時間）、混合物を室温で
攪拌した。次いで反応混合物に水９００ｄを添加し、混
合物を石油ニーオル２００−で５回抽出した。石油エー
テル相を硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで溶媒を水流
ポンダの真空下にロータリー・エバポレータで留去した
。この残渣に外−へ會サンＩＳ　Ｏ１１ｔ−、を添加し
、次いで混合物を完全に攪拌し、次いで一過した０次い
でｐ液から常圧下に溶媒を留去し１次いで油状残渣を真
空下に蒸留した。１−（３−プロ五−４−トリフルオル
メトキシフェニル）−２−メチル−グログ−１−工１５
０ｆ（理論５＆５チ）を沸点１０７〜１０８℃／１０ｔ
ｍＨｇの僅かに黄色がかった液体として得た。実施例１
３と同様にして次の式（Ｖ）の化合ｍを製造した： ４簡Ｈｇ 実施例１４ （式（司）の化合物） 硫酸２９．４Ｆ（０，３モル）、水５０ｍ＋１７及び「
ＡＬｔｑ％ａｔＪ３３６（）リカグリルメチルアンモニ
ウムクロライド）２−の混合物を、３−ブロム−４−）
　ＩＪフルオルメトキシペンシルアルコール２７Ｆ（α
１モル）の塩化メチレン２５０ｄ中俗液に室温で添加し
た。次いで反応混合物にカリウムソクロメート９．７ｒ
（α０３３モル）？：添加し、温度を僅かく冷却するこ
とによって約２５℃に保った。この混合物に水１００−
を添加した後、有機相を分離し、水を塩化メチレン１０
０ｄと振とうすることによって再度抽出した。有機相を
水１００−で２回、次いで飽和炭酸水素す）　ＩＪウム
溶液１００ｗ１で１回及び再び水Ｚｏｏ−で１回抽出し
、硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、真空下での蒸発によっ
て濃縮した。残渣を蒸留した。この方法において、３−
ブロム−４−トリフルオルメトキ７ペンスアルデヒド２
へ４ｆ（理論量？五ＢＴｏ）ｔ、沸点９７℃／１０ｗ／
／ｇの無色の油として得た。

実施例１５ Ｂ、ｒ （式（ＩＸ）の化合物） 反応容器中にジオキサン７６４−及びナトリウムアラネ
ート５３ｔを絨初に導入し、３−ブロム−４−トリフル
オルメトキシベンゾイルフルオライド４００ｆのジオキ
サン３６４−中溶液を還流温度において１１時間に亘っ
て嫡々に添加した。

混合物を更に還流温度で１時間攪拌した。この混合物を
冷却し、氷水中に導入した。混合物を塩酸で酸性にし、
有機部分を塩化メチレン中に入れた。

水性層を塩化メチレンで２回抽出し、併せた有機相を硫
酸す）　ＩＪウムで乾燥した。次いで蒸留した。

所望の生成物、３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ
−ペンツルアルコールＶｉ１３２℃／２０■Ｈｇの沸点
及び５７〜５８℃の融点を有した。

実施例１６ Ｒ＃ （実施例１５に対する出発物質） 無水弗化水素９１０Ｂ／を一１０℃まで冷却した。３−
ブロム−４−）　１ｊフルオルメトキシ−ベンゾイルク
ロライド４２０ｆを一５〜Ｏ℃で２時間に亘って滴々に
添加した。この時激しく塩化水素が発生した。塩化水素
の発生が止んだ後、温度を上昇させ、反応ｔ−２０℃で
完結させた。過剰の弗化水素酸を留去し九。残渣を蒸留
によって精製した。この結果、屈折率ａ”：Ｌ４７６０
の３−ブロム−４−トリフルオルメトキシベンゾイルフ
ルオライド３５！８ｆ（理論蓋の８＆？％）を得た。

実施例１７ （実施例１６＊に対する出発物質） 蛾初［３−ブロム−４−トリフルオルメトキシ安息香酸
４６２を及び塩化チオニル３５８ＩＱ−−緒に反応容器
中へ導入し、気体の発生に応じて７０℃まで加熱した。

