JPS5824426B2 - ビス − （ ベ−タ− ヒドロキシエチル ） テレフタレ−トオヨビ ／ マタハソノ テイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ - Google Patents
ビス − （ ベ−タ− ヒドロキシエチル ） テレフタレ−トオヨビ ／ マタハソノ テイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5824426B2 JPS5824426B2 JP8638674A JP8638674A JPS5824426B2 JP S5824426 B2 JPS5824426 B2 JP S5824426B2 JP 8638674 A JP8638674 A JP 8638674A JP 8638674 A JP8638674 A JP 8638674A JP S5824426 B2 JPS5824426 B2 JP S5824426B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tpa
- reactor
- terephthalate
- reaction
- hydroxyethyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト及び／又はその低重合体（以下これらをＢＨＥＴと略
称する）の製造方法に関するものである。
ト及び／又はその低重合体（以下これらをＢＨＥＴと略
称する）の製造方法に関するものである。
詳しくはテレフタル酸（以下ＴＰＡと略称する）とエチ
レングリコール（以下ＥＧと略称する）とを、直接反応
させＢＨＥＴを連続的に製造する方法の改良に関するも
のである。
レングリコール（以下ＥＧと略称する）とを、直接反応
させＢＨＥＴを連続的に製造する方法の改良に関するも
のである。
繊維、フィルム、成型物等の多くの用途に付されるポリ
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルの
工業的製法としては、ＴＰＡまたはＴＰＡと他の第３成
分との混合物とＥＧとを直接反応させた後に重縮合を行
なういわゆる直接重合法が知られている。
エチレンテレフタレートを主成分とするポリエステルの
工業的製法としては、ＴＰＡまたはＴＰＡと他の第３成
分との混合物とＥＧとを直接反応させた後に重縮合を行
なういわゆる直接重合法が知られている。
しかしながら、周知のようにＴＰＡとＥＧとの反応はＴ
ＰＡがＥＧに難溶性であるため不均一反応になることは
避けられない。
ＰＡがＥＧに難溶性であるため不均一反応になることは
避けられない。
とくにＥＧが比較的少量、例えばＴＰＡに対し２倍モル
以下で反応を行なうときには、ＴＰＡは液状のＥＧによ
り湿った塊状乃至泥状となり伝熱効果が低下し、その結
果反応温度にまで昇温するには多大の時間を要する。
以下で反応を行なうときには、ＴＰＡは液状のＥＧによ
り湿った塊状乃至泥状となり伝熱効果が低下し、その結
果反応温度にまで昇温するには多大の時間を要する。
他方、ＥＧを大過剰使用し反応を行なうときは、上記不
利は克服されるものの、副反応のエーテル化反応が生起
し、最終製品であるポリエステルの軟化点の低下及びそ
の他の物性の劣下の原因となるジエチレングリコールが
副生ずる。
利は克服されるものの、副反応のエーテル化反応が生起
し、最終製品であるポリエステルの軟化点の低下及びそ
の他の物性の劣下の原因となるジエチレングリコールが
副生ずる。
このため従来から種々の改良方法が提案されて）きたが
、なかでもＴＰＡを反応条件下で液状の第３成分に溶解
又は懸濁させたＴＰＡの溶液または懸濁液にＥＧの露点
以上の温度において気状のＥＧとを反応させる方法が、
反応時間が比較的短かく、しかも副生ジエチレングリコ
ールが少ない・のでとくに優れた方法である。
、なかでもＴＰＡを反応条件下で液状の第３成分に溶解
又は懸濁させたＴＰＡの溶液または懸濁液にＥＧの露点
以上の温度において気状のＥＧとを反応させる方法が、
反応時間が比較的短かく、しかも副生ジエチレングリコ
ールが少ない・のでとくに優れた方法である。
本発明者等は上記方法を更に工業的有利なものに改良す
べく鋭意研究したところ、上記製法においてＴＰＡとＥ
Ｇとのスラリーを反応器に供給する際、ある特定の方法
を採用することにより著しく反応時間が短縮できること
を見出し本発明に到達した。
べく鋭意研究したところ、上記製法においてＴＰＡとＥ
Ｇとのスラリーを反応器に供給する際、ある特定の方法
を採用することにより著しく反応時間が短縮できること
を見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は反応条件下で液状の第３成分
