JPS5824338A - 吸着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な吸着剤に関し、さらに詳しくは。

シリカ及びチタニアを含有する微細多孔質の酸化物複合
体よりなる、竹に金楓イオン及び各釉有轡物質に対する
後れた吸着能を有する吸着剤に関する。

人間や動植物に有害であり環境保全上好ましくない各種
の有害物質、例えば重金桝や各種有惨物質′ｆ、溶解含
有する液体から、これら有害物質を除去する方法として
、現在、活性汚泥法やａｉｌ法などによる処理が行われ
ているが、これら６方法は貴利用がきかず、また二次的
な壊境汚染物負を生ずるなどの欠点がある。

一方、吸着法は低濃度汚染廃液に対して鯉も効果的であ
るとされ、各種の吸着剤が研究されているが、合成無機
吸着剤についての情究は比較的少なく、これまで、活性
炭、シリカ、合成ゼオライト、ケイ酸カルシウム及びア
クリルアミドで包んだ含水酸化チタンが提案されている
に過ぎ口い。

しかし、これら従来提案された合成無機吸着剤は、吸着
能が１肱い、吸看速度がおそい、選択性に乏しい、丹生
できない、製造コストが高い、取扱が煩紛である、等の
欠点もあり、充分に満足できるものではない。

本発明省らはより効果的な吸着剤を求めて鋭倉研究を行
なった結果、シリカとチタニアから構成された微細多孔
質の複合酸化物が、金属イオンや％稗有機化合物に対す
る非常に優れた吸宥能を発揮することｉ見い田し、本発
明を児欣、するに至ったのである。

かくして、本発明によれば１．シリカとチタニアを重量
比で７５：２５乃至０：ｌＯＯの割合で含有し１つ少な
くとも５ｏｍ″／ｆの比表面積を有する微細多孔質の酸
化物複合体より成る吸着剤が提供される。

本発明の吸着剤はシリカ（ＳｉＯｌ）及びチタニア（Ｔ
ｉＯ，ｌを主体とする無機酸化物の複合体から構成され
た合成無機吸着剤である。その正確な構造は明らかでは
ないが、５に質的ｒＣシリカよりなる微細マトリックス
領域と実質的にチタニアよりなる微細マトリックス領域
とが、例えは下記式で示される如き結合を介して三次元
的に結合し、微細多孔質の酸化物複合体の塊を形成して
いると１゜信ぜられる。

本発明によれは、該複合体は、優れた吸着法を発揮する
ためには、シリカ対チタニアのｖＬ箇比は少なくとも７
５：２５であることが必セで、シリカに対するチタニア
の比率が増加するにつれて吸着能が増大し、ナタニア刀
為夫貴的に１００％の場合でも、筒い９ｔｊＬ層能ン示
すことが見い出された。

しかして、本発明の吸着網においては、「酸化物複合体
」なる表現の中には、チタニアだけから成る場合をも例
外的に包含されること全了解すべきである。

従って、本発明の酸化物複合体はシリカとチタニアを重
１比で７５　：２５乃至０：１００、好ましくは５０：
５０乃至１０：９０の割合で含有することができる。

また、本発明によれは、該酸化物複合体に、シリカ及び
チタニア以外の金Ｍ＆化物を必要に応じとが見い出され
た。

かかる金＆酸化物としては塩基性の金践酸化物、側光ば
マグネシア、酸化カルシウムの如キアルカリ土類金に＋
酸化物；アルミナ、酸化鉄、ジルコニア、などが好まし
く、中でも、マグネシア、酸化カルシウム、アルミナ及
び酸化鉄が有第１」に用いられる。

これらの金Ｊｇ酸化物の含有量は厳密に制限されるもの
ではないが、あまり多量に使用すると、シリカ−チタニ
ア複合体本来の吸着能に悪影智を与えるので、一般的に
はシリカとチタニアの合計重量を基準にして８０重ｉｉ
、に以Ｆ１好ましくは２５重量％以下、さらに好ましく
は２０に量％以下に留めることが望凄しい。