気体の発生が止むまで混合物を攪拌し、過剰の塩化チオ
ニルを常圧下に留去した。残液を蒸留した。３−ブロム
−４−トリフルオルメトキシ安息香酸クロライドは１１
１℃／２０ｍＨｆ１で沸とうし、屈折率＊”：１．５１
２０ｔ有した。

実施例１８ Ｂデ （実施例１７に対する出発物質） ３−アミノ−４−トリフルオルメトキシ安息香酸４４　
ｆ’ｌｊ水４４０ゴ及び４８チ芙化水素酸浴液２２０１
の混合物中に混入し、混合物を水４〇−中亜硝酸す）　
ＩＪウム１４ｆで０〜３℃下にジアゾ化した。混合物を
更に１５分間攪拌し、過剰の亜硝＃塩をアミドスルホン
酸で分解した。次いで混合物管氷水３００ｄで希釈した
。このジアゾ溶液を、４８−臭化水素＃１溶液２００−
中臭化鋼（１）ｌＯｆの新しくｙ４製した溶液中に２０
℃で導入した。得られた結晶を吸引ｒ別し乾燥した。ク
ロルベンゼンから再結晶後、融点１２４〜１２５℃の３
−ブロム−４−トリフルオルメトキシ安息香酸を得た。

次の生物実験例は本発明の化合物の殺虫及び殺ダニ活性
を示す。

これらの実験例において、本発明の化合物は前述の対応
する製造実施例の番号（括弧で示す）で表示することと
する。

実験例Ａ ファエドン（ｐｈαｅｄｏｎ　）の幼虫試験溶剤：アセ
トン３電ｉ＃部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
量部 活性化合物の適当な処方＊’ｔ−調製するために、活性
化合４１重量部を、上配皺の乳化剤を含む上記址の溶剤
と混合し、次いでこの濃厚寄金所望の濃度まで水で希釈
した。

Φヤベツの葉（Ｂｒａｓａｔｃａ　ｏｌｅｒａｃｇａ　
）　ｆ、所望の濃度の活性化合物の０４製剤中に浸し、
葉が依然湿っている限りにおいてマスタード・ピートル
の幼虫（Ｐｈａａｄｏ＊　ｃｏＣ屓−ａｒｉａｓ　）　
ｆ感染させ九〇一定の期間後、死滅ｖｔｔ−決定した：
１００チはすべてのピートルの幼虫の死滅を、また０チ
はピートルの幼虫の死滅皆無金示す。

この試譲において、例えば次の化合物は従来から公知の
ものより優れた活性を示した：　（ｔｌ　、　ｆａ）及
び（４）。

ロ　　　ロ　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−
ロ　　ロ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ−一　　ロ　
　　　　　　　　　　　　　　−　　Ｏ実験例Ｂ ＋　ｉ　ハｌ二（Ｔａｔｒａｎｙｃｈｕｓ　）試験（抵
抗性）溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１１
［１１＋部 活性化合切の適当な処方物ｔｍ製するために、活性化合
物ｔｉｉｉ部を上記嫌の乳化剤全盲む上ｍｌ避の溶剤と
混合し、得られた濃厚物全所望の一度まで水で希釈した
。

すべての発育段階の、普通のスパイ〆−・マイト又はツ
ー・スポツテド・スノ臂イ〆一・マイト（Ｔｍｔｒａｎ
ｙｃｈｕａ　ｓｒｔｉｃａｇ　）でひどく感染させたメ
イズ植物（ＰｈａａａｏＬｕａ　ｖｕｌｇａｒｉａ　）
　ｆｔ、所望の濃度の活性化合物のＩＡ調製剤中浸漬す
ることによって処理した。

