JPS5823811A - 安定性良好な水溶性重合体の製造法 - Google Patents
安定性良好な水溶性重合体の製造法Info
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- JPS5823811A JPS5823811A JP12286281A JP12286281A JPS5823811A JP S5823811 A JPS5823811 A JP S5823811A JP 12286281 A JP12286281 A JP 12286281A JP 12286281 A JP12286281 A JP 12286281A JP S5823811 A JPS5823811 A JP S5823811A
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- Japan
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- reducing agent
- water
- acid
- oxidizing agent
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本鳥明韓水**重合体の製造法に鉤するものて島り、1
!KIFL<はエチレン系不飽和力pぽン酸を欺紘その
Ilkからなる単量体とエチレン系不―珈メル*ン蒙重
たはその塩からなる単量体と管VドラタフM側鋤剤
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Ilkからなる単量体とエチレン系不―珈メル*ン蒙重
たはその塩からなる単量体と管VドラタフM側鋤剤
【用
−1て宜合すゐIIc際して、酸化114Kmして還元
jiltt7慟ji尿上?’重合し%しかるll−1重
合系中虻残存する還元剤を失llI4にシめる二と虻よ
り放置におけゐ蜜定性アクWル酸または−メタクーgル
酸と−)kホン酸含有単量体とを結合含有する水溶性重
合体は重合体エマルジ9ンm造における高分子乳化剤、
粘度等を規定して巾広く使出されている。 ところが1かかる有用な前記水溶性重合体に犬 ついて更に検討vttxhところ、本発明者社前記水湊
性東合体の台底に際して、酸化剤に対して還元剤の@蓋
比を大きくして菖合した水滴性電合体#′i1常温もし
く社それ以上の温度で放置された場合に粘度権加を惹起
することt馳めた。 1.11il、弗―性1合体の倉fiにおいて酸化剤に
対して迦元剤の当量比を大きくすることは1着色度の小
さい且つ低粘度の水溶性1合体【lするたこのような水
溶性1合体の粘度増加社品貿l】玉 変動本図となり、例えば菖合後雀期間放置して(3) 粘度増加したところの水溶性重合体を用いて重合体エマ
ルジョンを作成する場合、エマルジョンの粒子径および
化学的1機械的安定性に変化が生じ、品質の安定したエ
マルジョンを作成すユニeたおいて本発明看は上記水溶
性重合体をlll1/lするに際して1際化剤に対して
一元剤を特定量以上用いてレドックス重合した水溶性重
合体に、該菖合体淋液中に残存する還元剤を失活せしめ
ることKより%着色度の小さい、低粘度で且つ放*にお
ける安定性良好な水溶性ム合体1−造しうろことを見出
し本M明に趣した。 即ち本発明の目的は低粘度で且つ放11により実質的K
le質することのない安定性良好な水溶性重合体に1す
る方法を提供することにある。 ;不!4明の他の目的は水溶性重合体を重合体エマルジ
ョンat造における高分子乳化剤、各種分散剤、導電処
塩剤、スケール防止剤、無紙用添加剤等への使用に際し
2て時間の!!−によっても品質が変化することのない
安定な品質の水浴性重合体を製造することC(ある、。 本発明の更に異なる他の目的は以下に述べる本発明の詳
細な説明によって明らかとなろう。 かくの如き本発明の目的はエチレン系不飽和年 カルボン酸またはその塩からなる単量体とエチ糸不飽和
ヌルホンfiまたはその塩からなる単量体と全酸化剤に
対して17当量以上てレドツクヌ本合全行い、しかる後
、重合系中に残存する還元剤l酸化剤1jを用いて失活
させることにより達成することができる。 かかる本発明方法に従って得た水溶性本合体1−1低粘
度で且つ常謳も゛しくけそれ以上の湿度で長期間放置し
た場合にも粘度増加専の品質変動は殆と紹められない 従って本発明による水溶性重合体を用いて重合体エマル
ジョン全作成すれば、常に目的とした全粒子径でかつ化