本発明の吸着剤に用いられる前記酸化物複合体は微細多
孔貴構造を勺゛シ、島い比表面積を有する。

すなわち、本発明の吸着剤は一般に少なくとも５０ｍ”
／ｆ、好ましくは１２０ｎ″／ｆ以上、ソＬ。

て通常は約２００〜約８５０ｍ“／ｆの範囲内の比表面
積を有している。本明細誓において、「比奴面積」はＳ
、　Ｂｒｕｎａｕｒ、Ｐ、Ｈ，’Ｅｍｍｅｔｔ及びＥ、
Ｔｅ１ｌｅｒ、Ｊ、Ａｍ、−Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、６０
、大−一 横をいう。

また、本発明の吸着剤は、彼達するその製造条件等によ
り相違するが、一般的に１つて、平均孔径が約８００オ
ングストロームまたはそれ以下、通常約２００オングス
トローム以下という非常に微細な孔を多数有し、ており
、その孔容積は水鋏圧入法で測足して全体で一般に少な
くとも約０．６　ＣＦ　３／ｆで、通常は約１．０〜１
．４α３７ｆの範囲にあり、また孔径が２００オングス
トローム以下のものの孔容積は一般に少なくとも０．２
α３７ｙ、通常は約０．８〜１．０　ａｍ”／　ｔの範
囲にある。さらに本発明の吸着剤はその組成にもよるが
、一般に０、２〜０．９　ｆ　７ｃｍ”　、好適には０
．８５〜０．６ｆ／ｃｒｎ８の範囲の嵩比重を有するこ
とができる。

本発明によれば、上記した如き物性を有する微細多孔質
の酸化物複合体は、可溶性チタン塩及び町溶性珪Ｖ堪を
、必要に応じて他の−ｉｌ浴性金蝿塊と共に、治解含有
する酸性水浴液をアルカリ加水分解に付してシリカ及び
チタニアを、存在する場合には他の金Ｔｈ［化物と一緒
に共沈せしめ、得られる沈殿を分離した後乾燥し、心壁
に応じて、約８００℃以下の温度で焼成することにより
製造することができる。

原料として使用しつる可溶性チタン塩としては、例えは
四塩化チタン、硫酸チタン、（ｌｌｌｔ醒チタニル、チ
タンイソプロポキシドなどが挙けられ、また町′溶性珪
酸塩としては、例えばメタ及びオルト珪酸ナトリ９ム、
水ガラス、四塩化珪素、珪ｒ波エチル、シリカゾルなど
を用いることができる。さらに、必襞に応じて適宜加え
ることのできる他の司沿性金転塩としては、塩化マグネ
シウム、炭酸マグネシウム、塩化アルミニウム、６１Ｏ
Ｎアルミニウム、硝酸アルミニウム、塩化第二鉄、偵Ｃ
嘔鉄、地化カルシウムなどが包含される。

上記可溶性チタン塩及び１」削性珪酸塩はそれぞれ水浴
液の影で混合することができる。それぞれの水酸液中に
おける該チタン塩及び珪酸塩の一度は１昇的ではないが
、それぞれ一般に０．６１〜０．６モル／１．好ましく
は０．１〜０，４モル／ｌの範囲内の濃度とするのが有
オリである。

該チタン塩の水浴液は一般に酸性であるのに対し、＃／
、珪酸塩の水浴液は一般にアルカリ性であるから、両累
湊液を単に混合したたけでも中和反応が生じチタン塩及
び珪＃塩は加水分解されてシリカとチタニアの混合ゲル
が生成するが、かくして生成した混合ゲルからは吸ｙｋ
剤として使用するに耐えるだけの吸崩能をもつ賊化物複
合体を与えない。

ところが、本発明において、′ｆｆＵ治性珪酸性珪酸塩
液を酸により予めｐＨ約ｏ、　ｉ〜４程度の酸性にｙ４
整しておいた後、ＴＩＪ溶性チタン塙の水浴液と混合し
、しかる後核混合水浴液をアルカリ加水分解に付すよう
にすると、抜記笑施例に示す如く井宮に性能の優れた酸
化物複合体が得られることが見い出されたのである。

可溶性珪酸塩の水溶液と可溶性チタン塩の水断液との混
合割合は、岐路複合体に璧求されるシリカ対チタニアの
重重比に応じて変えることができる。

該アルカリ加水分解は得られる混合水浴液にアルカリ會
加えることにより達成される。使用しうるアルカリとし
ては、廟幀味素、ウロトロビンの如き加水分解条件下に
加熱によってアンモニアを分解放出する化合物、或いは
アンモニア水、苛性ソーダ、司性カリ、炭酸ソーダ等の
無機アルカリが挙げられ、中でもアンモニア水及び尿素
、ウロトロビンなどのアンモニアを遊離する化合物が好
適である。