特定の期間後、死滅度をチで決定した。１００チはすべ
てのスー？イダー・マイトの死滅を、また０嗟はス／譬
イ〆−マイトの死滅皆無を意味する。

この試験において、例えば次の化合ｗｔ’を促米から公
知の化合物エリ優れた活性を示した＝（３）。

実験例Ｃ 限界濃度試験／土壌昆虫 試験昆虫ニヤが（Ａｇｒｏｔｉａ　ｓｇｇａｔｕｍ　）
の幼虫溶剤：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重
知部 活性化合物の適当な処方＊を調装するために、活性化合
物１重量部を上記被の乳化剤を含む上＾己量の溶剤と混
合し、得られた濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

上記の活性化合物の調製剤を土壌と良く混合−（−た。

調製剤中の活性化合物の濃度は実質的に重要でなく、ｐ
ｐｍ（ａｐ／ｌ）単位で表示する土壌の谷積当りの活性
化合物の電量だけが重要であった。

鉢をこの上ｉで満し、室温ドに放置した。２４時間後、
処理した土壌中に試練昆虫を入れ、更に２〜７日後に死
滅と生存の試験昆虫の数を数えることＶこより、活性化
合物の効果を６分率で決定した。

死滅の程度において、１００％はすべての試験昆虫の死
滅を、また０チは未処理の対照例と全く同程度の多くの
昆虫が生存していること全意味する。

この試験において１例えば次の化合物は従来からの公知
の化合物よりも優れた活性を示した：（３）。

実験例り 試験管内浸漬試験／寄生虫 ノタナマ牛壁嶺耐性種を用いる試験 溶剤：エチレングリコール七ツメチルエーテル３５重量
部 ノニルフェノールポリグリコールエーテル３５重量部 活性化合物の適当な処方ｖＩＪｔ調製するために、活性
化合物３崖量Ｓを上記の溶剤混合吻７重量部と混合し、
得られた濃厚物を所望の濃度まで水で希釈した。

１０匹のノナ１牛壁嶺耐性種を、試験すべき活性化合物
調製剤中に１分間浸した。グラスチック表ビーカーに移
し及び気候の調節ができる室に保持した後、死滅の程度
を決定した。

