JPS58225183A - 導電物質を混合した青色「けい」光体及びこの「けい」光体を用いた「けい」光表示管 - Google Patents
導電物質を混合した青色「けい」光体及びこの「けい」光体を用いた「けい」光表示管Info
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- JPS58225183A JPS58225183A JP10738782A JP10738782A JPS58225183A JP S58225183 A JPS58225183 A JP S58225183A JP 10738782 A JP10738782 A JP 10738782A JP 10738782 A JP10738782 A JP 10738782A JP S58225183 A JPS58225183 A JP S58225183A
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- zns
- fluorescent
- conductive material
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- Luminescent Compositions (AREA)
- Cathode-Ray Tubes And Fluorescent Screens For Display (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１例えば数Ｖ〜数十■の低い加速電圧による電
子の射突で青色に発光する高輝度の低速電子線励起蛍光
体及びこの蛍光体を使用した蛍光表示管に関するもので
ある。
子の射突で青色に発光する高輝度の低速電子線励起蛍光
体及びこの蛍光体を使用した蛍光表示管に関するもので
ある。
近時、家電、自動車、オーディオ機器、ゲーム等の各種
製品のディスプレイとして低電圧での駆動が可能であり
、また消費電力も少なく、明るく。
製品のディスプレイとして低電圧での駆動が可能であり
、また消費電力も少なく、明るく。
見やすい表示が得られるなどの特長を有する蛍光表示管
を使用したディスプレイが多く用いられるようになって
きている。
を使用したディスプレイが多く用いられるようになって
きている。
この蛍光表示管は１通電加熱されたフィラメント状の陰
極から放出された電子を、上面に蛍光体層が被着され選
択的に正の陽極電圧が付与される陽極に射突させて、前
記蛍光体層を励記発光させ。
極から放出された電子を、上面に蛍光体層が被着され選
択的に正の陽極電圧が付与される陽極に射突させて、前
記蛍光体層を励記発光させ。
文字１図形がどの表示を行うものであり、前記陽極上に
被着される蛍光体層は、低い加速電圧により表示を行え
るに十分な発光輝度が得られる蛍光体、すなわち低速電
子線励起蛍光体により構成されている。
被着される蛍光体層は、低い加速電圧により表示を行え
るに十分な発光輝度が得られる蛍光体、すなわち低速電
子線励起蛍光体により構成されている。
ところで、この低速電子線励起蛍光体としては、従来よ
りもっばらＺｎＯ： Ｚｎ 系の蛍光体が多く使用され
ている。
りもっばらＺｎＯ： Ｚｎ 系の蛍光体が多く使用され
ている。
このＺｎＯ，Ｚｎ 系の蛍光体は、発光しきい値電圧。
いわゆるデッドボルテージが２Ｖ程度ときわめて低く、
また一般的な使用にけｌｏ〜２０Ｖ程変の陽極電圧で表
示を得るのに十分な発光輝度が得られ、低速電子線励起
蛍光体としては、きわめてすぐれている。
また一般的な使用にけｌｏ〜２０Ｖ程変の陽極電圧で表
示を得るのに十分な発光輝度が得られ、低速電子線励起
蛍光体としては、きわめてすぐれている。
しかしながら、このＺｎ０ｒＺｎ系蛍光体は５発光色が
青緑色系に限られていた。一方、蛍光表示管を使用した
ディスプレイの応用分野が広がり、表示の発光色も青緑
色系以外の発光色も要望されるようになってきている。
青緑色系に限られていた。一方、蛍光表示管を使用した
ディスプレイの応用分野が広がり、表示の発光色も青緑
色系以外の発光色も要望されるようになってきている。
その一つに青色系発光蛍光体がある。青色系は三原色の
一つでもあり、マルチカラー化には必要な発光色である
。
一つでもあり、マルチカラー化には必要な発光色である
。
しかして、従来青色系の低速電子線励起用の蛍光体とし
て使用され：′Ｃ込るものけ、ＣＲＴ用などの高速電子
線で励起される１発光しきい値電圧の高い、高抵抗＋７
．）ＺｎＳ：Ａｇ ｔ ｆｔ−けＺｎＳ： （Ｚｎ ）
マｆｔけＺｎＳ：Ａｇ、ＡＩ蛍光体１面にチャージア
ップを防止１、低抵抗化させるために高価なＩｎ２Ｏ３
を導電物質として約３０ｗｔ％以上混合させた蛍光体が