にテレフタル酸を溶解又は懸濁させたテレフタル酸の溶
液または懸濁液にエチレングリコールの露点以上の温度
で、気状のエチレングリコールを反応させビス−（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレート及び／又はその低重
合体を連続的に製造する方法において前記のテレフタル
酸の溶液又は懸濁液を反応器中心部にて垂直な下向流を
形成するように内部循環させ、且つ前記テレフタル酸の
溶液又は懸濁液の下向流域にテレフタル酸とエチレング
リコールとの混合物を連続的に供給することを特徴とす
るビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び
／又はその低重合体の製造方法に存する。
にテレフタル酸を溶解又は懸濁させたテレフタル酸の溶
液または懸濁液にエチレングリコールの露点以上の温度
で、気状のエチレングリコールを反応させビス−（β−
ヒドロキシエチル）テレフタレート及び／又はその低重
合体を連続的に製造する方法において前記のテレフタル
酸の溶液又は懸濁液を反応器中心部にて垂直な下向流を
形成するように内部循環させ、且つ前記テレフタル酸の
溶液又は懸濁液の下向流域にテレフタル酸とエチレング
リコールとの混合物を連続的に供給することを特徴とす
るビス−（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート及び
／又はその低重合体の製造方法に存する。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明方法において、ＴＰＡの溶液又は懸濁液は通常粉
状ＴＰＡを液状ＥＧと混合し、次いでこのスラリー乃至
ペースト状の混合物を反応器へ連続的に供給し、反応条
件下で液状の第３成分と混合することにより調製される
。
状ＴＰＡを液状ＥＧと混合し、次いでこのスラリー乃至
ペースト状の混合物を反応器へ連続的に供給し、反応条
件下で液状の第３成分と混合することにより調製される
。
反応器に供給されるＴＰＡとＥＧの混合物中のＥＧ量は
ＴＰＡに対するモル比で０．３以上とくに０．４以上で
あることが好ましい。
ＴＰＡに対するモル比で０．３以上とくに０．４以上で
あることが好ましい。
これ以下では安定した供給が困難となるのであまり好ま
しくない。
しくない。
通常工業的には１．１〜３．０の範囲が適用される。
一方、ＴＰＡを溶解又は懸濁させる第３成分としては、
ＢＨＥＴあるいはその低重合体が最も一般的に使用され
るが、ＴＰＡ以外のＥＧと反応してＢＨＥＴを生成せし
めるジメチルテレフタレート、モノメチルテレフタレー
ト、メチルエチルテレフタレートも使用することができ
る。
ＢＨＥＴあるいはその低重合体が最も一般的に使用され
るが、ＴＰＡ以外のＥＧと反応してＢＨＥＴを生成せし
めるジメチルテレフタレート、モノメチルテレフタレー
ト、メチルエチルテレフタレートも使用することができ
る。
これら第３成分の使用量は反応条件下でＴＰＡの溶液又
は懸濁液を形成する量以上であればよく、通常ＴＰＡと
同重量程度以上用いられる。
は懸濁液を形成する量以上であればよく、通常ＴＰＡと
同重量程度以上用いられる。
本発明においては、上記のような方法で得られるＴＰＡ
の溶液または懸濁液を反応器中心部において垂直な下向
流を形成するように内部循環させることが必要である。
の溶液または懸濁液を反応器中心部において垂直な下向
流を形成するように内部循環させることが必要である。
この内部循環を行なう方法としては、通常、反応器内の
液相部中で反応器内壁に接することなく、例えば中空円
筒形の整流筒を縦に設け、更に反応器中心部の下方に攪
拌翼を設け、液相を攪拌することにより本発明の内部循
環を行なうことができる。
液相部中で反応器内壁に接することなく、例えば中空円
筒形の整流筒を縦に設け、更に反応器中心部の下方に攪
拌翼を設け、液相を攪拌することにより本発明の内部循
環を行なうことができる。
ここで使用する整流筒は必ずしも板状物よりなる筒（第
３図参照）でなくてもよく、例えば標線チューブより形
成されたものなどでもよいが更に熱源が供給できるジャ
ケット型（第２図参照）に、整流筒を設計すると反応液
を整流する役割を果すと同時に加熱又は冷却装置の役割
を果すので好ましい。
３図参照）でなくてもよく、例えば標線チューブより形
成されたものなどでもよいが更に熱源が供給できるジャ
ケット型（第２図参照）に、整流筒を設計すると反応液
を整流する役割を果すと同時に加熱又は冷却装置の役割
を果すので好ましい。
また、攪拌翼としては、周知の種々のものが適用でき、
例えばねじりタービン翼、スクリュー翼等の推進力のあ
る攪拌翼が挙げられる。
例えばねじりタービン翼、スクリュー翼等の推進力のあ
る攪拌翼が挙げられる。
