JP3489459B2 - ポリエチレンテレフタレートの製造方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレートの製造方法Info
- Publication number
- JP3489459B2 JP3489459B2 JP26431698A JP26431698A JP3489459B2 JP 3489459 B2 JP3489459 B2 JP 3489459B2 JP 26431698 A JP26431698 A JP 26431698A JP 26431698 A JP26431698 A JP 26431698A JP 3489459 B2 JP3489459 B2 JP 3489459B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- reaction step
- polyester
- value
- average degree
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、黄色味が無く、白
色度の高い繊維用のポリエチレンテレフタレ−トの連続
製造方法に関するものである。
色度の高い繊維用のポリエチレンテレフタレ−トの連続
製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレ−ト等の
重縮合系高分子の製造方法としては原料としてテレフタ
ル酸とエチレングリコールをエステル化のために適当な
割合で混合槽に入れ、スラリー状の混合物をポンプによ
りエステル化反応槽へ送る。このエステル化工程は撹拌
翼付きの撹拌槽を２から３個直列に配置し、副反応物と
してでる水を蒸留塔で分離する。次に前重合工程として
立形撹拌槽や横形の撹拌槽が複数台設置されさらに最終
重合工程として横形の撹拌槽が設置されている。この種
の関連技術としては、特開昭５３−１２８６９７号公報
が挙げられる。
重縮合系高分子の製造方法としては原料としてテレフタ
ル酸とエチレングリコールをエステル化のために適当な
割合で混合槽に入れ、スラリー状の混合物をポンプによ
りエステル化反応槽へ送る。このエステル化工程は撹拌
翼付きの撹拌槽を２から３個直列に配置し、副反応物と
してでる水を蒸留塔で分離する。次に前重合工程として
立形撹拌槽や横形の撹拌槽が複数台設置されさらに最終
重合工程として横形の撹拌槽が設置されている。この種
の関連技術としては、特開昭５３−１２８６９７号公報
が挙げられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】重合工程の槽には副反
応物として出るエチレングリコールを除去するためにコ
ンデンサーが設置され、減圧雰囲気で運転される。従来
のポリエステル製造工程では反応槽の数が４から６缶あ
り、それぞれの反応槽には撹拌翼とその動力源が装備さ
れ、また副反応物を分離除去するための蒸留塔やコンデ
ンサーが設置されている。さらに重合工程は減圧雰囲気
で運転されるために真空手段はべつの装置によって操作
しなければならず、製造装置の運転には高額の維持費と
装置経費を必要としている。
応物として出るエチレングリコールを除去するためにコ
ンデンサーが設置され、減圧雰囲気で運転される。従来
のポリエステル製造工程では反応槽の数が４から６缶あ
り、それぞれの反応槽には撹拌翼とその動力源が装備さ
れ、また副反応物を分離除去するための蒸留塔やコンデ
ンサーが設置されている。さらに重合工程は減圧雰囲気
で運転されるために真空手段はべつの装置によって操作
しなければならず、製造装置の運転には高額の維持費と
装置経費を必要としている。
【０００４】またポリエステルの製造に要する反応時間
は７から８時間と長い時間を必要としていた。そのため
に製造物の品質、特に白色度が低くなるという問題点や
樹脂中に含まれるＤＥＧ（ジエチレングリコール）の濃
度が高くなり樹脂の融点が低下し、紡糸性能が悪くなる
という問題点があった。
は７から８時間と長い時間を必要としていた。そのため
に製造物の品質、特に白色度が低くなるという問題点や
樹脂中に含まれるＤＥＧ（ジエチレングリコール）の濃
度が高くなり樹脂の融点が低下し、紡糸性能が悪くなる
という問題点があった。
【０００５】本発明の目的は白色度の高い繊維用のポリ
エステルを製造する製造方法を提供することにある。
エステルを製造する製造方法を提供することにある。
【０００６】本発明の他の目的は、従来技術を改善し、
必要最小限の反応器構成により、最少のエネルギーで品
質の良い繊維用のポリエステルを製造する製造方法を提
供することにある。
必要最小限の反応器構成により、最少のエネルギーで品
質の良い繊維用のポリエステルを製造する製造方法を提
供することにある。
【０００７】本発明の他の目的は、特に白色度の高いポ
リエステルを製造する製造方法を提供することにある。
リエステルを製造する製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的は、エステル化