学的、機械的に安定した品質の重合体エマルジョンを再
現性よく製造することρ・でき、また各alj)散剤、
添加剤等に使用(5) する場合に4%保存1放蟹等によっても間質の起らない
安定した品質管有する水溶性重合体を作成することがで
きる。 ユニにおいて本発明に係る水溶性重合体とれ該重合−構
成単位としてエチレン系不飽和力〃メン酸筐た社その塩
からなる単量体(ム成分)とエチレン系不l1lI和ヌ
ρホン酸またはその塩からなゐ単量体(1成分)と管1
酸化剤虻対して還元剤117重量以上使用してレドック
ス重合し、しかる後、1合系中に残存する還元剤l酸化
剤の添加によって失活せしめることにより無量すること
がで参る。 かかる重合において、酸化剤#Ic曽して還元剤の慟量
此管大きくすることにより重合過程の粘度社歌(できる
が、得られt水溶性重合体の放置による粘度増加は重合
過程での酸化剤に対する還元剤の轟量比が大きい条件は
ど大:rh *ゐ。 即ち得られた水溶性重合体1III[中#ca存する還
元剤量の多いものほど放置による粘度増加&11IFし
い。 (6) 上記の水溶性重合体溶液中に残存する還元剤を酸素1空
気等の酸化剤を8存還元剤に4対して轟量t′に#′i
当量以上添加すればよい。 また、かかる水溶性重合体のム成分と1成分とのJ[I
EIII合#i該水溶性重合体の使用目的によって興な
り一一的Kil定することは困離であるが、一般にム威
分lBR分=20〜90%/80〜10優の聰1i1m
Kあることが葺まLい。 なお、かくの如き水溶性重合体中に導入されゐム戚分と
しては、アクツル酸、メタタ911−’111%ビニA
/酢酸、タロシン酸等の不飽和−価カルポン酸およびこ
れらの埴;マレイン酸%7Y*lI%イタコン駿、アプ
ニツ)酸%F)フコンIm%メすコン酸等の不飽和多価
力# l >酸およびこれらの塩等會挙げることができ
るが1特tcs*分子乳化剤として使用する場合におけ
るエマ5ysl■ンの安定性亀エマ〜s1mンの粒子径
1或社分散剤として使用する場合における分散性−畳の
(フ) 見地からメタクリル酸およびその塩からなる単量体単位
の導入が11Iされる。 1また、勤成分として#1スチVンヌル中ン酸、テラに
スルホン酸、メ!ヲA/スに*ン酸等のヌp*ン化不胞
鞠炭化水嵩製およびこれらの塩;メIタW〜酸スμ本エ
チルエステル−メタタツ〜mヌμ中プロピに:tステp
等のアクリに酸まタハメ111〜酸のスルホアルキルエ
ステル額およびそれらの埴寥アタWルア電ドのアルキル
ス〜*ンlI膳導体およびこれらの塩等【挙げることが
できるが1特に、高分子乳化剤として使用す仝場合にお
けるエマにν厘ンの安定性、エマβ5FIIンの社子径
或は分散剤として使用する場合IIcおける分散性−能
等の見地からスチVンヌル*ン*およびその塩からなる
単量体単位の導入がaIIされる。 さらKmli水鯵性水金性重合体造虻使用するレドツタ
ヌ系m艙剤としては、遥當使用される酸化剤と還元剤と
の組合せであれば何でも−よく、例えば酸化鋼として遥
1llI!蝮、過酸化水素、過マ還元剤として墓硫鍛塩
、*M硫酸塩、メタ夏硫酸塩亀ヒドロ夏硫瞭塩、チオ1
1wII塩・震の遭元性スルホキV化合物5jLj1%
蓚酸、!1111銀など管適宜組合せて使用することが
できるが、特k。 遥硫lI!蝮と還元性スル*キ′V化合物(および/1
eas−鉄イオン]との組会せ、塩素酸塩と還元性ヌA
/−キV化合物との組合せからなるレドツ#ヌ県−鍮剤
の4I!用が龜宜しい。 I k s JK m性重合体の分子量【調整する−た
め必要に応じて重合系に四塩化炭素、メルカプタン類等
の連鎖移動銅管共存させることは何ら差支え1に%1%
。 かくして、本発明IIc従って得られ建水−性1合体鉱
低粘度で且つ室114L<はそれ以上の温度で放置した
場合でも粘度増加は生起せず、放置変声性が優れている
ため重合体エマpジHン11jlKおける乳化剤%番暑
分教剤、スケール防止剤、属祇層m加剤等−・の便用に
對して、夫々(9) の用途目的に合った品質の一定した水溶性重合体−を有
利に連用することができる。 以下に記載する実施例蝶本発明tよりよく説明するもの
であり本発明の範Bを荷ら限定するものではない、なお
実施例に示される百分串および部は特に断わりのないN
り全て重量基準によるものである。 実施例 1 メタクリル酸(Mムム)70部、アースチレンスルホン
鐘ソーダ(8F8B)30部に1塩化第一鉄α0015