ある。更に詳しく説明すると、前記蛍光体は、蛍光体自
身の抵抗が高いために、電子が蛍光体の表面を容易に移
動できるだけの導電物質を混合させなければならない。
て使用され：′Ｃ込るものけ、ＣＲＴ用などの高速電子
線で励起される１発光しきい値電圧の高い、高抵抗＋７
．）ＺｎＳ：Ａｇ ｔ ｆｔ−けＺｎＳ： （Ｚｎ ）
マｆｔけＺｎＳ：Ａｇ、ＡＩ蛍光体１面にチャージア
ップを防止１、低抵抗化させるために高価なＩｎ２Ｏ３
を導電物質として約３０ｗｔ％以上混合させた蛍光体が
ある。更に詳しく説明すると、前記蛍光体は、蛍光体自
身の抵抗が高いために、電子が蛍光体の表面を容易に移
動できるだけの導電物質を混合させなければならない。
また蛍光表示管では陽極電圧は、通常ｌｏ〜５０Ｖ程度
であり、陽極電流は、２〜１０ｍＡ／−程度である。し
たがって蛍光体層での電圧降下ｔ １． （１７、□。
であり、陽極電流は、２〜１０ｍＡ／−程度である。し
たがって蛍光体層での電圧降下ｔ １． （１７、□。
。Ｊ−ＩＴＫ□え６えゎ、□□ヶ、。□１１を５００Ω
／−以下にしなければならない。そのためにも前記高抵
抗の蛍光体に連吟の導電性を有（てなければならない。
／−以下にしなければならない。そのためにも前記高抵
抗の蛍光体に連吟の導電性を有（てなければならない。
そのためにも前記ＺｎＳ系の蛍光体には、導電物質とし
てＩ ｎ ２０３や５ｎ０２やＺｎＯなどある程廖多く
の量を混合して導電性を与えていたのである。
てＩ ｎ ２０３や５ｎ０２やＺｎＯなどある程廖多く
の量を混合して導電性を与えていたのである。
Ｌかり、ながら、前記導電物質け、もっばら導電性を改
善するために用いられたものであり、発光に対し７てけ
、導電物質自身は発光しないため、導電物質の混合比を
高くすればその分だけ蛍光体の混合比が低下し、アノー
ド表面の発光有効面積が減少１１発光輝度が低下すると
いう欠点があス。
善するために用いられたものであり、発光に対し７てけ
、導電物質自身は発光しないため、導電物質の混合比を
高くすればその分だけ蛍光体の混合比が低下し、アノー
ド表面の発光有効面積が減少１１発光輝度が低下すると
いう欠点があス。
！！た蛍うＹ゛休層電圧降下のため有効加速電圧が低下
（５，高す発光効率を得にくいという欠点もある。さら
に発行に寄与しない導電物質を混合していることから、
不均一な混合によっては１発光状態にむらが生じやすく
表示品位を悪くすると旨う問題点もあった。
（５，高す発光効率を得にくいという欠点もある。さら
に発行に寄与しない導電物質を混合していることから、
不均一な混合によっては１発光状態にむらが生じやすく
表示品位を悪くすると旨う問題点もあった。
一方５本発明者等は、上述した低速電子線励起蛍光体に
おける問題点を検討し、従来の青色系発光の蛍光体で輝
度を落とさずに導電性を改善できる方法を研究開発して
きた。
おける問題点を検討し、従来の青色系発光の蛍光体で輝
度を落とさずに導電性を改善できる方法を研究開発して
きた。
本発明は、上述した事情に鑑みてなされたものであり（
Ｚｌｌ−ＸＣｄｘ）Ｓ：Ａｇ、 ＡＩ （ただし％Ｘは
、０くＸ≦０．２の範囲から選定される数）及びＺｎＳ
：［’Ｚｎ）等の青色系に発光する蛍光体自身にドナー
となりうるＡｌ 、 Ｉｎ 、Ｇａ等の不純物を高濃劇
にドーグさせて低抵抗化させ、かつ、少量の導電物質を
加え高効率で、高ｌＬｔ度の青色発光低速電子線励起蛍
光体及び前記蛍光′＊を用いた蛍光表示管を提供するこ
２全目的とするものである。
Ｚｌｌ−ＸＣｄｘ）Ｓ：Ａｇ、 ＡＩ （ただし％Ｘは
、０くＸ≦０．２の範囲から選定される数）及びＺｎＳ
：［’Ｚｎ）等の青色系に発光する蛍光体自身にドナー
となりうるＡｌ 、 Ｉｎ 、Ｇａ等の不純物を高濃劇
にドーグさせて低抵抗化させ、かつ、少量の導電物質を
加え高効率で、高ｌＬｔ度の青色発光低速電子線励起蛍
光体及び前記蛍光′＊を用いた蛍光表示管を提供するこ
２全目的とするものである。
すなわち、本発明者は、低速電子線励起蛍光体として、
従来より知られているＡｇ及びＡＩを添加した硫化亜鉛
カドミウム（以下一般式（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓで表わす）系
蛍光体及び硫化亜鉛（以下一般式ＺｎＳで表わす）系蛍
光体に着目し、これらの蛍光体の前記Ａｇ及びＡＩの添
加量を種々検討した結′果、付活剤としてＡｇを従来と
ｔｌぼ同量のすなわち１×１０−５〜ｌＸｌ０’原子／
モゆ添加し、ｔた蛍光体結晶中でドナー不純物となるＡ
Ｉ 、 Ｉｎ 、Ｇａ等を従来共付活剤として用いた量
より多量すなわち２ＸＩＯ−３〜５ＸｌＯ”ｉ子／やゆ
と、ＡＩ等の添加量をＡｇＯ濃度に比し、著し７く高濃