工程、前重合工程、最終重合工程をそれぞれ一槽の３缶
方式とし、撹拌動力を必要とする槽は最終重合工程のみ
とし、下記式の（１）、（２）、（３）、（４）に示す
濃度の金属化合物を添加し、 １２０＜Ｓｂ＜３８０ （１） １０＜Ｐ＜５０ （２） ３＜Ｃｏ＜２５ （３） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （４） （ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属
濃度を示す） 極限粘度０．５１〜０．８（ｄｌ／ｇ）、酸価２０〜５
０（当量／ｔｏｎ）、融点２５３℃以上、カラーＬ値７
２以上、ｂ値３以下の繊維用ポリエステルを製造するこ
とによって達成される。
工程、前重合工程、最終重合工程をそれぞれ一槽の３缶
方式とし、撹拌動力を必要とする槽は最終重合工程のみ
とし、下記式の（１）、（２）、（３）、（４）に示す
濃度の金属化合物を添加し、 １２０＜Ｓｂ＜３８０ （１） １０＜Ｐ＜５０ （２） ３＜Ｃｏ＜２５ （３） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （４） （ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属
濃度を示す） 極限粘度０．５１〜０．８（ｄｌ／ｇ）、酸価２０〜５
０（当量／ｔｏｎ）、融点２５３℃以上、カラーＬ値７
２以上、ｂ値３以下の繊維用ポリエステルを製造するこ
とによって達成される。
【０００９】上記、Ｓｂ（アンチモン）金属の使用範囲
は（１）式の範囲よりも、１５０＜Ｓｂ＜３４０とする
のが良く、さらには２００＜Ｓｂ＜３００とするのが良
い。
は（１）式の範囲よりも、１５０＜Ｓｂ＜３４０とする
のが良く、さらには２００＜Ｓｂ＜３００とするのが良
い。
【００１０】また、上記、Ｐ（リン）金属の使用範囲は
（２）式の範囲よりも、１０＜Ｐ＜３０とするのが良
い。
（２）式の範囲よりも、１０＜Ｐ＜３０とするのが良
い。
【００１１】また、上記、Ｃｏ（コバルト）金属の使用
範囲は（３）式の範囲よりも、５＜Ｃｏ＜２０とするの
が良い。
範囲は（３）式の範囲よりも、５＜Ｃｏ＜２０とするの
が良い。
【００１２】また、上記、Ｔｉ（チタン）金属の使用範
囲は（４）式の範囲よりも、２２００＜Ｔｉ＜２５００
とするのが良い。
囲は（４）式の範囲よりも、２２００＜Ｔｉ＜２５００
とするのが良い。
【００１３】なお、上記４種類の金属類全部を必ずしも
使用する必要はなく、例えば、Ｓｂ、Ｐ、Ｔｉの３種の
金属の組み合わせの使用でもよい。
使用する必要はなく、例えば、Ｓｂ、Ｐ、Ｔｉの３種の
金属の組み合わせの使用でもよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】図１に本発明の一実施例を示す。
図１は本発明をポリエチレンテレフタレートの連続製造
プロセスの装置講成図である。工業的なポリエステルの
製造方法として、直接エステル化法が、経済的に非常に
有利であるので、最近では直接エステル化方法が多く採
用されている。図において１はポリエチレンテレフタレ
ートの原料であるＴＰＡ（テレフタル酸）とＥＧ（エチ
レングリコール）を所定の割合で混合、撹拌する原料調
整槽である。製造プロセスの中にはこの段階で重合反応
触媒や安定剤、色調調整剤などの添加物を加える場合が
ある。本発明はこれらの添加剤等の投入の時期を限定す
るものではない。重合反応触媒としてはアンチモン、チ
タン、ゲルマニウム、錫、亜鉛、等の金属化合物があげ
られ、使用する触媒の種類や組み合わせにより、反応速
度が異なるだけでなく、生成するポリエステルの色相及
び熱安定性が異なることが良く知られている。さらにこ
れらの反応は触媒の存在化で高温で長時間行われるため
に種々の副反応が伴い、重合物が黄色に着色したり、ジ
エチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量や末端カルボキ
シル基濃度（酸価）が適正値以上に増加して、ポリエス
テルの融点及び強度の低下などの物理的性質が低下した
りする。
図１は本発明をポリエチレンテレフタレートの連続製造
プロセスの装置講成図である。工業的なポリエステルの
製造方法として、直接エステル化法が、経済的に非常に
有利であるので、最近では直接エステル化方法が多く採
用されている。図において１はポリエチレンテレフタレ
ートの原料であるＴＰＡ（テレフタル酸）とＥＧ（エチ
レングリコール）を所定の割合で混合、撹拌する原料調
整槽である。製造プロセスの中にはこの段階で重合反応
触媒や安定剤、色調調整剤などの添加物を加える場合が
ある。本発明はこれらの添加剤等の投入の時期を限定す
るものではない。重合反応触媒としてはアンチモン、チ
タン、ゲルマニウム、錫、亜鉛、等の金属化合物があげ
られ、使用する触媒の種類や組み合わせにより、反応速
度が異なるだけでなく、生成するポリエステルの色相及