攪拌翼は一段である必要はなく、多段であってもよい。
本発明方法においては、ＥＧとＴＰＡとの混合物を反応
器に供給する際に、この混合物を前記下向流に供給する
ことが必要である。
器に供給する際に、この混合物を前記下向流に供給する
ことが必要である。
通常、ＥＧとＴＰＡとの混合物は反応器気相部に供給さ
れるので、この混合物の落下点が整流筒の円周内にある
ようにすれば充分である。
れるので、この混合物の落下点が整流筒の円周内にある
ようにすれば充分である。
勿論、連続運転開始時に攪拌翼の一部が液面より露出す
る場合は、ＥＧとＴＰＡの混合物を攪拌翼の描く円周外
でかつ整流筒の円周内に供給することが必要である。
る場合は、ＥＧとＴＰＡの混合物を攪拌翼の描く円周外
でかつ整流筒の円周内に供給することが必要である。
整流筒の円周より外に供給した場合、混合物は反応器の
周辺をしばらく回転した後、下向流に移向するが、その
間にＥＧが気化し、気相部に逃げるためか、本発明方法
の効果を達成することができない。
周辺をしばらく回転した後、下向流に移向するが、その
間にＥＧが気化し、気相部に逃げるためか、本発明方法
の効果を達成することができない。
内部循環の方向を逆にした場合にも同様のことがいえる
。
。
この反応は反応条件下におけるＥＧの露点以上の温度で
行なうのであるが、操作及び装置の点から常圧で行なう
のが得策である。
行なうのであるが、操作及び装置の点から常圧で行なう
のが得策である。
それ故、普通ＥＧの沸点である１９７℃以上とくに２０
０〜３００℃の温度範囲で実施される。
０〜３００℃の温度範囲で実施される。
また、ＥＧが実質的に液状で存在しなし・限りは数ｋｇ
／ｃｍ迄の加圧あるいは３００ｍｍＨｇ程度の減圧でも
実施できる。
／ｃｍ迄の加圧あるいは３００ｍｍＨｇ程度の減圧でも
実施できる。
以上の方法により得られる反応生成物は供給した原料に
対応する分が連続的に抜き出される。
対応する分が連続的に抜き出される。
以下、本発明を添付図面に基き具体的に説明する。
第１図は本発明の一実施態様を示すフローシートであり
、図中Ａは原料調製槽、Ｂはエステル化反応器を示す。
、図中Ａは原料調製槽、Ｂはエステル化反応器を示す。
ＴＰＡ及びＥＧは導管１及び２より夫々原料調製槽Ａへ
供給される。
供給される。
原料調製槽Ａとしては通常の固液混合に用いられる攪拌
槽あるいは捏和機等が用いられる。
槽あるいは捏和機等が用いられる。
得られたスラリー状乃至ペースト状の混合物は導管３を
経て反応器Ｂに連続的に導入される。
経て反応器Ｂに連続的に導入される。
その際、上記混合物は整流筒４の円周内に落下するよう
に供給するこｉが必要である。
に供給するこｉが必要である。
図において整流筒４は螺線状チューブから形成されるも
のであるが、板状の中空円筒であってもよい。
のであるが、板状の中空円筒であってもよい。
整流筒４は加熱蒸気、ダウサム、ＳＫオイル等の加熱媒
体を供給できるようになっていてもよい。
体を供給できるようになっていてもよい。
ＴＰＡとＥＧとの混合物は内部循環する流れに巻き込ま
れ、第３成分と混合しＴＰＡの溶液又は懸濁液から調製
される。
れ、第３成分と混合しＴＰＡの溶液又は懸濁液から調製
される。
反応器Ｂは攪拌翼を備えた、通常、櫂形式あるいは塔形
式のものが用いられる。
式のものが用いられる。
反応器Ｂはジャケット５に前記したような加熱媒体を通
すことによりＥＧの沸点以上の温度に保持される。
すことによりＥＧの沸点以上の温度に保持される。
反応液は導管６、ポンプ７及び熱交換器８を経て反応器
Ｂに循環され、その一部は導管９より連続的に抜き出さ
れるが、循環系はとくに必要ではない。
Ｂに循環され、その一部は導管９より連続的に抜き出さ
れるが、循環系はとくに必要ではない。
導管９より抜き出された反応液は必要に応じ更にエステ
ル化された後、重縮合工程に供される。
ル化された後、重縮合工程に供される。
反応器Ｂから発生するガスは導管より排出され、このガ
スはＥＧを含んでいるのでＥＧ回収工・程に供される。
スはＥＧを含んでいるのでＥＧ回収工・程に供される。
次に、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例
第１図のフローシートに於いて導管１及び２よりＴＰＡ
及びＥＧを攪拌機を備えた原料調製槽に供給した。
及びＥＧを攪拌機を備えた原料調製槽に供給した。
得られた下表に示す組成の混合物は配管３より整流筒及
び攪拌機を備えた４０１の種型反応器Ｂに整流筒の円周
内に落下するように供給された。
び攪拌機を備えた４０１の種型反応器Ｂに整流筒の円周
内に落下するように供給された。
反応器内部において反応液が反応器中心部において垂直
な下向流を形成するような内部循環を行なった。
な下向流を形成するような内部循環を行なった。