度となし、ドナー製産を増す仁とにより、蛍光体の導電
性を十分大きくシ、かつ導電物質を少量混合することに
よりさらに低抵抗化させて低速電子線励起用に最適な蛍
光体及びこの蛍光体を用いた蛍光表示Ｖを得るに至った
ものである。
従来より知られているＡｇ及びＡＩを添加した硫化亜鉛
カドミウム（以下一般式（Ｚｎ、Ｃｄ）Ｓで表わす）系
蛍光体及び硫化亜鉛（以下一般式ＺｎＳで表わす）系蛍
光体に着目し、これらの蛍光体の前記Ａｇ及びＡＩの添
加量を種々検討した結′果、付活剤としてＡｇを従来と
ｔｌぼ同量のすなわち１×１０−５〜ｌＸｌ０’原子／
モゆ添加し、ｔた蛍光体結晶中でドナー不純物となるＡ
Ｉ 、 Ｉｎ 、Ｇａ等を従来共付活剤として用いた量
より多量すなわち２ＸＩＯ−３〜５ＸｌＯ”ｉ子／やゆ
と、ＡＩ等の添加量をＡｇＯ濃度に比し、著し７く高濃
度となし、ドナー製産を増す仁とにより、蛍光体の導電
性を十分大きくシ、かつ導電物質を少量混合することに
よりさらに低抵抗化させて低速電子線励起用に最適な蛍
光体及びこの蛍光体を用いた蛍光表示Ｖを得るに至った
ものである。
以下１本発明を実施例により詳細に説明する。
本発明の蛍光体では、上述のように母体として一般式（
Ｚｎ １−アＣｄＸ）Ｓで表わされる硫化亜鉛カドミウ
ムでＸけ、０≦Ｘ≦０．２の範囲内から選定される数で
ある。従ってｙｒ＝０の場合は、ＺｎＳで表わされる硫
化亜鉛も母体とがる。
Ｚｎ １−アＣｄＸ）Ｓで表わされる硫化亜鉛カドミウ
ムでＸけ、０≦Ｘ≦０．２の範囲内から選定される数で
ある。従ってｙｒ＝０の場合は、ＺｎＳで表わされる硫
化亜鉛も母体とがる。
この（Ｚｎ１ 、ＣｄＸ）Ｓけ、 Ｃｄの混晶比ｆｘと
して、この混晶比を変えることによりバンドギャップを
変化させ青色系から赤色系オでの発光が可能となる。本
願の場合は青色系の蛍光体を得るこ七を目的としている
ので、＃Ｉ記混晶比ｘ ’ｆｒ ０．２以下とし、下限
け０まで含み、 Ｃｄなしの母体、すなわちＺｎ８本含
むものとする。
して、この混晶比を変えることによりバンドギャップを
変化させ青色系から赤色系オでの発光が可能となる。本
願の場合は青色系の蛍光体を得るこ七を目的としている
ので、＃Ｉ記混晶比ｘ ’ｆｒ ０．２以下とし、下限
け０まで含み、 Ｃｄなしの母体、すなわちＺｎ８本含
むものとする。
しかして、まず本発明では母体とがる（Ｚｎ１ ｘｃｄ
）Ｓを次のようにして得た。ＺｎＳとＣｄＳの粉末を混
晶比Ｘに応じて秤量ｊ−５、混晶作成のための融剤とな
るＮａＣ１とともに石英ボードに入れて加熱焼成する。
）Ｓを次のようにして得た。ＺｎＳとＣｄＳの粉末を混
晶比Ｘに応じて秤量ｊ−５、混晶作成のための融剤とな
るＮａＣ１とともに石英ボードに入れて加熱焼成する。
この焼成は、Ｎ２ガスを流した状態で８００〜９００℃
程度で１時間程変加熱した後自然冷却させて（Ｚｎ １
えＣｄア）Ｓヶ得る。こうして得られた（７．ｎｌ 、
Ｃｄｚ）Ｓ中には前記融剤と１．て入れたＮａＣ１を含
んでいるために、これをメノウ乳鉢で粉砕して純水で水
洗し。
程度で１時間程変加熱した後自然冷却させて（Ｚｎ １
えＣｄア）Ｓヶ得る。こうして得られた（７．ｎｌ 、
Ｃｄｚ）Ｓ中には前記融剤と１．て入れたＮａＣ１を含
んでいるために、これをメノウ乳鉢で粉砕して純水で水
洗し。
ＮａＣ１を除去する。
次に、もう一種の母体ＺｎＳは、市販のＺｎＳ全便用し
た。
た。
次に、上述して得た母体の（Ｚｎ１ 、ＣｄＸ）Ｓ Ｋ
不純物としてＡｇ及びＡＩを添加する。
不純物としてＡｇ及びＡＩを添加する。
ここで、Ａｇ及びＡｔは、種々の形で得られるが、本実
施例では、Ａｇけ、ＡｇＮＯ３の形で、 ＡＩは、ＡＩ
□（８０４） ３ の形で湿式法で添加する。
施例では、Ａｇけ、ＡｇＮＯ３の形で、 ＡＩは、ＡＩ
□（８０４） ３ の形で湿式法で添加する。
とのＡｇ及びＡＩの添加量は、 Ａｇが従来の蛍光体の
Ａｇのドープ量とほぼ等シｌ ｘｌＯ’ 〜１ ｘｌＯ
’原子 ）１／やヤ、ＡＩが従来のＡ１のドープ
量より多量の２×１０−３〜５×ｌ０−２原子／８．含
まれるようにとり、添加方法としてけ、前記ＡｇＮＯ３
，ＡＩ（８０，）３の水溶液中に前記（Ｚｎ １−ｘＣ
ｄｘ ）Ｓの母体を浸漬後乾燥して被覆し２、このＡｇ
およびＡｌて被覆された（Ｚｎ １１ＣｄＸ）Ｓを石英
ボートに入れ、６００〜１．０００℃程庸の温変で。
Ａｇのドープ量とほぼ等シｌ ｘｌＯ’ 〜１ ｘｌＯ
’原子 ）１／やヤ、ＡＩが従来のＡ１のドープ
量より多量の２×１０−３〜５×ｌ０−２原子／８．含
まれるようにとり、添加方法としてけ、前記ＡｇＮＯ３
，ＡＩ（８０，）３の水溶液中に前記（Ｚｎ １−ｘＣ
ｄｘ ）Ｓの母体を浸漬後乾燥して被覆し２、このＡｇ
およびＡｌて被覆された（Ｚｎ １１ＣｄＸ）Ｓを石英
ボートに入れ、６００〜１．０００℃程庸の温変で。
