JPS5823885A - 燃料油の低温流動性改良法 - Google Patents

燃料油の低温流動性改良法

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JPS5823885A
JPS5823885A JP12214681A JP12214681A JPS5823885A JP S5823885 A JPS5823885 A JP S5823885A JP 12214681 A JP12214681 A JP 12214681A JP 12214681 A JP12214681 A JP 12214681A JP S5823885 A JPS5823885 A JP S5823885A
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JP
Japan
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fuel oil
fluidity
ethylene
acrylate
oil
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Pending
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JP12214681A
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English (en)
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Yoshiki Toyoshima
豊嶋 芳樹
Sumio Hara
原 寿三男
Seiki Nakajo
中條 正機
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石油の中、重質留分からseaされる燃料油の
低温流動性を改良する方法に関する〇周知のとお抄原油
を蒸留して得られる留分の中で、特に中、重質留分と呼
ばれる沸点が釣/y−ダjθ℃の留分は重油、軽油、重
油として国民のエネルギー源として極めて重IN′&位
置を占めている。
その中で軽油や重油は、冬期等の低温度下において油に
含有されるワックス分の析出のために1流動性が着しく
低下し重大な問題を生じることがある。たとえば冬期の
殊冷状態下で軽油中に含有されるワックス分の析出のえ
め゛にディーゼルエンジンに燃1料油を供給する回路の
油中に設けである一過IB(″Iトレーナー)が目詰噴
りを起こして燃料油の供給を停止させたシ、さらに低温
下では完全に流動性を失うてディーゼルエンジンの作動
がで16<なりえ事例が数多くある。重油の場合も同様
のワックス析出の丸めに、漁船のエンジン停止や/Xウ
ス栽培用ボイラーの燃焼障害などのトラブル発生例があ
シ、人命や資童尋に重大な影響を与えることがある0こ
のためこの種の油の低温l下での流動性を改良する九め
に種々の方法がなされているoftとえは比較的低温に
おける流i性にすぐれた重油用奮分を混合希釈すること
によって軽油や重油の流動性を改良する方法がある。
しかし、重油のように比較的軽い!公社軽油や重油よシ
も高価であり経済的方法とは言えりい0また一原油自体
が重質化する一方では軽質留分の必要性が増大しつつあ
る今日の状況下、石油資源の有効活用の一点からも好ま
しい方法と紘言えない0 別の方法として流動性向上剤を添加する方法があ〉、そ
の向上剤の殆んどは化学合成品が使用されているolL
動性向上剤の役割りは析出タック真の巨大化を防ぎ微少
結晶として安定化させるととKより流動性を改^せんと
するものである・流動性向上剤の種類は数多く提案され
てs?#、また実際に燃料油に添加されて大きな効果を
発揮している0代表的な流動性向上剤にはエチレンと不
飽和カルボン酸のアルキルエステルまたは飽和カルボン
酸のビニルエステルとの共重合体、ポリアクリレート、
アルキルナフタu:/、フルケニルコへり酸およびその
誘導体すどがよく知られている。
なかでもエチレンと飽和−カルボン酸ビニルエステルと
の共重合体の流動性向上剤として別層に関する提案は数
多くあり、例えば特会昭3デー〃θ6り号、特公昭ダt
−λ3/65号、特会昭J O−740j号および4I
企18jj−4220号会報など一記載されている0上
記共重合体のなか ′で441にエチレン−酢酸ビニル
共重合体は通常燃料油の流動点を降下させるだけでなく
、低電−過器目詰tシ点の降下作用にすぐれることから
近年この使用量は急速に伸びつつあるOしかし特定の燃
料油にしか有効でなかり九夛、比較的高価であるにもか
かわらず、大量の添加を必要としたりして必ずし屯満足
できるものではない0 本発明者らは燃料油の低温流動性改良のため各種エチレ
ン共重合体を検討した結果、複数種のエチレン共重合体
を混合使用することにより各々の単品使用からは予想さ
れない相乗的な低温流動性改良効果、特に低温濾過目詰
まり点において相乗効果が得られ、しかも従来の流動性
向上細そi効果の発揮できる対象燃料油種が限られてい
たものに対してもより広範囲の油種に対して低温流動性