反応器Ｂには予めＴＰＡとＥＧとから既知の方法で合成
した融点１１０℃のＢＨＥＴ３０ｋｇを装入、２６０℃
の温度で反応を行なった。
した融点１１０℃のＢＨＥＴ３０ｋｇを装入、２６０℃
の温度で反応を行なった。
反応器Ｂより発生するガスは導管１０よりＥＧ回収工程
に供し、導管６及び９より反応液を連続的に抜き出し、
反応器の液面を常に一定に保持した。
に供し、導管６及び９より反応液を連続的に抜き出し、
反応器の液面を常に一定に保持した。
また、整流筒を設ける外は同一条件で実施した例（比較
例１）および整流筒の外側にＥＧとＴＰＡのスラリーを
供給した例（比較例２）も下記に示す。
例１）および整流筒の外側にＥＧとＴＰＡのスラリーを
供給した例（比較例２）も下記に示す。
なお、ここでいう反応率とは原料ＴＰＡ中の全カルボキ
シル基に対するＥＧと反応したＴＰＡのカルボキシル基
の割合である。
シル基に対するＥＧと反応したＴＰＡのカルボキシル基
の割合である。
上表から明らかなように、反応率をほぼ一定にすると本
発明の場合のＴＰＡの供給置敷■ＨＥＴの抜き出し量が
、比較例１及び２に対し著しく多量であることが判る。
発明の場合のＴＰＡの供給置敷■ＨＥＴの抜き出し量が
、比較例１及び２に対し著しく多量であることが判る。
すなわち、本発明の場合の反応時間が著しく短いので、
ＴＰＡを多量供給しても高い反応率が得られるのである
。
ＴＰＡを多量供給しても高い反応率が得られるのである
。
第１図は本発明方法の一実施態様を示すフローシートで
あり、Ａは原料調製槽、Ｂは反応器を示す。 また、第２図は内部に加熱又は冷却媒体を供給できる、
中空の標線チューブより形成される整流筒を設けた一例
の反応器を示す説明図であり、第３図は板状の中空円筒
より形成される整流筒を設けた一例の反応器を示す説明
図である。
あり、Ａは原料調製槽、Ｂは反応器を示す。 また、第２図は内部に加熱又は冷却媒体を供給できる、
中空の標線チューブより形成される整流筒を設けた一例
の反応器を示す説明図であり、第３図は板状の中空円筒
より形成される整流筒を設けた一例の反応器を示す説明
図である。
Claims (1)
- １ 反応条件下で液状の第３成分にテレフタル酸を溶解
又は懸濁させたテレフタル酸の溶液または懸濁液にエチ
レングリコールの露点以上の温度で、気状のエチレング
リコールを反応させビス−（β−ヒドロキシエチル）テ
レフタレート及び／又はその低重合体を連続的に製造す
る方法において、前記のテレフタル酸の溶液又は懸濁液
を反応器中心部にて垂直な下向流を形成するように内部
循環させ、且つ前記テレフタル酸の溶液又は懸濁液の下
向流域に、テレフタル酸とエチレングリコールとの混合
物を連続的に供給することを特徴とするビス−（β−ヒ
ドロキシエチル）テレフタレート及び／又はその低重合
体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8638674A JPS5824426B2 (ja) | 1974-07-27 | 1974-07-27 | ビス − （ ベ−タ− ヒドロキシエチル ） テレフタレ−トオヨビ ／ マタハソノ テイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8638674A JPS5824426B2 (ja) | 1974-07-27 | 1974-07-27 | ビス − （ ベ−タ− ヒドロキシエチル ） テレフタレ−トオヨビ ／ マタハソノ テイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5116628A JPS5116628A (en) | 1976-02-10 |
| JPS5824426B2 true JPS5824426B2 (ja) | 1983-05-20 |
Family
ID=13885424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8638674A Expired JPS5824426B2 (ja) | 1974-07-27 | 1974-07-27 | ビス − （ ベ−タ− ヒドロキシエチル ） テレフタレ−トオヨビ ／ マタハソノ テイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5824426B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6367012B2 (ja) * | 1983-08-31 | 1988-12-22 | Mitsubishi Motors Corp | |