１−１０時間程度焼成する仁とにより行った。
この場合、還元気体としてＨ２Ｓ ？流しながら昇温焼
成し、（ＺｎＣｄ＞Ｓ：Ａｇ、 ＡＩ粉末中に残存する
ＣＩをＭＣＩの形で除去するようにする。また、前記母
体に添加するＡＩの添加量がＡｇの添加量と同程劇の場
合にはアクセプタであるＡｇとドナーであるＡ１．ＣＩ
が電荷補償されて蛍光体の導電性の向上が望めないので
、ＡＩは、ＡＮの添加量より多い２Ｘ１０−３〜５Ｘ
１Ｏ−２ｉ 子／や、の範囲内で選ぶ必要がある。
成し、（ＺｎＣｄ＞Ｓ：Ａｇ、 ＡＩ粉末中に残存する
ＣＩをＭＣＩの形で除去するようにする。また、前記母
体に添加するＡＩの添加量がＡｇの添加量と同程劇の場
合にはアクセプタであるＡｇとドナーであるＡ１．ＣＩ
が電荷補償されて蛍光体の導電性の向上が望めないので
、ＡＩは、ＡＮの添加量より多い２Ｘ１０−３〜５Ｘ
１Ｏ−２ｉ 子／や、の範囲内で選ぶ必要がある。
すなわちＡｌ１１１度に対する輝度の関係は、第１図に
示すように、Ａ１の添加量が２ＸｌＯ−３原子１モルと
されるあたりから輝度が恥％となり一般に使用できる発
光輝度が得られ、さらＫＡ＋の添加量を増加させるとそ
の増加ＩＮ伴って発光輝度も上昇（−１約１．０Ｘ１０
−２原子／やゆあたりでピークとなり。
示すように、Ａ１の添加量が２ＸｌＯ−３原子１モルと
されるあたりから輝度が恥％となり一般に使用できる発
光輝度が得られ、さらＫＡ＋の添加量を増加させるとそ
の増加ＩＮ伴って発光輝度も上昇（−１約１．０Ｘ１０
−２原子／やゆあたりでピークとなり。
ここから５ Ｘ １０２原子７− 、あたりまで下降し
ながらも一般に使用できる発光輝廣が維持されて込み。
ながらも一般に使用できる発光輝廣が維持されて込み。
この第１図は横軸にＡ１濃摩（ＩＮ 子／−Ｐル）をと
り、縦軸に陽極電圧３０ＶＫおける本発明の債光体の発
光輝度をとったものであり、ここで用いた蛍光体は青色
発光を得るため混晶比ｘ ｆｒ Ｏ，２Ｋ選定し、Ａｇ
の添加量は、 ５ ×ＩＱ−４７Ｊ（子／モ、である
。
り、縦軸に陽極電圧３０ＶＫおける本発明の債光体の発
光輝度をとったものであり、ここで用いた蛍光体は青色
発光を得るため混晶比ｘ ｆｒ Ｏ，２Ｋ選定し、Ａｇ
の添加量は、 ５ ×ＩＱ−４７Ｊ（子／モ、である
。
しかして１本発明（Ｄ （Ｚｎ １１ＣｄＸ）Ｓ ：Ａ
ｇ 、 Ａ Ｉ蛍光体が得られる。
ｇ 、 Ａ Ｉ蛍光体が得られる。
次に第２実施例と１て前記母体’Ｚ ｎ １−ｘＣｄヶ
）Ｓの混晶比Ｘを０とした場合は、母体はＺｎＳとなり
、このＺｎＳ母体にＡｇをＡｇＮＯ３（７）形で、かつ
ＡＩをＡｌ２（ＳＯ４）３ の形で湿式法でコーテン
グし、乾燥後Ｈ２Ｓ雰囲気で８００℃３時間焼成し１．
青色発光を示す蛍光体余得た。Ａｇのドープ量は、５Ｘ
１０’原子／工、。
）Ｓの混晶比Ｘを０とした場合は、母体はＺｎＳとなり
、このＺｎＳ母体にＡｇをＡｇＮＯ３（７）形で、かつ
ＡＩをＡｌ２（ＳＯ４）３ の形で湿式法でコーテン
グし、乾燥後Ｈ２Ｓ雰囲気で８００℃３時間焼成し１．
青色発光を示す蛍光体余得た。Ａｇのドープ量は、５Ｘ
１０’原子／工、。
テアリＡＩ（７） ）”−７’ｔＨ，２Ｘｌ０−３〜５
ＸＩＯ”ｉ子／や、が良好な結果が得られた。
ＸＩＯ”ｉ子／や、が良好な結果が得られた。
第３実施例としてＺｎＳ母体にＡ１のみを高ドープさせ
て得たｚｎ ｓ ＊ （Ｚｎ ）蛍光体′ｆ説明する。
て得たｚｎ ｓ ＊ （Ｚｎ ）蛍光体′ｆ説明する。
市販のＺｎＳを母体としてドナー不純物にＡＩを添加す
る。ここでＡ１は、 ＡＩ□（ＳＯ４） ３の形で湿式
法で母体ＺｎＳにツーアンプし乾燥後Ｈ２Ｓ雰囲気中で
８００℃３時間焼成して、青色発光を示すＺｎ Ｓ ｅ
ｒｚ ｎ ）蛍光体を得た。Ａ１のドープ量は、２Ｘ
１０ 〜５×１０２Ｒ子／、ゆが良好な結果であった・
次にこのよう１テ（、て作られたＡＩ高ドープの蛍光体
に、導電物質としてＩｎ、、０３ 、５ｎ０２ 、 Ｚ
ｎＯ、Ｉ、Ｔ、０等のうちいずれか少なくさも１種を１
〜３０％混合させる。この実施例では、導電物質々して
Ｉｎ２Ｏ３を混合させた場合を説明する。
る。ここでＡ１は、 ＡＩ□（ＳＯ４） ３の形で湿式
法で母体ＺｎＳにツーアンプし乾燥後Ｈ２Ｓ雰囲気中で
８００℃３時間焼成して、青色発光を示すＺｎ Ｓ ｅ
ｒｚ ｎ ）蛍光体を得た。Ａ１のドープ量は、２Ｘ
１０ 〜５×１０２Ｒ子／、ゆが良好な結果であった・
次にこのよう１テ（、て作られたＡＩ高ドープの蛍光体
に、導電物質としてＩｎ、、０３ 、５ｎ０２ 、 Ｚ
ｎＯ、Ｉ、Ｔ、０等のうちいずれか少なくさも１種を１
〜３０％混合させる。この実施例では、導電物質々して
Ｉｎ２Ｏ３を混合させた場合を説明する。