該加水分解はできるかぎり緩慢にすすめ、急激な共沈を
避けることが望ましく、使ってかがるアルカリに該混合
水溶液にゆっくりと添加し、組数のｐＨｋ極めてゆるや
かに上昇せしめることｒ（より、徐々にシリカ−チタニ
アを共沈せしめるようにするのが有利である。そのため
には、比較的弱体 いアルカリであるアンモニア゛′を徐々に加えるが、或
いは尿素又はウロトロピンの如きアンモニア−放出性の
化合物の使用が特に有利であり、これらアンモニア−放
出性の化合物は該混合水浴液中に一度に添加しておいて
も、液の７）Ｈを急激に高めす、加熱により、アンモニ
ア水保々に分解遊離せしめることができるので、急激な
共沈を避けることができる。

上記アルカリは加水分解終了後の混合水浴液のｐＨが約
６．０〜８．０の範囲内に入るような量で１更用するの
が適当である。

該加水分解の際の温度は使用するアルカリの種類によっ
て異なり、アンモニア水又は上記の如き無機アルカＩＪ
　’ｔ−使用する場合には常温で充分であるが、心壁に
応じ約６０℃迄の温度に加温してもよい。また、尿素又
はウロトロピンの如き熱分解によりアンモニアを放出す
る化合物を使用する場合には約８０〜約１０５℃の温度
に加熱するのが有利であり、該加水分解は該水溶液中に
存在する実質的に大部分の珪酸塩及びチタン塩がシリカ
及びチタニアとして析出するまで続けることが好ましく
、大体５間抜程度で完結せしめることができる。

析出した沈殿は次いで通常の方法、例えばｔＦｉｍ、遠
心分離等の手段により水酸液がら分離することができ、
分離した沈殿は乾燥する。該乾燥は風乾、加熱乾燥いず
れの方法によって行なってもよい。

かくして侍られる複合体は粉床のまま吸着剤として使用
することができ、或いは、（顆）粒状、ベレント状、フ
ィルム状、棒状、リング状、等任意の形状に成形した後
吸着剤として使用してもよい。さらに、該複合体は約８
００℃まで、好ましくは約４００〜約７００℃の温度で
焼成するこをにより、複合体の硬さを高めることができ
、それによって吸着剤として取扱易さを改善することが
できる。

上記の如くして調製された複合体は前述した如き物性を
有し、非常に優れた吸着能を有し、後述する種々の用途
に利用することができる。

しかしながら、本発明によれは、上記の如くして調製さ
れた複合体をアルカリ水浴液で処理すると、金挑イオン
及び反応性染料に対する吸ＮＮ’ｅが約１０〜６０９６
程劇もアンプすることが見い出された。

は、例えば、水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウムの如きアルカリ全島の水酸化物、炭酸塩又
は重炭酸塩；水酸化バリウ′、ム、水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム等のアルカリ土類全域の水酸化物；
アンモニア水などが好ましく、中でもナトリウム、カリ
ウム及びバリウムの化合物が好適である。

かかるアルカリは約α１〜約６規、定、特に約０．５〜
約２規定の水浴液に台−製した後、上記で得た複合体の
処理に使用する。該処理は該複合体を上記水溶液に浸漬
し、少なくとも５時間、好ましくは１２〜２４時間程度
間抜することにより行なうことができる。かくして処理
された複合体はアルカリ水浴液から分離した後、充分に
水洗し、乾燥し、そして必要に応じて、約８００”Ｃ以
下の縣度、臀に約４００〜約７００℃の温度でさらに焼
成してもよい。

上記アルカリ処理により複合体の吸着能か何故向上する
か、その理由は不明であるが、微細多孔質の複合体の微
細孔表面がアルカリ処理により活性化され、或いは微細
孔狭面にアルカリ金挑やアルカリ土類金挑が酸化物の形
で残存保持され、それが練機合体の吸着に対して非常に
有利に作用しているのではないかと考えられる。事実、
例えば水酸化ナトリウム水浴液で処理したシリカ−チタ
ニアｔｘ量比５０７５０）複合体には、約６００℃で焼
成した後、炎光分析法で測足して約ｏ、ａｉ［１％の酸
化ナトリウムが保持されていることが確認されている。