び熱安定性が異なることが良く知られている。さらにこ
れらの反応は触媒の存在化で高温で長時間行われるため
に種々の副反応が伴い、重合物が黄色に着色したり、ジ
エチレングリコール（ＤＥＧ）の含有量や末端カルボキ
シル基濃度（酸価）が適正値以上に増加して、ポリエス
テルの融点及び強度の低下などの物理的性質が低下した
りする。
【００１５】このような問題点を改良するために新しい
触媒の開発が試みられているが、現在最も多く工業的に
使用されているアンチモン化合物、特に三酸価アンチモ
ンが価格や性能面で優れている。しかし、この触媒を用
いても生成したポリエステル重合物の着色は避けられな
い。このために安定剤として燐系安定剤（例えばトリメ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェート）を併用
して改善している。また、別の製造プロセスにおいては
重合触媒や安定剤の投入位置を工夫して品質を安定させ
ている。通常のプロセスでは触媒の金属量は１２０から
３８０ｐｐｍを安定剤の金属量は１０から５０ｐｐｍを
用いるのが好ましい。また、繊維用のポリエステルの場
合、つや消しとして二酸化チタンを混合する。その金属
濃度は１８００から２５００ｐｐｍ程度が好ましく、さ
らに製品の色調調整剤として酢酸コバルトを添加し、目
的の品質を得ている。そのの金属濃度は３から２５ｐｐ
ｍ程度が好ましい。これらの金属添加物の投入位置は最
初からスラリー槽に投入して製造しても良く、あるいは
エステル化反応工程終了後に投入しても良い。
触媒の開発が試みられているが、現在最も多く工業的に
使用されているアンチモン化合物、特に三酸価アンチモ
ンが価格や性能面で優れている。しかし、この触媒を用
いても生成したポリエステル重合物の着色は避けられな
い。このために安定剤として燐系安定剤（例えばトリメ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェート）を併用
して改善している。また、別の製造プロセスにおいては
重合触媒や安定剤の投入位置を工夫して品質を安定させ
ている。通常のプロセスでは触媒の金属量は１２０から
３８０ｐｐｍを安定剤の金属量は１０から５０ｐｐｍを
用いるのが好ましい。また、繊維用のポリエステルの場
合、つや消しとして二酸化チタンを混合する。その金属
濃度は１８００から２５００ｐｐｍ程度が好ましく、さ
らに製品の色調調整剤として酢酸コバルトを添加し、目
的の品質を得ている。そのの金属濃度は３から２５ｐｐ
ｍ程度が好ましい。これらの金属添加物の投入位置は最
初からスラリー槽に投入して製造しても良く、あるいは
エステル化反応工程終了後に投入しても良い。
【００１６】以上のように調整された原料はエステル化
反応槽３へ原料を供給する供給ライン２を経由して行
く。エステル化反応槽（第１反応器）３の外周部には処
理液を反応温度に保つためにジャケット構造（図示せ
ず）になっており液の内部には液の加熱手段として多缶
式熱交換機４が設置され外部からの熱源により処理液を
加熱し、自然循環により内部の液を循環しながら反応を
進行させる。ここで最も望ましい反応器の型はエステル
化反応を自己の反応により生成する副反応物の蒸発作用
を利用して反応器内の処理液を自然循環させるカランド
リア型が望ましい。この形の反応器は外部の撹拌動力源
を必要としないため装置構成が単純でしかも撹拌軸の軸
封装置も不要となり反応器の制作コストが安価となる利
点がある。このような反応器の一例として特願平８−２
４９７６９に示す様な装置が望ましい。しかし、本発明
においてこの装置を限定するものではなくプロセス上の
理由から撹拌翼を持った反応器を使用しても差し支えな
い。
反応槽３へ原料を供給する供給ライン２を経由して行
く。エステル化反応槽（第１反応器）３の外周部には処
理液を反応温度に保つためにジャケット構造（図示せ
ず）になっており液の内部には液の加熱手段として多缶
式熱交換機４が設置され外部からの熱源により処理液を
加熱し、自然循環により内部の液を循環しながら反応を
進行させる。ここで最も望ましい反応器の型はエステル
化反応を自己の反応により生成する副反応物の蒸発作用
を利用して反応器内の処理液を自然循環させるカランド
リア型が望ましい。この形の反応器は外部の撹拌動力源
を必要としないため装置構成が単純でしかも撹拌軸の軸
封装置も不要となり反応器の制作コストが安価となる利
点がある。このような反応器の一例として特願平８−２
４９７６９に示す様な装置が望ましい。しかし、本発明
においてこの装置を限定するものではなくプロセス上の
理由から撹拌翼を持った反応器を使用しても差し支えな
い。
【００１７】第１反応器において、反応により生成する
水は水蒸気となり、気化したＥＧ蒸気と気相部５を形成
する。このときの推奨すべき反応条件としては温度は２
４０度から２８０度で加圧条件が望ましい。気相部５の
ガスはその上流側に設けられた精留塔（図示せず）によ
り水とＥＧとに分離され、水は系外に除去され、ＥＧは