第２図は、従来の高抵抗のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体及び前記
ＺｎＳ：Ａｇ、ＡＩ （Ａｇ： Ｉ ＸＩＯ、Ａｌ ：
Ｉ ＸＩＯ”原子／モヤドープ）蛍光体において導電
物質として、Ｉｎ２Ｏ３？添加した場合の、Ｉｎ２Ｏ３
量と陽極電圧３０Ｖにおける輝度の関係をグラフに表わ
し念ものである。このグラフにおいて、従来の高抵抗の
Ｚｎ Ｓ ：Ａｇの場合は、Ｉｎ２Ｏ３をいかに多量に
入れても発光輝度け、（資）％以下である。またこの場
合の最高のピークは、 Ｉｎ２Ｏ３ｉｔが３０％付近
であり、そのときの最高輝度は、＃１ぼ３０％位である
。
ＺｎＳ：Ａｇ、ＡＩ （Ａｇ： Ｉ ＸＩＯ、Ａｌ ：
Ｉ ＸＩＯ”原子／モヤドープ）蛍光体において導電
物質として、Ｉｎ２Ｏ３？添加した場合の、Ｉｎ２Ｏ３
量と陽極電圧３０Ｖにおける輝度の関係をグラフに表わ
し念ものである。このグラフにおいて、従来の高抵抗の
Ｚｎ Ｓ ：Ａｇの場合は、Ｉｎ２Ｏ３をいかに多量に
入れても発光輝度け、（資）％以下である。またこの場
合の最高のピークは、 Ｉｎ２Ｏ３ｉｔが３０％付近
であり、そのときの最高輝度は、＃１ぼ３０％位である
。
次に前述のＺｎＳ：Ａｇ、ＡＩ （Ａｇ＝ Ｉ ＸＩＯ
’ 、ＡＩ ＝ １ＸＩＯ−２原子／やよトニープ）蛍
光体す力わちＡ１高ドープの青色蛍光体に導電物質と１
．てＩｎ２Ｏ３ｆ添加混合した場合は、Ｉｎ２Ｏ３の零
のときでも発光輝度け、＃１埋７５％付近となり、前記
のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体より良りが、 Ｉｎ２Ｏ３を添加
すると急激に輝度は上り、そのビークけｓ Ｉｎ２Ｏ
３量が１１ ？’！’ ５％付近であり。
’ 、ＡＩ ＝ １ＸＩＯ−２原子／やよトニープ）蛍
光体す力わちＡ１高ドープの青色蛍光体に導電物質と１
．てＩｎ２Ｏ３ｆ添加混合した場合は、Ｉｎ２Ｏ３の零
のときでも発光輝度け、＃１埋７５％付近となり、前記
のＺｎＳ：Ａｇ蛍光体より良りが、 Ｉｎ２Ｏ３を添加
すると急激に輝度は上り、そのビークけｓ Ｉｎ２Ｏ
３量が１１ ？’！’ ５％付近であり。
そのときの最高輝度は、はぼ１００％である。またさら
番で５％以上Ｉｎ２Ｏ３を添加すると除々に輝度が低下
してくる。従ってＩｎ２Ｏ３の添加量は５％以下で十分
効果があるので従来よりも高価なＩｎ２Ｏ３１Ｅが少な
くてすみコスト低減に役立つ。
番で５％以上Ｉｎ２Ｏ３を添加すると除々に輝度が低下
してくる。従ってＩｎ２Ｏ３の添加量は５％以下で十分
効果があるので従来よりも高価なＩｎ２Ｏ３１Ｅが少な
くてすみコスト低減に役立つ。
次に、上述して得られた（Ｚｎ１ 、Ｃｄｘ）Ｓ：Ａｇ
、 ＡＩ （ただｌｘけ、０≦Ｘ≦０．２の範囲から選
定される数）に導電物質を混合した蛍光体を用いた本発
明の蛍光表示管について述べる。第３図１、本発明によ
る蛍光夢示管の一部を破断して示す要部平面ｒＭ−ｃ″
ｈ・““１１・ｆ０１！：Ｎ！Ｊｔ＊［ｉ［Ｗ−ｒ、６
．ｂ・・いここで１は、ガラス、七うミックスなどの絶
縁材料からなる基板であり、この基板ｌ上にまず配線導
体２を被着し１、さらにこの配線導体２を所定位ＷｔＫ
スルーホール３ａの形式された絶縁層３により覆う。こ
の絶縁層３け１例えば低融点ガラスを主成分とし、これ
にバインダ、有機溶剤及び例えば黒色の顔料を混合させ
てペースト状に読合して印刷・焼成し、たものである。
、 ＡＩ （ただｌｘけ、０≦Ｘ≦０．２の範囲から選
定される数）に導電物質を混合した蛍光体を用いた本発
明の蛍光表示管について述べる。第３図１、本発明によ
る蛍光夢示管の一部を破断して示す要部平面ｒＭ−ｃ″
ｈ・““１１・ｆ０１！：Ｎ！Ｊｔ＊［ｉ［Ｗ−ｒ、６
．ｂ・・いここで１は、ガラス、七うミックスなどの絶
縁材料からなる基板であり、この基板ｌ上にまず配線導
体２を被着し１、さらにこの配線導体２を所定位ＷｔＫ
スルーホール３ａの形式された絶縁層３により覆う。こ
の絶縁層３け１例えば低融点ガラスを主成分とし、これ
にバインダ、有機溶剤及び例えば黒色の顔料を混合させ
てペースト状に読合して印刷・焼成し、たものである。
４け、前記ＰＲ層３上に、例えば日宇状に形成された陽
極導体ア・あり、この陽極導体４上に、前述し、た過程
を経て得られた本発明による（Ｚｎｌ 。
極導体ア・あり、この陽極導体４上に、前述し、た過程
を経て得られた本発明による（Ｚｎｌ 。
Ｃｄｘ）Ｓ：Ａｇ、 ＡＩ蛍光体ＺｎＳ：Ａｇ、 ＡＩ
蛍光体またけＺ ｎＳ ：（Ｚｎ）蛍光体等にＩｎ２Ｏ
３５％を混合された蛍光体からなる蛍光体７ｇ４５が周
知のスクリーン印刷法、を着法あるいけ沈殿法などの適
宜手段により被着され％陽極６が形成される。さらに、
この陽極６が日字形に配列されて、−けたのパターン表
示部７となっている。