しかも、かかるアルカリ処理した複合体は、未処理の複
合体に比べて、比表面積が増加し、平均孔径は数丁する
。例えはシリカ−チタニア（″ｈｉｔ比５０／’５０　
）□の複合体の場合未処理のものは比表面積が約２２０
〜約２６０ｍ“／ｆ程度で、平均孔径は約１００〜約１
４０オングストロームであるが、これを水酸化す）　Ｉ
Ｊウム水溶液で処理すると、比表面積は約２５０〜約２
９０ｍ″／ｌｓ平均孔径は約７０−１−約９０オングス
トロームになり、例えばクロムイオ′！５′ｔ　ｏ　ｐ
　ｐ　ｍで含有する水浴液におけるクロムイオンの除去
率はｐＨ２のとき６４にから９８％へと著るしく向上し
元。

、　また、水酸化バリウムで処理したシリカ−チタニア
複合体は、未処理のものに比べて尚いｐＨにおける金属
イオンの吸着能が着るしく向上する傾向ン示す。

本発明の吸盾剤は、後述する実施例において立証される
如く、各種金属イオン、例えにクロム、−水銀、力°ド
ミウム、鉛、ヒ素、亜゛鉛、ニッケル等の金属のイオン
のみならず、染料、有機溶媒をはじめとする有機物質を
種々の１＃度で含有する産業排液から、これら金践イオ
ンや壱機物餉を効率よく分離又は除去することができる
。

本発明の吸着剤は、上記金践イオンや有機物質に対する
吸泄谷量が大きくしかも吸宸速冷も尚く、かかる物ＩＪ
ｔを含む廃液から短時間で極めて効果的に該物買を吸着
除去することができる。

しかも、本発明の吸着剤は吸宥容倉及び吸着速度が大き
いばかりでなく、金践イオンや有機物質を極めて布博な
濃度で含有する液からでも、存在する金属イオンや有機
物質を非常に高い除去率で以って除去することができる
。

が０、ｌｐｐｍという低い平衡濃度の水浴液において０
．２１１１Ｑクロム／ｆｌｊ！ｌ剤という非常に高い吸
宥能會有している。

さらに、本発明の吸着剤は吸着された物麺の１１吋着も
簡単であり、例えは、金−イオンを成層した吸着剤勿処
ｉｂｉ敵から胞状し、次いで、それを適当なｐＨの水浴
液中に浸漬することにより、吸着物質を吸着剤から容易
に且つ殆んど完全に脱着せしめるこ、ｌ：ができ；ｂ、
。

捷だ、栄利の如き有機物質の脱着は、本発明の吸着剤が
耐熱性に優れているという利点を生かして、吸着された
淘＠、物質の加熱蒸発又は熱分解によって憾めて簡単に
行なうことができ、かくして膜層した吸着剤は再１史用
できることは１つまでもない。

しかもその上、かくして膜層した吸着剤は魯ひ金属イオ
ンや各種有機物質の吸着に使用することができ、本発明
の吸着剤は多数回にわたる吸着−１脱着サイクルにも吸
着能の拠貿的は下なく再１史用することができるという
、非常に漬れた利点を七する。

さらにまた、本発明の吸着剤を使用すれは、希薄な濃度
で金塊イオンを含む水浴液中の該金属イオンの（ロ）収
纒縮か′５］能である。すなわち、本発明の吸着剤を用
い、希薄な濃度で全域イオンを宮む水浴液から該金属イ
オンを吸着分離する。該金属イオンを吸着した本−発明
の吸着剤を適当なｐＨの脱着用水浴液に浸漬し該金属イ
オンを該水溶液中に俗離せしめる。該金属イオンを膜層
させた吸着剤を前記と同じ金属イオンを含む水溶液に浸
漬し吸着操作を行なった後、再び上百ピ脱着を行なった
水浴液に戻し、吸着した金属イオンを該水溶液中に溶離
せしめる。この操作音線り返すことにより、該膜層用水
浴液中における金践イオンの濃度を嵩めることかでき、
結果的に、希薄な金属イオン含廟水浴液から該金践イオ
ンをよりｉＩｉ＃Ｉ濃度で含有する水浴液へと濃縮が行
なわれたことになる。