再び系内に戻される。本発明の利点としてエステル化工
程を一つの反応器で処理することにより精留塔の数を一
つにすることが可能となり、精留塔の制作経費だけでな
く配管やバルブの数制御装置の数などを削減でき大幅な
装置コストの低減となる。品質面からは最適なエステル
化反応時間は２から３．５時間である。エステル化反応
槽３で所定の反応時間経過した処理液は所定のエステル
化率に到達し、連絡管６により初期重合槽（第２反応
器）７に供給される。連絡管には途中添加装置１６が設
けられる場合がある。この装置はエステル化反応に寄与
しない重合触媒や安定剤、添加剤等をプロセスに投入す
るためのものであり、投入物の種類に応じて複数台設置
される。特に色調調整剤としてエチレングリコールに分
散させた二酸化チタンを途中添加する場合、連絡管６内
の処理液の温度はプロセスラインの許容最低温度（推奨
すべき温度は２６０℃から２７０℃）とし、ラインの圧
力も添加したエチレングリコールの蒸気圧以上に設定す
る。プラント全体の温度制御に置いても特に連絡管６の
ラインの温度管理が可能なように構成する。さらに添加
後のプロセスの液中に良好に分散するようにスタティク
ミキサやインラインミキサーを取り付ける場合がある。
また、ポリエステルを製造するに際し、通常用いられる
各種添加剤、例えば、酸価防止剤、帯電防止剤、紫外線
吸収剤などを添加することは何等問題はない。
水は水蒸気となり、気化したＥＧ蒸気と気相部５を形成
する。このときの推奨すべき反応条件としては温度は２
４０度から２８０度で加圧条件が望ましい。気相部５の
ガスはその上流側に設けられた精留塔（図示せず）によ
り水とＥＧとに分離され、水は系外に除去され、ＥＧは
再び系内に戻される。本発明の利点としてエステル化工
程を一つの反応器で処理することにより精留塔の数を一
つにすることが可能となり、精留塔の制作経費だけでな
く配管やバルブの数制御装置の数などを削減でき大幅な
装置コストの低減となる。品質面からは最適なエステル
化反応時間は２から３．５時間である。エステル化反応
槽３で所定の反応時間経過した処理液は所定のエステル
化率に到達し、連絡管６により初期重合槽（第２反応
器）７に供給される。連絡管には途中添加装置１６が設
けられる場合がある。この装置はエステル化反応に寄与
しない重合触媒や安定剤、添加剤等をプロセスに投入す
るためのものであり、投入物の種類に応じて複数台設置
される。特に色調調整剤としてエチレングリコールに分
散させた二酸化チタンを途中添加する場合、連絡管６内
の処理液の温度はプロセスラインの許容最低温度（推奨
すべき温度は２６０℃から２７０℃）とし、ラインの圧
力も添加したエチレングリコールの蒸気圧以上に設定す
る。プラント全体の温度制御に置いても特に連絡管６の
ラインの温度管理が可能なように構成する。さらに添加
後のプロセスの液中に良好に分散するようにスタティク
ミキサやインラインミキサーを取り付ける場合がある。
また、ポリエステルを製造するに際し、通常用いられる
各種添加剤、例えば、酸価防止剤、帯電防止剤、紫外線
吸収剤などを添加することは何等問題はない。
【００１８】この後、処理液は重合工程へと行くが、実
施例では重合工程を初期重合工程と最終重合工程の２槽
で構成した例で説明するが、本発明の内容を限定するも
のではない。処理液は熱交換器８により所定の反応温度
に加熱され重縮合反応を行い重合度を上昇させる。この
ときの反応条件としては２７０度から２９０度で圧力は
２６６Ｐａから１３３Ｐａで重合度２０から４０程度ま
で反応させる。本実施例で示した初期重合槽は撹拌翼を
持たない反応器を用いて説明しているがこの反応器を限
定するものではない。しかし、初期重合段階においては
反応は重合反応速度が反応の速度の律束となっている段
階であり反応に必要な熱量を十分に供給すれば反応は順
調に進行していく。この観点から処理液は撹拌翼で不必
要な撹拌作用を受ける必要はなく重縮合反応によって生
成するＥＧが系外に離脱するだけでよい。このような操
作に最適な反応器としては特願平８−２３３８５５に示
す様な装置が望ましい。反応により発生するＥＧは減圧
雰囲気に保たれた気相部９で気化し、その上流側に設け
られたコンデンサーで凝縮した後に系外へ排出される。
施例では重合工程を初期重合工程と最終重合工程の２槽
で構成した例で説明するが、本発明の内容を限定するも
のではない。処理液は熱交換器８により所定の反応温度
に加熱され重縮合反応を行い重合度を上昇させる。この
ときの反応条件としては２７０度から２９０度で圧力は
２６６Ｐａから１３３Ｐａで重合度２０から４０程度ま
で反応させる。本実施例で示した初期重合槽は撹拌翼を
持たない反応器を用いて説明しているがこの反応器を限
定するものではない。しかし、初期重合段階においては
反応は重合反応速度が反応の速度の律束となっている段
階であり反応に必要な熱量を十分に供給すれば反応は順
調に進行していく。この観点から処理液は撹拌翼で不必
要な撹拌作用を受ける必要はなく重縮合反応によって生
成するＥＧが系外に離脱するだけでよい。このような操