蛍光体またけＺ ｎＳ ：（Ｚｎ）蛍光体等にＩｎ２Ｏ
３５％を混合された蛍光体からなる蛍光体７ｇ４５が周
知のスクリーン印刷法、を着法あるいけ沈殿法などの適
宜手段により被着され％陽極６が形成される。さらに、
この陽極６が日字形に配列されて、−けたのパターン表
示部７となっている。
また８（ｄ１前記パターン表示部７に対面する上方に配
設されたメツシュ状の制御１ｉｊ極、９け、加熱さ九て
電子全放出するフィラメント状の陰極。
設されたメツシュ状の制御１ｉｊ極、９け、加熱さ九て
電子全放出するフィラメント状の陰極。
ｌＯは１例えば平底舟形状に成形され、前記基板１の周
辺部に封着されて基板１とともに真空外囲器を構成【２
．前記各電極を高真空雰囲気に保持する前囲器である。
辺部に封着されて基板１とともに真空外囲器を構成【２
．前記各電極を高真空雰囲気に保持する前囲器である。
１１け、前記基板１と前囲器ｌＯとの封着部を気密に貫
通１．前記各電極に駆動信号を導入するための外部端子
である。
通１．前記各電極に駆動信号を導入するための外部端子
である。
すなわち第３図、第４図に示す本発明の蛍）Ｙ１表示管
け、従来からの周知の数字表示用の蛍光表示管の蛍光体
層５ｆ本発明による（Ｚｎ１．ＣｄＸ）Ｓ：Ａｇ。
け、従来からの周知の数字表示用の蛍光表示管の蛍光体
層５ｆ本発明による（Ｚｎ１．ＣｄＸ）Ｓ：Ａｇ。
ＡＩ蛍光体、 ＺｎＳ：Ａｇ 、 ＡＩ蛍光体またけＺ
ｎ Ｓ：（Ｚｎ ］蛍光体等に導電物質と［てＩｎ２
Ｏ３ｆ５ ！Ｘ混合させた蛍光体により形成したもので
ある。
ｎ Ｓ：（Ｚｎ ］蛍光体等に導電物質と［てＩｎ２
Ｏ３ｆ５ ！Ｘ混合させた蛍光体により形成したもので
ある。
次に第３図、第４図に示す本発明の蛍光表示管の陰極９
に、加熱電圧を付与【２、また制御電極８に制御電圧を
、陽極６に陽極電圧を与えた場合［おける発光特性につ
いて説明する。
に、加熱電圧を付与【２、また制御電極８に制御電圧を
、陽極６に陽極電圧を与えた場合［おける発光特性につ
いて説明する。
第５図は、横軸に陽極電圧ケとり、縦軸に陽極６の発光
輝１１’？フートランバー） （ｆ ｔ−１，） ’ｌ
ｒ単位と１−１て表わしたものであり、本発明の蛍光体
の一実施例であるＺｎＳ：Ａｇ、 Ａｌ （Ａｇ＝ １
ｘ １０ 、 ＡＩ −１×１０−２原子／や、ド
ーグした蛍光体）に導電物質としてＩｎ２Ｏ３を５％混
合させた蛍光体と比較のために従来のＺｎＳ ：Ａｇ蛍
光体にＩｎ２Ｏ３ｖｒ３０％添加した蛍光体を用いた蛍
光表示管の陽極電圧と発光輝度の関係をグラフで表わし
たものである。
輝１１’？フートランバー） （ｆ ｔ−１，） ’ｌ
ｒ単位と１−１て表わしたものであり、本発明の蛍光体
の一実施例であるＺｎＳ：Ａｇ、 Ａｌ （Ａｇ＝ １
ｘ １０ 、 ＡＩ −１×１０−２原子／や、ド
ーグした蛍光体）に導電物質としてＩｎ２Ｏ３を５％混
合させた蛍光体と比較のために従来のＺｎＳ ：Ａｇ蛍
光体にＩｎ２Ｏ３ｖｒ３０％添加した蛍光体を用いた蛍
光表示管の陽極電圧と発光輝度の関係をグラフで表わし
たものである。
すなわち１本発明による蛍光体であるＡｌ高ドープのＺ
ｎＳ：Ａｇ、 ＡＩ −１−Ｉｎ２Ｏ３５％を用いた蛍
光体を用（八だ蛍光表示管の輝度は、従来のＺｎＳ：Ａ
ｇ ＋ Ｉｎ２０３３０％蛍光体を用いた蛍光表示管の
輝度に比較して。
ｎＳ：Ａｇ、 ＡＩ −１−Ｉｎ２Ｏ３５％を用いた蛍
光体を用（八だ蛍光表示管の輝度は、従来のＺｎＳ：Ａ
ｇ ＋ Ｉｎ２０３３０％蛍光体を用いた蛍光表示管の
輝度に比較して。
輝度の立上りが早く、一般に使用するｌｌＪ極電圧電圧
囲におｈでも数倍以上の高輝度が得られる。
囲におｈでも数倍以上の高輝度が得られる。
この理由は、ドナー不純物を高濃度にドープした蛍光体
なので蛍光体自体のもつ抵抗を下げることが可能と々す
、混合する導電物質Ｉｎ２０３０量を少なくできるため
、蛍光体自身の発光面積を広くとれるので、発光効率の
向上が行々えることになる。
なので蛍光体自体のもつ抵抗を下げることが可能と々す
、混合する導電物質Ｉｎ２０３０量を少なくできるため
、蛍光体自身の発光面積を広くとれるので、発光効率の
向上が行々えることになる。
本発明のいずれの蛍光表示管にあっても、その゛ 発
光しきい値電圧は、５〜６Ｖ８ｉであり２０−５０Ｖ程
度の陽極電圧により、表示に十分な輝度が得られる。
光しきい値電圧は、５〜６Ｖ８ｉであり２０−５０Ｖ程
度の陽極電圧により、表示に十分な輝度が得られる。
その１１か本発明け、ト記シ７．かつ図面に示した実施
例に限定されるこｂなぐ、その要旨を変更しない範囲で
種々変形して実施てきるものである。
例に限定されるこｂなぐ、その要旨を変更しない範囲で
種々変形して実施てきるものである。
例えば、陽極６の形状は日字形の他にパー表示やドツト