部、過硫瞭アンモン(ムP8)LoWI6、酸性亜硫酸
ソーダ182部、イオン交1水400%t−加えて、攪
拌条件下に70℃で1時間型合し1粘度650センチボ
イズの水溶性重合体*1得た。 該水溶性重合体の重合率tj1 on%であったが該水
溶性重合体100g当り0.11”gの酸性亜硫酸ソー
ダが残存していた。 次いで二の水都性電合体に酸化剤としてムP8、遥鍛化
水嵩を夫々第1表のように添1[I して、(10) 40℃で50時間放置後、粘度t”油室した結果を第1
1に併記した。 なお1水溶性1合体の粘度油室は1株)東京tt器族造
所−のB型粘度針を使用し、30t、Cて測定した。ま
た夫々の酸化剤Yr添加混合した後の水溶性重合体中の
酸性亜硫酸ソーダはいずれもゼロであった。 #]i1表 こI!≧結朱、残存還元剤に対して当量もしくは当蓋以
上の酸化剤をa加した伽)、(OJ、(旬は放置におい
ても何ら粘度増加は起していないことがわかる。 実施例 2 実施例1で得られた水溶性1合体ムのム合直(11) 後の溶液1Jを攪拌機付21ガフス製フラスコに入れ、
50℃恒IMM中で攪拌しながら30分子lJIバブリ
ングし、そσ)#に嶌〜箪鴫後5時間攪拌を続けて放置
した。その結果、放#It後C)水淋性富合体の粘度は
重合直後と殆ど変らない720C−νであった。
−1て宜合すゐIIc際して、酸化114Kmして還元
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合系中虻残存する還元剤を失llI4にシめる二と虻よ
り放置におけゐ蜜定性アクWル酸または−メタクーgル
酸と−)kホン酸含有単量体とを結合含有する水溶性重
合体は重合体エマルジ9ンm造における高分子乳化剤、
粘度等を規定して巾広く使出されている。 ところが1かかる有用な前記水溶性重合体に犬 ついて更に検討vttxhところ、本発明者社前記水湊
性東合体の台底に際して、酸化剤に対して還元剤の@蓋
比を大きくして菖合した水滴性電合体#′i1常温もし
く社それ以上の温度で放置された場合に粘度権加を惹起
することt馳めた。 1.11il、弗―性1合体の倉fiにおいて酸化剤に
対して迦元剤の当量比を大きくすることは1着色度の小
さい且つ低粘度の水溶性1合体【lするたこのような水
溶性1合体の粘度増加社品貿l】玉 変動本図となり、例えば菖合後雀期間放置して(3) 粘度増加したところの水溶性重合体を用いて重合体エマ
ルジョンを作成する場合、エマルジョンの粒子径および
化学的1機械的安定性に変化が生じ、品質の安定したエ
マルジョンを作成すユニeたおいて本発明看は上記水溶
性重合体をlll1/lするに際して1際化剤に対して
一元剤を特定量以上用いてレドックス重合した水溶性重
合体に、該菖合体淋液中に残存する還元剤を失活せしめ
ることKより%着色度の小さい、低粘度で且つ放*にお
ける安定性良好な水溶性ム合体1−造しうろことを見出
し本M明に趣した。 即ち本発明の目的は低粘度で且つ放11により実質的K
le質することのない安定性良好な水溶性重合体に1す
る方法を提供することにある。 ;不!4明の他の目的は水溶性重合体を重合体エマルジ
ョンat造における高分子乳化剤、各種分散剤、導電処
塩剤、スケール防止剤、無紙用添加剤等への使用に際し
2て時間の!!−によっても品質が変化することのない
安定な品質の水浴性重合体を製造することC(ある、。 本発明の更に異なる他の目的は以下に述べる本発明の詳
細な説明によって明らかとなろう。 かくの如き本発明の目的はエチレン系不飽和年 カルボン酸またはその塩からなる単量体とエチ糸不飽和
ヌルホンfiまたはその塩からなる単量体と全酸化剤に
対して17当量以上てレドツクヌ本合全行い、しかる後
、重合系中に残存する還元剤l酸化剤1jを用いて失活
させることにより達成することができる。 かかる本発明方法に従って得た水溶性本合体1−1低粘
度で且つ常謳も゛しくけそれ以上の湿度で長期間放置し
た場合にも粘度増加専の品質変動は殆と紹められない 従って本発明による水溶性重合体を用いて重合体エマル
ジョン全作成すれば、常に目的とした全粒子径でかつ化
学的、機械的に安定した品質の重合体エマルジョンを再
現性よく製造することρ・でき、また各alj)散剤、
添加剤等に使用(5) する場合に4%保存1放蟹等によっても間質の起らない
安定した品質管有する水溶性重合体を作成することがで
きる。 ユニにおいて本発明に係る水溶性重合体とれ該重合−構
成単位としてエチレン系不飽和力〃メン酸筐た社その塩