このように、本発明の吸着剤は各糧金塊イオンや染料を
はじめとする各種有機物質に対する吸着剤として広範な
用途を有するものである。

次に実施例を掲げて本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 塩酸酸性１ｐＨ＝約１）にした０、　２　ｔｎｏ　ｌ　
ｅ　／　ｔのメタケイ酸ナトリウム溶液と同磯度の四塩
化チタン溶液の各１ｔずつを２モルの尿素とともに８ｔ
フラスコに入れ、マグネチンク・スタラーで償拌しなが
ら、油浴中で９０℃、５〜６時間加熱することにより均
一的にシリカ−チタニア共沈ゲルを沈殿させた。次いで
、濾過し、アンモニアが恢出されなくなるまで十分水洗
後、’１１０℃で一昼夜乾燥する。こうして得られた粉
体ｋｌＯｗｍｘ２５輩鞠・φの円筒形に成形後、６００
℃で１時間電気炉で固結させ、２０〜４２メツシユに一
分して、シリカ−チタニア複合体よりなる粒状吸着剤を
併た。この吸着、剤の物性値は下記第１表の通りであっ
た。

上記で得た吸着剤につ、いて以下に述べる方法でその吸
着性能を―べた。重クロム酸カリウムを用いて、クロム
イオンの濃度がＬＯｐｐｔｎになるように調製した溶液
２５１と該吸着剤１５０■を１００１共栓三角フラスコ
に入れ、恒温槽で２４時間振盪後、原子吸光光度法（Ｊ
ＩＳ　　Ｋｏ１０２゜ｓｔ　、１．２３により溶液中に
残存するクロムの濃度を決定し、次式により除去率を算
出した。

初期１！に度＋ｐｐｍ＞ このとき、塩酸または水酸化ナトリウム溶液を用いて該
クロムイオン溶液の初期ｐＨを調整した。

初期ｐＨと除去率の関係を下記第２狭に示す。

実施例２ 実施例！で得たシリカ−チタニア複合体の粒状吸着剤を
ｌＮ水酸化ナトリウム溶液中で１２時間振盪後、十分水
洗し、１１０℃で一昼夜乾燥することにより吸着剤のア
ルカリ処理を行なった。このときの吸着剤の物性を下記
第８表に示した。また、この吸着剤を用いて、実施例１
におけると同様の吸着試験を行なった。このとき、クロ
ム以外にも、硝酸塩または塩化物を用いてすべてｌｐｐ
ｍの濃度に調製したカドミウム、亜鉛、鉛、ニッケルを
含む耐液についてもそれぞれ同様の吸着試験を行ない、
その結果を下記第４衣に示す。

実施例８ 実施例１において、メタケイ酸ナトリウム溶液と四塩化
酬タン溶液の採取量を変えることによりＳｉＯ＠／Ｔｉ
Ｏ’Ｈの電量比を９０／ｌ　Ｏから０／　１００の範囲
の共沈ゲルを沈殿させ、粒状吸着剤として実施例１と同
様の吸着試験をｐＨ２で行った。また、該吸着剤のアル
カル処理を行い、それを用いたときの結果を合せて下記
第５表に示す。

第５表　：　クロム除去率に及はす 実施例４ 実施例１においてメタケイ酸ナトリウムと四塩化チタン
の混合溶液の沈殿剤として尿素を用い、均一的に共沈ゲ
ルを沈殿させる代りに６Ｎアンモニア水を、ビーカーに
入れた該混合溶液にｐＨが８に達する進体々に滴下させ
ながら不均一的に共沈ゲルを沈殿させ、以後は実施例１
と同じ吸着試験を、吸着剤のアルカリ処理後に行った。

そのときの結果を下記第６表に示す。

実施例５ 実施例２における吸着剤のアルカリ処理を、ｌＮ水酸化
ナトリウム溶液の代りに、ｌＮ水酸化力つき以後実施例
１と同様の吸着試験を行った。そのときの結果を下記第
７表に示す。

実施例６ 実施例１で用いたと同じ四塩化チタン溶液の二分の一容
量’ｆｒｏ、２ｍｏ１ｇ／ｌのｍ度の塩化マグネシウム
、塩化カルシウムまたは塩化アルミニウムの各水溶液゛
で置換する以外、実施例１でｍｍしたと同じ混合溶液か
ら、実施例１と同様に処理することにより、主成分系共
沈ゲルを得、さらにこれらを用いて吸着剤を装造した。