形状の陽極でも実施できることけもちろんである。
形状の陽極でも実施できることけもちろんである。
以上述べたように本発明による蛍光体は％ （Ｚｎ１、
Ｃｄ、）Ｓ （ただし、Ｘけ、０≦Ｘ≦０．２の範囲
から選定される数）を母体としてｍい、この母体にＡｇ
ｆＩＸＩＯ〜ｌＸｌ０’原子／、１添加するとともに母
体中でドナーとなるＡｌｆｒ２ｘｌＯ’〜５×１０″原
子／やヤと多量に添加するとともに、導電物質を少量加
え蛍光体層の低抵抗化を図ったものである、。
Ｃｄ、）Ｓ （ただし、Ｘけ、０≦Ｘ≦０．２の範囲
から選定される数）を母体としてｍい、この母体にＡｇ
ｆＩＸＩＯ〜ｌＸｌ０’原子／、１添加するとともに母
体中でドナーとなるＡｌｆｒ２ｘｌＯ’〜５×１０″原
子／やヤと多量に添加するとともに、導電物質を少量加
え蛍光体層の低抵抗化を図ったものである、。
しかして１本発明の青色発光蛍光体は、その缶抵・抗化
が十分性われ１発光しきい値電圧が５Ｖ８度であり、か
つｌＯ〜４０Ｖ程度の低電圧で表示に十分な高輝度が得
られ１発光効率が向上するという □すぐれた効
果を有している。 １し、か
も本発明による蛍光体では、非発光物質が混合量が少な
いので、！＃光むら々ど？生ずることもないというすぐ
れた特長を有し、ている。
が十分性われ１発光しきい値電圧が５Ｖ８度であり、か
つｌＯ〜４０Ｖ程度の低電圧で表示に十分な高輝度が得
られ１発光効率が向上するという □すぐれた効
果を有している。 １し、か
も本発明による蛍光体では、非発光物質が混合量が少な
いので、！＃光むら々ど？生ずることもないというすぐ
れた特長を有し、ている。
さらに、）述した蛍光体を用いた本発明による蛍光表示
管は、青色が低電圧で発光できるので表示の多色化が容
易に行え１表示装置の多様化と多機能化を図る上からも
得られる効果は１食わめて大である。
管は、青色が低電圧で発光できるので表示の多色化が容
易に行え１表示装置の多様化と多機能化を図る上からも
得られる効果は１食わめて大である。
またさらに２本発明による蛍光体では、その発光し、き
い値電圧が従来のＺｎｏ ： Ｚ ｎ系の蛍光体とほぼ
同等であるので、この蛍光体を用いた蛍光表示管では、
それぞれ発光色の異なる各表示部を駆動する駆動回路の
作製がきわめて容易となり、しかも各表示部での輝度の
ばらつきもほとんど生ずることなく１表示管を使用する
上からも得られる効果は大である。また高価なＩ ｎ
２０３の添加量が少なくても高輝度化ができるのでコス
ト低減の面からも効果が得られるのである。
い値電圧が従来のＺｎｏ ： Ｚ ｎ系の蛍光体とほぼ
同等であるので、この蛍光体を用いた蛍光表示管では、
それぞれ発光色の異なる各表示部を駆動する駆動回路の
作製がきわめて容易となり、しかも各表示部での輝度の
ばらつきもほとんど生ずることなく１表示管を使用する
上からも得られる効果は大である。また高価なＩ ｎ
２０３の添加量が少なくても高輝度化ができるのでコス
ト低減の面からも効果が得られるのである。
第１図は１本発明の蛍光体におけるＡ１のドープ量と発
光輝度の関係を示す図、第２図は、本発明のＺｎＳ：Ａ
ｇ、 ＡＩ蛍光体と従来のＺｎＳ ：Ａｇの蛍光体にお
ける添加Ｉ ｎ ２０３量と発光輝度の関係を示す図、
第３図は１本発明による蛍光表示管の一実施例を示す一
部破断乎面図、第４図は、同実施例の要部拡大断面図、
第５図は、従来のＺｎＳ：Ａｔｚ＋ Ｉｎ２Ｏ３（３０
％）蛍光体と本発明によるＺｎＳ：ＡｇＡＨ−Ｉｎ２０
３ （５’Ａ ）蛍光体を蛍光表示管とし、で用いた場
合の陽極電圧と発光輝度との関係を示す図である。 ４・・・・・陽極導体 ５・・・・・′・蛍光体層 ６
・・・・・陽極９・・・・・・陰極 特許出願人 双葉電子工業株式会社第 １
図 ％ Ａ１早原子／モ、。 第２図 ％ Ｉｎ２Ｏ３添加望 第 ３ 図 ＋１ 第 ４ 図 第 ５ 図 ００− ５０ ”１００ （Ｖ） 陽極電圧
光輝度の関係を示す図、第２図は、本発明のＺｎＳ：Ａ
ｇ、 ＡＩ蛍光体と従来のＺｎＳ ：Ａｇの蛍光体にお
ける添加Ｉ ｎ ２０３量と発光輝度の関係を示す図、
第３図は１本発明による蛍光表示管の一実施例を示す一
部破断乎面図、第４図は、同実施例の要部拡大断面図、
第５図は、従来のＺｎＳ：Ａｔｚ＋ Ｉｎ２Ｏ３（３０
％）蛍光体と本発明によるＺｎＳ：ＡｇＡＨ−Ｉｎ２０
３ （５’Ａ ）蛍光体を蛍光表示管とし、で用いた場
合の陽極電圧と発光輝度との関係を示す図である。 ４・・・・・陽極導体 ５・・・・・′・蛍光体層 ６
・・・・・陽極９・・・・・・陰極 特許出願人 双葉電子工業株式会社第 １
図 ％ Ａ１早原子／モ、。 第２図 ％ Ｉｎ２Ｏ３添加望 第 ３ 図 ＋１ 第 ４ 図 第 ５ 図 ００− ５０ ”１００ （Ｖ） 陽極電圧