| JPH022451B2 (ja) * | 1984-03-02 | 1990-01-18 | Mitsubishi Motors Corp |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6345927U (ja) * | 1986-09-11 | 1988-03-28 | ||
| JPH0625861Y2 (ja) * | 1988-11-05 | 1994-07-06 | 東洋電装株式会社 | スライドスイッチ |
-
1974
- 1974-07-27 JP JP8638674A patent/JPS5824426B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6367012B2 (ja) * | 1983-08-31 | 1988-12-22 | Mitsubishi Motors Corp | |
| JPH022451B2 (ja) * | 1984-03-02 | 1990-01-18 | Mitsubishi Motors Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5116628A (en) | 1976-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4819278B2 (ja) | ポリ（トリメチレンテレフタレート）の連続的製造方法 | |
| JP3847765B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの連続製造方法 | |
| US20110184130A1 (en) | Polyester production system employing horizontally elongated esterification vessel | |
| KR20010096466A (ko) | 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 제조방법 및 장치 | |
| CN110527138A (zh) | 一种废旧聚酯的连续醇解回收方法 | |
| JP2005519141A5 (ja) | ||
| US3651125A (en) | Continuous method for formation of a liquid monomer for a condensation polymer | |
| JPH11501693A (ja) | 熱可塑性ポリエステルの連続的製法 | |
| JPH0331319A (ja) | ポリエチレンテレフタレート製造のための触媒系と製造方法 | |
| US7649109B2 (en) | Polyester production system employing recirculation of hot alcohol to esterification zone | |
| JPS5824426B2 (ja) | ビス − （ ベ−タ− ヒドロキシエチル ） テレフタレ−トオヨビ ／ マタハソノ テイジユウゴウタイノ セイゾウホウホウ | |
| JPH10330465A (ja) | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 | |
| JP3489554B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの連続製造装置 | |
| US20080221297A1 (en) | Polyester production system employing hot paste to esterification zone | |
| JPH1087805A (ja) | 連続エステル化反応装置 | |
| CN113117628B (zh) | 一种1,4-苯二甲酸和1,4-丁二醇的酯化反应工艺及其设备 | |
| JPS5817453B2 (ja) | テレフタル酸の連続エステル化方法 | |
| JPS5844652B2 (ja) | 芳香族ジカルボン酸のエステル化方法 | |
| JPS5827782B2 (ja) | エステルカホウホウ | |
| CN112321540B (zh) | 制备烷基烯酮二聚体的方法 | |
| JP3489459B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| KR0140015Y1 (ko) | 폴리에스테르 중합장치 | |
| JPS6111214B2 (ja) | ||
| JPH04149145A (ja) | ビス（ヒドロキシフェニル）メタンの製造法 | |
| EP0053024A1 (en) | Process for producing oligoesters |