からなる単量体(ム成分)とエチレン系不l1lI和ヌ
ρホン酸またはその塩からなゐ単量体(1成分)と管1
酸化剤虻対して還元剤117重量以上使用してレドック
ス重合し、しかる後、1合系中に残存する還元剤l酸化
剤の添加によって失活せしめることにより無量すること
がで参る。 かかる重合において、酸化剤#Ic曽して還元剤の慟量
此管大きくすることにより重合過程の粘度社歌(できる
が、得られt水溶性重合体の放置による粘度増加は重合
過程での酸化剤に対する還元剤の轟量比が大きい条件は
ど大:rh *ゐ。 即ち得られた水溶性重合体1III[中#ca存する還
元剤量の多いものほど放置による粘度増加&11IFし
い。 (6) 上記の水溶性重合体溶液中に残存する還元剤を酸素1空
気等の酸化剤を8存還元剤に4対して轟量t′に#′i
当量以上添加すればよい。 また、かかる水溶性重合体のム成分と1成分とのJ[I
EIII合#i該水溶性重合体の使用目的によって興な
り一一的Kil定することは困離であるが、一般にム威
分lBR分=20〜90%/80〜10優の聰1i1m
Kあることが葺まLい。 なお、かくの如き水溶性重合体中に導入されゐム戚分と
しては、アクツル酸、メタタ911−’111%ビニA
/酢酸、タロシン酸等の不飽和−価カルポン酸およびこ
れらの埴;マレイン酸%7Y*lI%イタコン駿、アプ
ニツ)酸%F)フコンIm%メすコン酸等の不飽和多価
力# l >酸およびこれらの塩等會挙げることができ
るが1特tcs*分子乳化剤として使用する場合におけ
るエマ5ysl■ンの安定性亀エマ〜s1mンの粒子径
1或社分散剤として使用する場合における分散性−畳の
(フ) 見地からメタクリル酸およびその塩からなる単量体単位
の導入が11Iされる。 1また、勤成分として#1スチVンヌル中ン酸、テラに
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鞠炭化水嵩製およびこれらの塩;メIタW〜酸スμ本エ
チルエステル−メタタツ〜mヌμ中プロピに:tステp
等のアクリに酸まタハメ111〜酸のスルホアルキルエ
ステル額およびそれらの埴寥アタWルア電ドのアルキル
ス〜*ンlI膳導体およびこれらの塩等【挙げることが
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けるエマにν厘ンの安定性、エマβ5FIIンの社子径
或は分散剤として使用する場合IIcおける分散性−能
等の見地からスチVンヌル*ン*およびその塩からなる
単量体単位の導入がaIIされる。 さらKmli水鯵性水金性重合体造虻使用するレドツタ
ヌ系m艙剤としては、遥當使用される酸化剤と還元剤と
の組合せであれば何でも−よく、例えば酸化鋼として遥
1llI!蝮、過酸化水素、過マ還元剤として墓硫鍛塩
、*M硫酸塩、メタ夏硫酸塩亀ヒドロ夏硫瞭塩、チオ1
1wII塩・震の遭元性スルホキV化合物5jLj1%
蓚酸、!1111銀など管適宜組合せて使用することが
できるが、特k。 遥硫lI!蝮と還元性スル*キ′V化合物(および/1
eas−鉄イオン]との組会せ、塩素酸塩と還元性ヌA
/−キV化合物との組合せからなるレドツ#ヌ県−鍮剤
の4I!用が龜宜しい。 I k s JK m性重合体の分子量【調整する−た
め必要に応じて重合系に四塩化炭素、メルカプタン類等
の連鎖移動銅管共存させることは何ら差支え1に%1%
。 かくして、本発明IIc従って得られ建水−性1合体鉱
低粘度で且つ室114L<はそれ以上の温度で放置した
場合でも粘度増加は生起せず、放置変声性が優れている
ため重合体エマpジHン11jlKおける乳化剤%番暑
分教剤、スケール防止剤、属祇層m加剤等−・の便用に
對して、夫々(9) の用途目的に合った品質の一定した水溶性重合体−を有
利に連用することができる。 以下に記載する実施例蝶本発明tよりよく説明するもの
であり本発明の範Bを荷ら限定するものではない、なお
実施例に示される百分串および部は特に断わりのないN
り全て重量基準によるものである。 実施例 1 メタクリル酸(Mムム)70部、アースチレンスルホン
鐘ソーダ(8F8B)30部に1塩化第一鉄α0015
部、過硫瞭アンモン(ムP8)LoWI6、酸性亜硫酸
ソーダ182部、イオン交1水400%t−加えて、攪
拌条件下に70℃で1時間型合し1粘度650センチボ
イズの水溶性重合体*1得た。 該水溶性重合体の重合率tj1 on%であったが該水