作に最適な反応器としては特願平８−２３３８５５に示
す様な装置が望ましい。反応により発生するＥＧは減圧
雰囲気に保たれた気相部９で気化し、その上流側に設け
られたコンデンサーで凝縮した後に系外へ排出される。
【００１９】本発明の利点として初期重合工程を一つの
反応器で処理することによりコンデンサーの数を一つに
することが可能となり、コンデンサーの制作経費だけで
なく配管やバルブの数制御装置の数などを削減でき大幅
な装置コストの低減となる。初期重合槽（第２反応器）
７で所定の反応時間を経過した処理液は連絡管１０によ
り最終重合機（第３反応器）１１に供給される。最終重
合機では中心部に撹拌軸の無い撹拌翼１２により良好な
表面更新作用を受けながらさらに重縮合反応を進め重合
度を上昇させ目的の重合度のポリマーを製造する。最終
重合機（第３反応器）として最適な装置としては日本国
出願特許、特願平８−２３３８５７に記載の装置が表面
更新性能、消費動力特性が最も優れている。また、処理
液の粘度範囲が広いので従来、２槽に分割したりして処
理していたものを一台の装置で可能となり大幅な装置コ
ストの低減となる。品質面から重合工程全体の滞留時間
は２から４時間が最適な範囲である。
反応器で処理することによりコンデンサーの数を一つに
することが可能となり、コンデンサーの制作経費だけで
なく配管やバルブの数制御装置の数などを削減でき大幅
な装置コストの低減となる。初期重合槽（第２反応器）
７で所定の反応時間を経過した処理液は連絡管１０によ
り最終重合機（第３反応器）１１に供給される。最終重
合機では中心部に撹拌軸の無い撹拌翼１２により良好な
表面更新作用を受けながらさらに重縮合反応を進め重合
度を上昇させ目的の重合度のポリマーを製造する。最終
重合機（第３反応器）として最適な装置としては日本国
出願特許、特願平８−２３３８５７に記載の装置が表面
更新性能、消費動力特性が最も優れている。また、処理
液の粘度範囲が広いので従来、２槽に分割したりして処
理していたものを一台の装置で可能となり大幅な装置コ
ストの低減となる。品質面から重合工程全体の滞留時間
は２から４時間が最適な範囲である。
【００２０】以上の装置構成、製造条件において繊維用
のポリエチレンテレフタレートを製造すると従来の装置
構成と比較して、反応器の数が減少しているために全体
の反応時間を短縮できるので品質の良い繊維用のポリエ
チレンテレフタレートを製造でき、さらに製造設備の装
置の経費が節約出来るのと装置数の減少に伴い装置に付
随する蒸留塔やコンデンサーを減少させ、それらを連結
する配管や計装部品やバルブ類を大幅に節約できると共
に真空源や熱媒装置等のユーティリチィ関係費が大幅に
低下するのでランニングコストが安くなる利点がある。
のポリエチレンテレフタレートを製造すると従来の装置
構成と比較して、反応器の数が減少しているために全体
の反応時間を短縮できるので品質の良い繊維用のポリエ
チレンテレフタレートを製造でき、さらに製造設備の装
置の経費が節約出来るのと装置数の減少に伴い装置に付
随する蒸留塔やコンデンサーを減少させ、それらを連結
する配管や計装部品やバルブ類を大幅に節約できると共
に真空源や熱媒装置等のユーティリチィ関係費が大幅に
低下するのでランニングコストが安くなる利点がある。
【００２１】実施例：
以下実施例を上げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
での各特性は次の測定方法により求めたものである。（１）極限粘度はフェノール５０ｗｔ％、テトラクロル
エタン５０ｗｔ％を溶媒としオストワルド粘度計を用い
て３０℃で測定して算出したものである。 （２）酸価はベンジルアルコールを溶媒とし、２００
℃、５分加熱溶解し、中和滴定により測定したものであ
る。 （３）融点はＤＳＣ法によりリガク社製、ＤＳＣ８２３
０を用いて測定したものである。 （４）カラー値は日本電色工業製、ＳＥ２０００により
測定したものである。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例
での各特性は次の測定方法により求めたものである。（１）極限粘度はフェノール５０ｗｔ％、テトラクロル
エタン５０ｗｔ％を溶媒としオストワルド粘度計を用い
て３０℃で測定して算出したものである。 （２）酸価はベンジルアルコールを溶媒とし、２００
℃、５分加熱溶解し、中和滴定により測定したものであ
る。 （３）融点はＤＳＣ法によりリガク社製、ＤＳＣ８２３
０を用いて測定したものである。 （４）カラー値は日本電色工業製、ＳＥ２０００により
測定したものである。
【００２２】実施例１から４はポリエチレンテレフタレ
ートの生産量が６０から７０ｋｇ／ｈの条件で、連続製
造装置により実施したものである。表１に示した如く金
属添加物の濃度を調整し、常法によりエステル化反応、
重縮合反応を実施したもので、その時の各反応時間、金
属添加物濃度、ポリエステル組成物の評価結果について
示している。
ートの生産量が６０から７０ｋｇ／ｈの条件で、連続製