この試験において１例えば次の化合物は従来から公知の
ものよりも優れた活性ケ示した：　（４）　、　（３）
　。

（１）及び（２）。

？！ｆＪ昭５８−２４５３４（２ω ０　　　　　　　　：口 △ 第１頁の続き ０発　明　者　エーリツヒ・クラウケ ドイツ連邦共和国デー５０６３オー プンタール・アイヘンドルフベ ーク８ ［相］発　明　者　インゲボルク・ハマンドイツ連邦共
和国デー５０００ケル ン・ベルフォルト・シュトラ− セ９ ０発　明　者　ベルフォルト・ホマイヤードイツ連邦共
和国デー５０９０レー フエルクーゼン３オーベレシュ トラーセ２８ ＠発明者　　ビルヘルム・シュテンプルドイツ連邦共和
国デー５６００ブツ ペルタール１インデンビルケン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　一般式 〔式中、　Ｒ１は同一の又は異なるハロｒ）置換基によ
   ってモノ置換又はポリ置換されているアルコ中シ又はア
   ルキルチオ基金表わし、Ｒ１は水素又はハロダン原子を
   表わし、或いは Ｒｍ及びＲ冨は一緒になって同一の又は異なるハロゲン
   置換基にニジモノ置換又はポリ置換すれているアルキレ
   ンジオキシ基を表わし、Ｒ１は水素原子、シアノ基或い
   は同一の又は異なるハロゲン置換基によって随時モノ置
   換又はＩり置換されているアルキル、アルケニル又はア
   ルキニル基を表わし、 Ｙは窒素原子又はメチニル基を表わし、及びβ鳴及びＲ
   −は同一であり又は異なり且つ水素又はへロｒン原子を
   表わす〕 の置換されたフェニル−シクログロン９ンカル、Ｍン酸
   エステル。 ２　ＲｍがＣ１又はＣ，フルオルアルコ牟シ、ｃ１又Ｂ
   ｃ、クロルフルオルアルコキシ、ＣＩ又はＣ，フルオル
   アルキルチオ或いはＣ１又はＣ，クロルフルオルアルキ
   ルチオ基を表わし、 Ｒ鵞が水素、塩素又は臭素原子全表わし、或いは Ｒ１及びＲｔが一緒になってＣ３又はＣ，フルオルアル
   ｌ？レンＶオ中シ基を表わし、Ｒ１が水素原子或いはシ
   アノ、Ｃ３−０４アル中ル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル又は
   Ｃ１〜Ｃ，アル中ニル基を表わし、 Ｒ４又はＲＩが同一であり又は異なり且つ水素、弗素、
   塩素又は臭素原子を表わし、及びＹが窒素原子又はメチ
   エル基を表わす、特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ＆　　Ｒ”がクロルトリフルオルエトキシ、テトラフル
   オルエト中シ、クロルジフルオルメト命シ、トリフルオ
   ルメトキシ、トリフルオルメチルチオ又はジフルオルメ
   ト午シ基を表わし、 Ｂｓが水素、塩素又ｔｆ臭素原子を表わし、或いは Ｒ１及びＲｔが一緒になってトリフルオルエチレンジオ
   キシ又はゾフルオルメチレンゾオキシ基を表わし、 Ｒ１が水素原子又はシアノ基を表わし、Ｒ４が水ｆｉ［
   子、４−フルオル、４−クロル又は４−ブロムを表わし
   、 Ｒ易が水素原子を表わし、及び Ｙが窒素原子又はメチニル基を表わす、特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 也　特に後述する如き特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 １　　（ａ）　　一般式 〔式中、Ｒ１及ｄＲ鵞は特許請求の範囲第１項記載と同
   義である〕 の置換された２、２−ジメチル−３−７エエルーシクロ
   グロパンカルがン酸又はその反応性誘導体を、一般式 〔式中、Ｒａ　、　Ｒ４、Ｒ”　１びＹＦｉ特許請求の
   範囲第１項記載と同義である〕 の３−７二ノ午シーペｙゾルアルコール又はフェノ命シ
   ービリゾルアルコールと或いはその反応性誘導体と反応
   させ、或いは （６）　　Ｒ”がシアノ基を表わす式（１）の化合物が
   必要な場合には、一般式 〔式中、Ｒ１及びＲ慧は特許請求の範囲第１項記載と同
   義である〕 う のカル？／酸りロ楡ドを一般式 〔式中、Ｒ４、ＲＩ及びＹｆ−Ｊ特許請求の範囲第１項