実施例１と同様の吸着試験を行い、その結果を下記第８
表に示す。

実施例７ 実施例６でｖＩ４ｍした吸着剤について実施例２におけ
ると［用様にしてアルカリ処理を行ない、得られるアル
カリ処理吸着剤について吸着試験を行った。その結果を
下記第９表に示す。

実施例８ ヲ用いて、クロムイオン、カドミウムイオン及び亜鉛イ
オンの除去率と吸着時間の関係を、それぞれの溶液にお
ける吸着に対する最適ｐＨＯ下で求めた。また、クロム
については、実施例８で一製したアルカリ処理（アンモ
ニア水処理）した吸有削を用いて、同様の関係を求めた
。それらの結果を下記第１０表に示す。

第１θ表：　吸着速度 実施例９ ２で調製したＭ着剤１５０１１Ｉｇを加えて振盪し、そ
れぞれ吸着平衡に達したときの飽和吸着量と平衡濃度の
関係は下記第１１表の通りであり、これらはいずれもＦ
ｒｅ　ｕｎｄｌ　ｉ　ｃｈ型の吸着等温式を満足させる
ものであった。

第１１表ニジリカーチタニア吸着剤に 実施例１Ｏ 実施例２でｐｌ袈′した吸着剤をクロムイオンの初Ｍｅ
度１ｏｐｐｍ、初ＭｐＨ２の溶液中で２４時間振盪する
こと、により十分吸着平衡に達せしめた後該吸着剤を分
離し、今度はＩＮ水酸化す）　ＩＪウム溶液中で振盪す
ることにより、吸着クロムの約９０％が溶離した。それ
と同時に吸着剤の吸着能は完全に回復した。この吸着と
溶離の操作を６的１繰返したが、下記第１２表に示す通
り、吸着と溶離のいずれの能力の低下も全く認められな
かった。

第１２表：吸着と溶離のリサイクル 実施例１１ １ｏｐｐｍのクロムイオンを含む浴液（以Ｆ「原液」と
呼ぶ）５ＱＱａ／に、実施例２で１ｌＡｌ製したＩＪＢ
Ｌ着剤１．０２を加え、実施例１に記載したと同じ吸着
試験を行ったところ、９１９６のクロムが吸着された。

次いで、実施例１０に記載したと同じ溶離操作をＩＮ水
酸化す）　ＩＪウム溶液１０＠ｌ中で行った結果、吸着
クロムのｔｈぼ１００％が溶離し、この溶液のクロム濃
度は４５５ｐｐｍで、結果的には、上記原液のクロムイ
オン濃度が１０］ｐｐｙｙｘから４５５ｐｐｍと４５倍
強の洟縮が達成された。

実施例１２ 実施例２で両膜した吸着剤を用いて、ｌＯｐｐｍのクロ
ムイオン、１ｐｐｒｎのカドミウムイオン及びｌｐｐｍ
亜鉛イオンの３省會含む混合液からの　　　　　　１遠
択的吸漸性能を、実施例１に記載したと同じ吸着試験方
法により調べた結果、下記第１８表に示すような混合乃
至選択的吸着性が達成された。

実施例１８ 実施例１及び６でｉ＃ｉｌ袈した吸着剤を用いて、酸性
染料（Ｃ１Ｉ、Ａｃ１ｄ　　Ｂｌｕｅ　４０）及び塩基
性染料（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　８１の吸
着性卵を下記の方法によリーベ、得られた結果を下記第
１４表及び第１５表に示す。

染料を１１００ｐｐの濃度になるように溶解した水溶液
（原水１５０　ｍｌと上記吸着剤２００１９とを入れた
１ＱＱａ＋／共栓三角フラスコを、２０℃に保持した慎
温檜内で振盪し、所定時間経過°後、溶液５１ずつを採
取し、０．４５μのメンブランフィルタ−で吸引濾過す
る。得られたＰ液の吸収スペクトルを測定し、原水の吸
収スペクトルとの面積比から脱色率を算出した。