造装置により実施したものである。表１に示した如く金
属添加物の濃度を調整し、常法によりエステル化反応、
重縮合反応を実施したもので、その時の各反応時間、金
属添加物濃度、ポリエステル組成物の評価結果について
示している。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルの連続製
造設備をエステル化工程、前重合工程、最終重合工程の
３つの反応器とすることと重合触媒としてＳｂ化合物、
コバルト化合物、リン化合物、Ｔｉ化合物を特定量添加
することにより色調の優れたポリエステルを製造するこ
とが出来、このポリエステルは繊維用として有用であ
る。また、エステル化工程と重合反応工程の反応時間を
２から３．５時間と２から４時間にすることにより色調
の優れたポリエステルを製造することが出来、しかも装
置全体の効率を向上し、工場設備のエネルギー節約によ
り経済的に操作するものである。
造設備をエステル化工程、前重合工程、最終重合工程の
３つの反応器とすることと重合触媒としてＳｂ化合物、
コバルト化合物、リン化合物、Ｔｉ化合物を特定量添加
することにより色調の優れたポリエステルを製造するこ
とが出来、このポリエステルは繊維用として有用であ
る。また、エステル化工程と重合反応工程の反応時間を
２から３．５時間と２から４時間にすることにより色調
の優れたポリエステルを製造することが出来、しかも装
置全体の効率を向上し、工場設備のエネルギー節約によ
り経済的に操作するものである。
【図１】本発明によるポリエチレンテレフタレートの連
続製造方法に使用して好適なプロセス装置構成の一例を
示すフロー図である。
続製造方法に使用して好適なプロセス装置構成の一例を
示すフロー図である。
１…原料調整槽、２…原料供給ライン、３…エステル化
反応槽、４…熱交換器、５…気相部、６…連絡管、７…
初期重合槽、８…熱交換器、９…気相部、１０…連絡
管、１１…最終重合機、１２…撹拌翼、１３…ポリマ
ー、１４…撹拌動力源、１５…途中添加投入ライン、１
６…途中添加装置。
反応槽、４…熱交換器、５…気相部、６…連絡管、７…
初期重合槽、８…熱交換器、９…気相部、１０…連絡
管、１１…最終重合機、１２…撹拌翼、１３…ポリマ
ー、１４…撹拌動力源、１５…途中添加投入ライン、１
６…途中添加装置。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 鈴木 宙夫
山口県下松市大字東豊井794番地 株式
会社 日立製作所 笠戸工場内
(72)発明者 小田 親生
山口県下松市大字東豊井794番地 株式
会社 日立製作所 笠戸工場内
(56)参考文献 特開 平９−3200（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08G 63/00 - 63/91
Claims (5)
- 【請求項１】芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とグ
リコール類とを反応させて、平均重合度３から７以下の
オリゴエステルまたはポリエステルを製造するエステル
化反応工程、該生成物を重縮合させて、平均重合度７０
から１３５まで重縮合反応させる重縮合反応工程からな
り、この重合反応工程に至る前の工程において、下記式
の（１）、（２）、（３）に示す濃度の金属化合物を添
加することにより、極限粘度０．５１〜０．８（ｄｌ／
ｇ）、酸価２０〜５０（当量／ｔｏｎ）、融点２５３℃
以上、カラーＬ値７２以上、ｂ値３以下の繊維用ポリエ
ステルを製造することを特徴とするポリエステルの連続
製造方法。 １２０＜Ｓｂ＜３８０ （１） １０＜Ｐ＜５０ （２） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （３） ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属重
量（ｇ）を示す。 - 【請求項２】芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とグ
リコール類とを反応させて、平均重合度３から７以下の
オリゴエステルまたはポリエステルを製造するエステル
化反応工程、該生成物を重縮合させて、平均重合度７０
から１３５まで重縮合反応させる重縮合反応工程からな
り、この重合反応工程に至る前の工程において、下記式
の（１）、（２）、(３）、(４）に示す濃度の金属化合
物を添加することにより、極限粘度０．５１〜０．８
（ｄｌ／ｇ）、酸価２０〜５０（当量／ｔｏｎ）、融点
２５３℃以上、カラーＬ値７２以上、ｂ値３以下の繊維
用ポリエステルを製造することを特徴とするポリエステ
ルの連続製造方法。 １２０＜Ｓｂ＜３８０ （１） １０＜Ｐ＜５０ （２） ３＜Ｃｏ＜２５ （３） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （４） ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属重