   記載と同義である〕 の３−フェノ中シーベンズアルデヒド又は６−フェノ中
   ジピリジンー２−カルバルデヒド及び少くとも等モル量
   の水溶性シアニドと反応させる、特許請求の範囲第１〜
   ４項の何れかく記載の化合物の製造法。 ＆　反応を酸結合剤の存在下に行なう特許請求の範囲第
   ５（α）項記載の方法。 ７、　反応を触媒の存在下に行なう特許請求の範囲第５
   （α）又は６項の何れかく記載の方法。 ＆　反応ｔ−１種又はそれ以上の希釈剤の存在下に行な
   う特許請求の範囲＠５（α）、６及び７項の何れかに記
   載の方法。 ｉ　式（ＩＩ’　）の化合物の反応性−導体としての、
   特許請求の範囲５（ｂ）項に定義し九ような式（Ｉｔα
   ）の化合物管、酸結合剤の存在下Ｋ及び希釈剤を用いて
   特許請求の範囲第５（ａ）項に定義したような式（１）
   の３−フェノキシ−ベンジル又は６−フェノ中シーピリ
   ドー２−イルアルコールと反応させる特許請求の範囲第
   １Ｘ）項記載の方法。 ｌα　用いる水溶性シアニドがシアン化ナトリウム又は
   シアン化カリウムである特許請求の範囲第５（ｂ）項記
   載の方法。 ＩＬ　　反応を触媒の存在下に行なう特許請求の範囲第
   ｓ　（６）又は１０項の何れかに記載の方法。 ｌユ　希釈剤が不活性な有機溶媒である特許請求の範囲
   第８．９及び１２項の何れかに記載の方法。 １４　反応ｔ−０〜Ｚｏｏ℃の温度で行なう特許請求の
   範囲第５６）、５（６）及び６〜１３項の何れかに記載
   の方法。 ｌ＆　実質的に実施例１〜９のいずれかに記述する如き
   特許請求の範囲第１項記載の置換され九フェニルーシク
   ロプロノ々ンカルが７酸エステルの製造法。 １６、特許請求の範囲第５〜１５項記載の方法で製造し
   た特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １７、固体または液化した気体の希釈剤もしくは担体と
   の混合物として、或いは表面活性剤を含む液体の希釈剤
   もしくは担体との混合物として特許請求の範囲第１−４
   項及び１６項のいずれかに記載の化合物を活性成分とし
   て含んでなる殺虫剤組成物。 ｌ＆　活性化合物αｌ〜９５重量Ｓｔ−含む特許請求の
   範囲５ＩＥ１７項記載の組成物。 １１　　特許請求の範囲第１〜４項及び１０項のいずれ
   かに記載の化合物ｔ−琳独で、或いは希釈剤もしくは担
   体との混合物として特許請求の範囲第１〜４項及び１１
   項のいずれかに記載の化合物全活性成分として含む組成
   物の形輻で害虫またはその生息場所に施用することから
   なる害虫の駆除方法。 ２、特許請求の範囲第１〜４項及び１６項のいずれかに
   記載の化合物を希釈剤又は担体との混合物として家畜動
   物に施用する該動物から寄生虫を駆除し又は該動物を寄
   生虫から防除する方法。 ２Ｌ　活性化合物０．００００００１〜Ｚｏｏ重量−を
   含む組成物ｔ−施用する、特許請求の範囲第１９又は２
   ０項記載の方法。 ２ｚ　活性化合物Ｑ、００ＧＩＱ−１重量Ｓｔ−含む組
   成物を特徴する特許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２１　害虫又は寄生虫が昆虫、〆二又は線虫である特許
   請求の範囲第１９〜２２項の何れかく記載の方法。 ２、特許請求の範囲＠１〜４項及び１６項のいずれかに
   記載の化合物を単独で、或いは希釈剤または担体との混
   合物として作物の生育直前及び／を九は生育期間中に作
   物の生育場所に施用する、害虫による損傷から保護され
   た作物。 ２、特許請求の範囲第１〜４項及び１６項のいずれかに
   記載の化合物を希釈剤又は担体との混合物として家畜動
   物に施用する、寄生虫が駆除され九又は寄生虫から保護
   された該動物。 ２ａ　一般式 〔式中、Ｒ１は同一の又は異なるハロｒン置換基によっ
   てモノ置換又はポリ置換されているＣ８〜Ｃ４アルコ中
   シ又ｒｌｃ、〜Ｃ４アル中ルチオ基を表わし、 Ｒｔは水素又はハｏｒン原子を表わし、或いは Ｒｓ及びｆｌ＊Ｆｉ−緒になって同一の又は異なるハロ
   ゲン置換基によってモノ置換又は、ｊｆ　１７置換され