Claims (2)
- （１） 一般式′Ｚ”１ ｘｃｄｘ）Ｓ （ただし、
Ｘは、０≦Ｘ≦０．２の範囲から選定される数）で表わ
される組成を母体とする青色蛍光体（ＺｎＣｄ ）Ｓ
：Ａｇ 、Ａｌ ５ＺｎＳ ＊Ａｇ ＋ Ａ Ｉ ｒ
Ｚ ｎｓ ｍ （Ｚｎ ）等においてこれらの蛍光体中
で、ドナーとなりうるＡｌ 、 Ｉｎ 、Ｇａのうちい
ずれか少なくとも１種ｆ２Ｘ１０ 〜５Ｘ１０’原子／
や、ドープさせ、かつ、導電物質としてＩ ｎ２０３．
５ｎ０２ 、ＺｎＯ、Ｉ 、Ｔ、０等のうち少なくとも
１種ｆ１〜３０％混合したことを特徴とする青色蛍光体
。゛ - （２）上面に蛍光体層を被着させた陽極に、陰極から放
出された電子を射突させて前記蛍光体を励起発光ζせて
表示を得る蛍光表示管において。 前記蛍光体層が、一般式（２町−ＸＣｄＸ）Ｓ（ただし
、Ｘは、０≦Ｘ≦０．２の範囲から選定される数）で表
わされる組成を母体とする青色蛍光体（ＺｎＣｄ）Ｓ：
Ａｇ 、ＡＩ、 ＺｎＳ：Ａｇ、Ａｌｓ ＺｎＳ：（Ｚ
ｎ’３ 等に、これら蛍光体中でドナーとなりうるＡ
１．Ｉｎ纂Ｇａのうちいずれか少なくとも１１１ｆ２Ｘ
１０ 〜５ｘｌＯ−２原子／や、ドープさせ、かつ、導
電物質としてＩｎ２Ｏ３，８ｎ０２．ＺｎＱ、１．’ｒ
＋Ｏ等のうち少なくともＩＭを１〜３０％混合させた青
色蛍光体により構成されていることを特徴とする蛍光表
示管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10738782A JPS58225183A (ja) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | 導電物質を混合した青色「けい」光体及びこの「けい」光体を用いた「けい」光表示管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10738782A JPS58225183A (ja) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | 導電物質を混合した青色「けい」光体及びこの「けい」光体を用いた「けい」光表示管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58225183A true JPS58225183A (ja) | 1983-12-27 |
Family
ID=14457836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10738782A Pending JPS58225183A (ja) | 1982-06-21 | 1982-06-21 | 導電物質を混合した青色「けい」光体及びこの「けい」光体を用いた「けい」光表示管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58225183A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241389A (ja) * | 1988-08-01 | 1990-02-09 | Kasei Optonix Co Ltd | 発光組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS575786A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-12 | Futaba Corp | Fluorescent material and fluorescent display tube using said fluorescent material |
-
1982
- 1982-06-21 JP JP10738782A patent/JPS58225183A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS575786A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-12 | Futaba Corp | Fluorescent material and fluorescent display tube using said fluorescent material |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241389A (ja) * | 1988-08-01 | 1990-02-09 | Kasei Optonix Co Ltd | 発光組成物 |
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