第１５表：振盪時間１ｈｒ）と脱色率 Ｂａ５ｉｃ　　Ｂｌｕｅ　　８　） 実施例１４ Ｃ，１，Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　　４０又はＣ，１，Ｈａ
ｓｉＢｌｕｅ　　８をそれぞれ６０．８０．１００．１
５０．２ｏｏｐｐｍの濃度で含む水溶液各５０１１１を
調製し、前者（Ｃ１Ｉ　、Ａｃ１ｄ　Ｂｌｕｅ　　４０
１の染料溶液にはシリカ−チタニア−マグネシア、後者
（Ｃ，１，Ｂａ５ｉｃ　Ｅｌｕｅ　　８）＋７）染料溶
液にはシリカ−チタニアを各ｔｏｏｑずつ加えて、２０
℃の恒温槽中で振盪させて成層平衝に達せしめた後、前
記と同様にして脱色率を求めｆｃ粘果を下記第１６表に
示す。このときの飽和吸着量と平衡羨度はＦ’ｒｅｕｎ
ｄｌｉｃｈ型の吸着等温式に従うもの実施例１５ 実施例１及び実施例２で調製した吸着剤を用いて、廃水
処理が最も困難とされている反応染料（Ｃ，／、Ｒｅａ
ｃｔｉｖｅ　　Ｒｅｄ　　２）について実施例１Ｂに記
載したと同様の成層試験を行ったとどろ、下記第１７表
に示す結果が得られた。

実施例１６ 実施例！で調製した吸着剤に前記と同様にしてＣ，１，
Ｂａ５ｉｃ　Ｂｌｕｅ　　８を吸着すせテカラ、６００
℃で１時間加熱したところ、該吸着剤は初期の白色に戻
り、吸着節は完全に（ロ）後した。この成層と熱分解の
操作を同−該吸着剤について５回繰返したが、吸着能の
低下は全く認められなかった。

また、実施例６で調製したシリカ−チタニア−マグネシ
ア複合８体にＣ，１，Ａｃ１ｄ　　Ｂｌｕｅ　４０を吸
着させて、上記と同じ脱着操作を繰返したが、これまた
同様に吸着能の低下は全く認められなかった。

実施例１７ 実施例１でｖ１４製した吸着剤を用いて某染色工場廃水
について全有機炭素（ＴＯＣ）の吸着除去を調べた。廃
水５Ｑｍ／に該吸着剤２００１９を加えた１００１共栓
三角フラスコを２０℃の恒温槽中で所定時間振盪後、Ｔ
ＯＣの測定を行い、廃水との比較からＴ　ＯＣ除去率を
求め、その結果を下記第１８表に示す。このとき、廃水
に予め塩酸を加えてｐＨ調整を行った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　シリカとチタニアを重飯比で７５：２５乃至０：１
   ００の割合で含有し、さらにシリカ及びチタニア以外の
   金属酸化物を含有し、且つ少なくともＳＯｍ／ｇの比表
   面積を有する微細多孔質のシ化物複合体工す成る吸着剤
   。 ２　該酸化物複合体がシリカとチタニアを１Ｍ量比でｓ
   ｏ：ｓｏ乃至１０：９０の割合で含有する。 特許請求の範囲第１項記載の吸着剤。 ！Ｌ　該酸化物複合体が少なくとも１２０ゼ／Ｉの比表
   面積１肩する１％許請求の範囲第１項記載の吸着剤。 ４　該金属酸化物が塩基性金ｌｌ４ｗ化物である特許請
   求の範囲第１璃記載の吸着剤。 ′翫　該酸化物複合体が１金ＪＩｉ酸化物をシリカとチ
   タニアの合計重量全基準にして３０１１ｉ％以下の割合
   で含有する特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載
   の吸着剤。 ＆　可溶性チタン塩、又は可溶性チタン塩及び可溶性珪
   酸塩な溶解含有する酸性水溶液をアルカリ加水分解に付
   してチタニアを沈殿させるか又にシリカ及びチタニアを
   共沈せしめ、得られる沈殿を分離後乾燥し、そして必要
   に応じて、約８００℃以下の温度で焼成した後、得られ
   る酸化物複合体をアルカリ水溶液で処理することｔ−１
   ＃像とする吸着能が増大した酸化物複合体より成る吸着
   剤の製造方法。 ７、し酸性水溶液がα１〜４のｐＨを有する特許請求の
   範囲第６項記載の方法０ ８、骸酸性水浴液がさらにブタン及びシリカ以外の金属
   の可溶性塩を溶解する特許請求の範囲第６項又は第７項
   記載の方法。