改良効果の得られることを見い出し本発明に至り九。
すなわち、本発明は多割合の石油の中質または/および
重質油留分からなる燃料油にエチレンと一般式 〔式中、−社水素または炭素数/を九は2個oyh牛s
p基、Rは−CHI  CM  CH2tたは\ 1 − −CnH,!l−N −R3(R2およびR3は水素ま
た社員素数/〜q個のアルキル基、勘は/〜ダの整数)
を表わす。〕 で表わされるアクリレート系化合物との共重合体(4)
(以下エチレン共重合体(4)と略称する)/〜り?重
量−およびエチレンと飽和カルボン酸のビニルエステル
または/およびエチしン性不飽和カルボン酸のアルキル
エステルとの共重合体ノ)(以下エチレン共重合体(B
)と略称する)22〜7重量−からなる混合物を該燃料
油に対し重量で/ 0 = 2000 ppm 添加す
ることを特徴とする燃料油の低温流動性改良方法を提供
するO従来、エチレン共重合体(B)を燃料油に添加し
てit流動性を改良する方法は知られている。
しかしながらこれらの単品の低温流動性改東効果は充分
でなく又効果の発揮できる対象油種が限定されている。
本発明によればエチレン共重合体囚および俤)を混合し
て使用することにより単品使用からは予想されない相乗
釣力低温流動性改良効果が得られる◇しかも41?I/
cよシ広範囲の油種に対して低温流動性改良効果が得ら
れる。特に低温炉過器目詰ta点を相乗的に降下させる
効果が著しいO 以下本発明について評細に説明する@ 本発明に$Pいて使用の石油の中質または/および重質
油含分とは、原油を常圧または減圧でJI*して得られ
るもので常圧に換算した蒸留点が約/3θ−qjθ°C
の範囲の留分てあシ、一般に軽油、A重油等が含まれる
本発明において使用される各種エチレン共重合体(4)
およびω)は全知の方法で製造することができる。たと
えばフリーラジカル塊状重合方法乳化重合または溶液重
合によって製造することができる。なか、でも工業的に
有利な方法として多量の溶剤などを使用せずにできるフ
リーラジカル塊状重合方法があけられる。この方法は連
続式高圧重合装置を用いて圧力jθθ〜九θθθ+&/
a+”、温度/θθ〜3θθ°Cの条件下でフリーラジ
カル基形成性量合触媒、例えばα 61−7ゾビスイソ
ブチロニニトリルの如きアゾ系触媒中ジーターシャリー
ブチルパーオキサイド、過駿化水素、ジエチルパーオキ
サイド、過こは〈酸、アルカリ金属、アルカリ土類金属
又はアンモニウムの過硫酸塩の如き過酸嵩量の重・金触
媒を用い、プロパン、ブタン、プロピレン、ブテン、プ
ロピオンアルデヒド、メチルエチルケトン、テトラヒド
ロフラン、n−ブチルアルデヒド、7セトン、シクロヘ
キサノン等重合調節剤O存在下でエチレンと下記のコモ
ノマーを共重合する方法である。
エチレン共重合体の数平均分子量、共重合体組成は重合
条件、例えば反応圧力、温度、触媒濃度、連鎖移動剤濃
度、コモノマー濃度郷を適宜選択することにより容易に
所望の値の40を得ることができる。
一般式 (R1,Rは前記定幹のとおり) で表わされるコモノマーとしては、アミノメチルアクリ
レート、アミノエチルアクリレート、アミノノルマルブ
チルアクリレート、N−エチルアミノエチルアクリレー
ト、N−エチルアミノエチルアクリレート、N−イソプ
ロとルアミノエチルアクリレート、N−ターレヤリープ
チルアミノエチルアクリレート、N−+aミーブチルア
ノエチルアクリーート、N−エチルアミノイソブチルア
・クリレート、N−エチルアミノイソブチルアクリレ−
)、N、N−ジメチル7ミノメチルアクリレート、N、
N−ジメチルアミノエチルアクリレ−)、N、N−ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、N、N−ジメチルア
電ノイソプqビルアクリレート、N、N−ジメチル7晟
ノー亀−ブチJレアクリレート、N、N−ジメチル7電
ノへキシルアクリレート、NlN−ジメチルアミノエチ
ルアクリレート、N。
N−ジー翼−プロビルア邂ノエチル7クリレー)、N、
N−ジイソプロピルアミノエチル7クリレート、N、N
−ジ−n−ブチルア・ミノエチルアクリレート、N−メ
チル−N−エチルアミノエチルアクリレート、N−メチ
ル−N −n −プチルアミノエチ6ル7クリレート、
N、N−ジ−n−プロピルアミノプロビルアクリレート
等のアミノアルキルアクリレート系化合物およびグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシ
ジルアクリレート岬のグリレジルアクリレート系化合物
が例示される0これらの化合物の中ではN、N−ジメチ
ル7tノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレ
ートが好ましい。
上記エチレン共重合体囚は好ましくは数平均分子量7θ
θ〜j、θθθ、よシ好オしくは/、θθθ〜ダ、θθ
θを有し、アクリレート系コモノマ一単位含有量が好ま
しくd!;−440重量−1より好噛しくは/θ〜30
重量−δものである。
エチレン共重合体(B)においてエチレンと共重合され
るコモノマーとしては酢酸ビニル、プロピすン駿ビニル
、酪酸ビニル、オクタン酸ビ二ル、ステアリン酸ビニル