溶性重合体100g当り0.11”gの酸性亜硫酸ソー
ダが残存していた。 次いで二の水都性電合体に酸化剤としてムP8、遥鍛化
水嵩を夫々第1表のように添1[I して、(10) 40℃で50時間放置後、粘度t”油室した結果を第1
1に併記した。 なお1水溶性1合体の粘度油室は1株)東京tt器族造
所−のB型粘度針を使用し、30t、Cて測定した。ま
た夫々の酸化剤Yr添加混合した後の水溶性重合体中の
酸性亜硫酸ソーダはいずれもゼロであった。 #]i1表 こI!≧結朱、残存還元剤に対して当量もしくは当蓋以
上の酸化剤をa加した伽)、(OJ、(旬は放置におい
ても何ら粘度増加は起していないことがわかる。 実施例 2 実施例1で得られた水溶性1合体ムのム合直(11) 後の溶液1Jを攪拌機付21ガフス製フラスコに入れ、
50℃恒IMM中で攪拌しながら30分子lJIバブリ
ングし、そσ)#に嶌〜箪鴫後5時間攪拌を続けて放置
した。その結果、放#It後C)水淋性富合体の粘度は
重合直後と殆ど変らない720C−νであった。
Claims (1)
- エチレン系不飽和カルボン酸またはその塩からなる単量
体とエチレン系不飽和スルホン酸またはその塩からなる
単量体とを、還元剤が酸化剤の1.7当量該上の条件で
レドックス重合した後、残存する還元剤を酸化剤を用い
て失活せしめることを特徴とする安定性良好な水溶性重
合体の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12286281A JPS5823811A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 安定性良好な水溶性重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12286281A JPS5823811A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 安定性良好な水溶性重合体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5823811A true JPS5823811A (ja) | 1983-02-12 |
JPH0212245B2 JPH0212245B2 (ja) | 1990-03-19 |
Family
ID=14846470
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12286281A Granted JPS5823811A (ja) | 1981-08-04 | 1981-08-04 | 安定性良好な水溶性重合体の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5823811A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62240306A (ja) * | 1986-04-10 | 1987-10-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法 |
JPWO2005121270A1 (ja) * | 2004-06-08 | 2008-04-10 | 東亞合成株式会社 | 水溶性増粘剤及び漂白洗浄剤 |
-
1981
- 1981-08-04 JP JP12286281A patent/JPS5823811A/ja active Granted
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62240306A (ja) * | 1986-04-10 | 1987-10-21 | Sekisui Plastics Co Ltd | 吸水性樹脂の製造方法 |
JPWO2005121270A1 (ja) * | 2004-06-08 | 2008-04-10 | 東亞合成株式会社 | 水溶性増粘剤及び漂白洗浄剤 |
JP4577308B2 (ja) * | 2004-06-08 | 2010-11-10 | 東亞合成株式会社 | 水溶性増粘剤及び漂白洗浄剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0212245B2 (ja) | 1990-03-19 |
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