量（ｇ）を示す。 - 【請求項３】芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とグ
リコール類とを反応させて、平均重合度３から７以下の
オリゴエステルまたはポリエステルを製造するエステル
化反応工程、該生成物を重縮合させて、平均重合度７０
から１３５まで重縮合反応させる重縮合反応工程からな
り、この重合反応工程に至る前の工程において、下記式
の（１）、（２）、(３）、(４）に示す濃度の金属化合
物を添加することにより、極限粘度０．５１〜０．８
（ｄｌ／ｇ）、酸価２０〜５０（当量／ｔｏｎ）、融点
２５３℃以上、カラーＬ値７２以上、ｂ値３以下の繊維
用ポリエステルを製造することを特徴とするポリエステ
ルの連続製造方法。 ２００＜Ｓｂ＜３００ （１） １０＜Ｐ＜３０ （２） ５＜Ｃｏ＜２０ （３） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （４） ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属重
量（ｇ）を示す。 - 【請求項４】芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とグ
リコール類とを反応させて、平均重合度３から７以下の
オリゴエステルまたはポリエステルを製造するエステル
化反応工程、該生成物を重縮合させて、平均重合度７０
から１３５まで重縮合反応させる重縮合反応工程からな
り、エステル化反応工程の滞留時間を２から３．５時
間、重合反応工程の滞留時間を２から４時間とし、重合
反応工程に至る前の工程において、下記式の（１）、
（２）、（３）、(４）に示す濃度の金属化合物を添加
することにより、極限粘度０．５１〜０．８(ｄｌ／
ｇ）、酸価２０〜５０（当量／ｔｏｎ）、融点２５３℃
以上、カラーＬ値７２以上、ｂ値３以下の繊維用ポリエ
ステルを製造することを特徴とするポリエステルの連続
製造方法。 １２０＜Ｓｂ＜３８０ （１） １０＜Ｐ＜５０ （２） ３＜Ｃｏ＜２５ （３） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （４） ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属重
量（ｇ）を示す。 - 【請求項５】芳香族ジカルボン酸またはその誘導体とグ
リコール類とを反応させて、平均重合度３から７以下の
オリゴエステルまたはポリエステルを製造するエステル
化反応工程、該生成物を重縮合させて、平均重合度７０
から１３５まで重縮合反応させる重縮合反応工程からな
り、エステル化反応工程の滞留時間を２から３．５時
間、重合反応工程の滞留時間を２から４時間とし、重合
反応工程に至る前の工程において、下記式の（１）、
（２）、（３）、(４）に示す濃度の金属化合物を添加
することにより、極限粘度０．５１〜０．８(ｄｌ／
ｇ）、酸価２０〜５０（当量／ｔｏｎ）、融点２５３℃
以上、カラーＬ値７２以上、ｂ値３以下の繊維用ポリエ
ステルを製造することを特徴とするポリエステルの連続
製造方法。 ２００＜Ｓｂ＜３００ （１） １０＜Ｐ＜３０ （２） ５＜Ｃｏ＜２０ （３） １８００＜Ｔｉ＜２５００ （４） ただし、上記の濃度はポリマー１０6ｇ当たりの金属重
量（ｇ）を示す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26431698A JP3489459B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26431698A JP3489459B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000086752A JP2000086752A (ja) | 2000-03-28 |
| JP3489459B2 true JP3489459B2 (ja) | 2004-01-19 |
Family
ID=17401497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26431698A Expired - Lifetime JP3489459B2 (ja) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3489459B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7358322B2 (en) * | 2004-03-09 | 2008-04-15 | Eastman Chemical Company | High IV melt phase polyester polymer catalyzed with antimony containing compounds |
-
1998