等の脂肪族エステル、を九はアクリル駿メチル、メタク
リル酸メチル、アクリル駿エチル、メタクリル酸メチル
、アクリル駿ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸
オクチル、メタクリル酸オ゛クチル、アクリル駿ドデシ
ル、メタクリル酸rデシル、アクリル酸ステアリル、メ
タクリル酸ステアリル勢のアクリル酸エステルを九はメ
タクリル酸エステルなどエチレン性不飽和カルボン酸の
アルキルエステルま良性飽和カルボン酸のビニルエステ
ルが例示される・この中では酢酸ビニルが最も好ましい
エチレン共重合体(2)は好ましくは数平均分子量70
θ〜s、oθθ、よシ好壕しく社/、θ〃〜ダ、00゜
を有し、コモノマ一単位含有量が好壕しくはS〜jθ重
量−1より好壇しくは10〜ダθ重量−のものである。
エチレン共重合体■とエチレン共重合体(6)との混合
物はエチレン共重合体(A)/−タタ重量嗟好壇しく社
/θ〜ツθ重量−、エチレン共重合体俤)タツ〜/重量
%、好壕しくは?θ〜10重量−からなる。エチレン共
重合体(4)また社伸)の量が/重量−未満もしくFi
??重量−を超えると混合使用による相乗効果は誤差範
囲内でしか得られず、意識的に混合する必要性が乏しく
なゐ。
本発明に用いる混合物の添加量杖多割合の石油の中質ま
た社/および重質油留分からなる燃料油に対して重量で
/θ〜200θppmの範囲が適轟であり、好壕しくは
3θ〜i、cvoP一種度である。7094未満の添加
量では誤差範囲内での添加効果しか期待できないし、を
九二嵯PFIを起えて添加しても添加して得られる効果
に比較し経済的に不利となるので好ましくない。
本発Wi4に用いる混合物を多割合の石油の中質を九は
/°および重質油留分に添加する方法に轡に制限紘なく
エチレン共重合体員およびφ)を予め混合後添加しても
よく、ま九それぞれ別に添加してもよい。また、これら
は適蟲な溶剤に溶解した濃厚清液の形で添加して1よい
0溶剤としては脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素醇が使
用できる0 またその際に石油留分燃料油に対して通常加えられる防
錆剤、酸化防止剤、静電気帯電防止剤あるいは防食剤と
併用したり、必要に応じて他の流動点降下剤と併用して
もよい。
以下に本発明を笑施例および比較例により具体的に説明
するが、本発明紘これらに限定されるもので社碌い。
参考例 エチレン共重合体O11造 高圧連続反応器を用いて各種エチレン共重合体をエチレ
ンと第1表に示すコモノマー、圧力、温度、重合開始剤
のもと連鎖移動剤としてプロパンを使用し製造した。得
られたエチレン共重合体の構造を第−表に示すO第  
 l   表 注(1)  mmテ タ→ヤリプチルパーオキレコーエ
チルへ率!Iエート1!  ターシャリブチルバーオ牟
ジベンゾエート館   1   表 実施例1〜t、比較例1〜/J 第3表に示した燃料油印、(→に参考例で製造され良各
種エチレン共重合体の単品′および拠金物を添加して燃
料油の流動性を評価した。
流動性の評価は流動点および低温濾過目詰型eIILt
−下記の方法で一定することにより行9た0測定艙果會
第ダ表に示す。
流 動 点:;rxax−JJtヂに準拠して測定した
〇奮mFjli引Ifり点 :  XP  JOY/I
f74英13i  (Ca1lput@r  Plug
ai+xg  Po1nt  or  distill
at@ tu*1m)に準拠して1」クロンステンレス
製 金網を使用して測定した。
第−表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (h 多割舎の石油の中質または/シよび重質油留分か
    らなる燃料油にエチレンと一般式〔式中、嶌は水素tえ
    は羨素数/まえ鉱−または炭素数/l−ダ伽のフルキル
    基、nは7〜4tめ整数)を表わす。〕 で表わされるアクリレート系化食物との共重−舎体(4
    )7〜タデ重童チおよびエチレンと飽和カルポジ酸のビ
    ニルエステルtえは/およびエチレン性不飽和カルボン
    酸のアルキルエステルとの共重金体@タタ〜/重量−か
    らなる楓金物を該燃料油に対し重量で/θ〜〃〃ppm
    添加することを特徴とする燃料油の低温流動性改良方法
JP12214681A 1981-08-03 1981-08-03 燃料油の低温流動性改良法 Pending JPS5823885A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6140537A (ja) * 1984-08-02 1986-02-26 Agency Of Ind Science & Technol サンプリング管内のダスト付着防止方法
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CN110527569A (zh) * 2019-08-13 2019-12-03 上海应用技术大学 一种含eva复配型柴油降凝剂及其制备与应用

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