   ているアルキレンジオキシ基を表わす〕□ の置換され九２．２−ゾメチルー３−フェニルーシクロ
   デロノ臂ンカルがン酸エステル。 ！７．９に後述する特許請求の範囲第２６項記載の化合
   物。 ！ａ　一般式 〔式中、Ｒ１及びＲ８は特許請求の範囲第２６項記載と
   同義であり、及び Ｒ＠はＣ１〜Ｃ４アルキル基を表わす〕の置換された２
   、２−ジメチル−３−フェニルーシクログロ／＃ンカル
   がン酸エステルｔ−１希釈剤の存在下にアルカリ金属水
   酸化物と一緒に５０〜２００℃の温ＩＫまで加熱し、次
   いで混合物を室温下に鉱酸で酸性にする特許請求の範囲
   第２６又は２７項記載の化合物の製造法。 ２甑　実質的に実施例１１に記述する如き特許請求の範
   囲第２６項記載の化合物の製造法。 ３α　特許請求の範囲第２８又は２９項記載の方法によ
   って製造した特許請求の範囲＠！８）ｊ１紀載の化合物
   。 ３Ｌ　一般式 〔式中、ＲｓＦｉ同一の又は異なるハロゲン置換基によ
   ってモノ置換又Ｆｉ置換されているアルコ中シ又はアル
   中ルチオ基を表わし、Ｒｇは水素又はハロダン原子を表
   わし、或いは Ｒ１及びＲまは一緒になって同一の又は異なるハロゲン
   置換基によってモノ置換又はポリ置換されているアルキ
   レンジオキシ基ｆｆ１ｆｆわし、及び Ｒ＠はＣｌ−０４アルキル基を表わす〕ＯＲ換された２
   、２−ｔ、’メチルー３−フェニルーシクログロＩ４ノ
   カルがン酸エステル。 ３ｚ　特に後述する如き特許請求の範囲第３１項記載の
   化合物。 ３＆　一般式 〔式中、７？を及びＲ雪は特許請求の範囲第３１項記載
   と同義である〕 の置換され九２−メチルー３−フェニルーグロ／＃ンを
   、触媒の存在下Ｋ及び５０〜２００℃の温度において一
   般式 ％式％（） 〔式中、Ｒ・Ｆｉ特許請求の範囲第３１項記載と同義で
   ある〕 のジアゾ酢酸エステルと反応させる特許請求の範囲第３
   １又Ｆｉ３！項紀載の化合物の製造法。 ３４　実質的に実施例１２に記述する如き特許請求の範
   囲第３１項記載の化合物の製造法。 ３翫　特許請求の範囲第３３又Ｆｉ３４項記載の方法で
   製造した特許請求の範囲＠３１項記載の化合物。 ３＆　一般式 〔式中、Ｒ１は同一の又は異なるハロｙｙｔ＋換基によ
   ってモノ置換又はぼり置換されているアルコキシ又はア
   ル中ルチオ基を表わし、Ｒ３は水素又はハロダン原子を
   表わし、又はＲ１及びＲ３は一緒になって同一の又は異
   なるハロダン置換基によってモノ置換又は４り置換され
   ているアルキレンジオキシ基を表わす〕 の置換された２−メチル−３−フェニルーグロベンロ ３７、特に後述する如き特許請求の範囲第３６項記載の
   化合物。 ３＆　一般式 〔式中、Ｒ１及びＲ１＃ｉ特許請求の範囲第３６項記載
   と同義である〕 の置換され九ベンズアルデヒドを、適当ならば希釈剤を
   用いて、−７０〜＋５０℃の＠度下に式のトリフェニル
   ーイソグロピルーホスホラ／と反応させる特許請求の範
   囲第３６又は３Ｔ項記載の化合物の製造法。 ３張　実質的に実施例１３．ＩＣ記述する如き特許請求
   の範囲第３６項記載の化合物の製造法。 ４α　特許請求の範囲第３８又は３９項記載の方法で製
   造した特許請求の範囲第３６墳記載の化合物。 ４１、一般式 〔式中、Ｒ１は同一の又は異なるハロｔｒｙ＠換基によ
   ってモノ置換又はポリ置換されているアルコ中シ又はア
   ル中ルチオ基を表わし、及び Ｒｔはハロダン原子を表わす〕 の置換されたベンズアルデヒド。 ４１１％に後述する如き特許請求の範囲第４１項記載の
   化合物。 ４Ｌ　　一般式 〔式中、ＲＩ及びＲｔは特許請求の範囲第４１項記載と
   同義であ艷、及び Ｒマはヒドロキシメチル基を表わす〕 の置換され九ベンゼンを対応するアルデヒドに転化する
   特許請求の範囲第４１又は４２項記載の化合物の製造法
   。 ４４　実質的に実施例１４に記述する如き特許請求の範
   囲第４１項記載の化合物の製造法。 ４翫　特許請求の範囲第４３又は４４項記載の方法で製
   造した特許請求の範囲第４１項記載の化合物。