- 1998-09-18 JP JP26431698A patent/JP3489459B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000086752A (ja) | 2000-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7204962B2 (en) | Production apparatus for polybutylene terephthalate | |
| JP3847765B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの連続製造方法 | |
| US5681918A (en) | Process for preparing copolyesters of terephthalic acid ethylene glycol and 1 4-cyclohexanedimethanol exhibiting a neutral hue high clarity and increased brightness | |
| US6703478B2 (en) | Polyester continuous production process | |
| JP2000095851A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP3489459B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP3713894B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| JP3489554B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの連続製造装置 | |
| JP2006089761A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| JP2000344874A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| JPH11335453A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| JP4591187B2 (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JP2000327762A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| JPH11302366A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| JP3264258B2 (ja) | ポリカーボネートの製造方法及び製造装置 | |
| JP2004002902A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| CN111454441B (zh) | 一种连续化生产聚酯多元醇的生产方法 | |
| JPS601887B2 (ja) | ポリエステル低重合体の製造法 | |
| JPS5827782B2 (ja) | エステルカホウホウ | |
| JPH11255878A (ja) | 低粘度ポリエステルポリオールの製造方法 | |
| JPH11130849A (ja) | 低粘度ポリエステルポリオールの製造方法 | |
| JP2005105262A (ja) | ポリブチレンテレフタレート及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071107 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081107 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081107 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091107 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101107 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111107 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111107 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121107 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131107 Year of fee payment: 10 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |