JPS5821959B2 - ドライクリ−ニング用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はドライクリーニング用洗浄剤組成物に関するも
のである。

更に詳細には、本発明は衣料等の繊維製品（以下被洗物
と呼ぶ）をドライクリーニングするに際し、ドライクリ
ーニング溶剤中に添加する事により、従来品に比較して
、はるかに優れた洗浄力、逆汚染防止力を有し、併せて
被洗物に帯電防止性、柔軟性等の好ましい性能を付与す
ることのできる新規なドライクリーニング用洗浄剤組成
物（以下ドライソープと呼ぶ）に関するものである。

現在ドライクリーニング用溶剤としては、石油系溶剤、
パークレン、１，１．１−トリクロルエタン等の塩素系
溶剤、及び１，１，２−トＩＪクロロ−１，２，２−）
リフロロエタン（Ｒ−１１３）などの弗素系溶剤の三系
統の溶剤が使われている。

石油系溶剤は、設備も簡単で、安価であり、作用が温和
で広い応用性を有するが、精製に困難が伴ない、引火性
がある事などから、その使用には制約がある。

しかし小規模工場では未だ広く使用されている。

パークレンは、被洗物によっては洗浄作用が強すぎる欠
点もあるが、最近では設備が自動化されている事もあっ
て規模の大小を問わず普及し、ドライクリーニング用溶
剤の主流となっている。

又、使用量としてはまだ極くわずかではあるが、Ｒ−１
１３，１，１，１−トリクロルエタンなどもドライクリ
ーニング溶剤として使われている。

一般に、ドライクリーニングの対象となる被洗物は、元
々素材、組織、加工、デザイン、付属品などが各々異な
り、更に使用環境も異なる為汚れの種類、付着形態も種
々雑多であり、これに一律な処理を施すことは不可能で
ある。

又、ドライクリーニング業者の経営規模も、家内工業的
なものから近代的な工場形態まで千差万別である。

しかし最近のドライソープに要求される性能としては、
汚れを落す洗浄力、一度脱落した汚れの再付着（逆汚染
）を防止する性能は勿論、洗浄後被洗物に帯電防止性、
柔軟性などの仕上効果を付与する事が不可欠である。

更に洗浄時に被洗物に形成される皺を防止し、アイロン
等での仕上の能率向上をはかるなど、ドライソープに対
する要求は益々広範になって来ている。

このような諸要求に答えるべく、特公昭４４−６９７４
、特公昭４４−９４６９、特公昭５１−６６８８、特公
昭５２−９４３０６などで、アニオン、カチオン、非イ
オン界面活性剤を単独又は、配合で用いることが提案さ
れている。

本発明者らは、ドライソープの性能を更に向上せしめる
べく、鋭意研究を続けて来た結果、本発明に到達した。

即ち本発明の目的は、ドライクリーニング溶剤に添加し
てドライクリーニングを行なう場合、洗浄力を格段に向
上させ、逆汚染を強力に防止し、併せて帯電を防止し、
洗浄後の被洗物に好ましい風合を与えることのできる新
規なドライソープを提供することにある。

上記目的を達成することのできる本発明のドライクリー
ニング用洗浄剤組成物は、 下記一般式（ＩＡ）： 〔上式中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基を表わし、
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｍＨＨ３ 又は＋ＣＨＣＨ２０÷、Ｈ（ここで、ｍは１〜２０の整
数を表わす）を表わし、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜８
のアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基を表
わし、Ｘはハロゲン原子、−ａ−（３Ｓ０４゜−Ｃ２Ｈ
５Ｓ０４．−）Ｉｓ０４．−Ｎ０３．−Ｈ２ＰＯ４又は
−ＣＨ５Ｃ６Ｈ４ＳＯ３を表わす〕 によって表わされる少くとも１種のカチオン性化合物（
１）と、上記カチオン性化合物重量に対し５〜１００％
の、少くとも、１種のカチオン性共重合体（ＩＩ）との
混合物を主成分とし、前記カチオン性共重合体（ｎ）が
、下記一般式（ＨＡ）： 〔上式中、Ｒ４は炭素数４〜２２のアルキル又はアルケ
ニル基を表わし、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表わす
〕 で示されるモノマーユニット囚と、 下記一般式（ＩＩＢ）： 〔上式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ７
及びＲ８はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基を表わし
、Ｒ９は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ベンジ
ル基又はヒドロキシエチル基を表わ０ １１１ し、Ａは一〇−〇又は−Ｃ−ＮＨ−を表わし、Ｂは炭素
数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｘｌはハロゲン原子
、−ＣＨ３８０４，−Ｃ２Ｈ６ＳＯ４，−Ｈ８Ｏ４゜−
Ｈ２ＰＯ４又は−ＣＨ５Ｃ６Ｈ４ＳＯ３を表わす〕で示
される七ツマーユニット（Ｂ）とからなるものであり、
前記モノマーユニット囚と前記七ツマーユニット（Ｂ）
との重合モル比が９５：５〜７０ ： ３０であり、か
つ、前記カチオン性共重合体（Ｉｆ）の数平均分子量が
１００，０００以下であることを特徴とするものである
。

本発明のドライソープに用いられるカチオン性化合物（
１）は、ラウリルアミン、セチルアミン、ステアリルア
ミン、及びヤシ油、牛脂等より導ひかれるアルキルアミ
ンなどに対して、常法に従ってエチレンオキサイド又は
／及びプロピレンオキサイドを付加して第３アミン化合
物を調製し、この第３級アミン化合物に、公知の方法で
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、ｐ
−トルエンスルホン酸メチル等を作用させてえられる第
４級アンモニウム塩；前記３級アミン化合物を。

硫酸、リン酸、過塩素酸、硝酸等の酸で中和して得られ
る３級アミン塩；及びこの３級アミン塩にエチレンオキ
サイド等を作用させて得られる第４級アミン塩である。

本発明に用いられるカチオン性重合体（ｌＩ）は、一般
式（ＩＩＡ）のモノマー成分ツ）（Ａ）を形成するモ／
−ｒ−成分ト、一般式（ＩＩ Ｂ ）のモノマーユニッ
ト（Ｂ）を形成するモノマー成分とを、既知の方法によ
り共重合してえられた共重合体を、一般に広く用いられ
ている４級化剤、例えばアルキルハライド、ジメチル硫
酸、ジエチル硫酸、パラトルエンスルホン酸メチル、塩
化ベンジル等により、既知の方法で４級化する事によっ
て得られる。

七ツマーユニット（Ａ）形成用モノマーとしては、例え
ば２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシ
ルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメ
タクリレート、ステアリルアクリレートステアリルメタ
クリレート等の天然油脂を原料とする高級アルコール又
は合成アルコールのアクリレート系モノマーなどが用い
られる。

モノマーユニット（Ｂ）形成用モノマーとしては、例え
ば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミ
ンエチルメタクリレート、ジエチルアミンエチルアクリ
レート、ジエチルアミンエチルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルアクリロイルアミド、ジメチルアミノエ
チルメタクリロイルアミド、ジエチルアミノエチルアク
リロイルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリロイル
アミド、ジメチルアミノプロピルアクリロイルアミド及
びジメチルアミンプロピルメタクリロイルアミドから選
ばれるアクリレート又はアクリロイルアミドモノマーな
どが用いられる。

カチオン性共重合体（Ｉｆ）のドライクリーニングにお
ける洗浄効果は、モノマーユニット（Ａ）とモノマーユ
ニット（Ｂｌとの重合モル比によって変化するが、この
モル比が、９５：５〜７０ ： ３０の範囲内にあると
きに最も効果が大きい。

更に洗浄効果には重合度（分子量）の影響もあり、重合
度（分子量）が大きくなり過ぎると洗浄力が低下し、逆
汚染防止力が増す傾向がある。

このため、カチオン性共重合体（Ｉ）の数平均分子量は
、１００，０００以下であることが必要であり、５００
０〜３０，０００であることが好ましい。

又、洗浄効果は対イオンによってもかなりの影響を受け
る。

このため、対イオンは、ハロゲン原子、−ＣＨ３ＳＯ４
，−Ｃ２Ｈ５ＳＯ４゜−Ｈ８Ｏ４，−Ｎ０３．−Ｈ２Ｐ
Ｏ，および−ＣＨ５Ｃ６Ｈ４ＳＯ４のイオンから選ばれ
る。

以上述べたカチオン性化合物（１）およびカチオン性共
重合体（ＩＩ）はそれぞれ単一素材からなる被洗物に対
しては良好な性能を示すものもあるが、被洗物の素材は
一点一点異なり、又一点の被洗物についてみても、表地
と裏地、その他の付属品でそれぞれ異なった素材を使っ
であるのが普通であり、このため単一化合物で十分なり
リーニング性を発揮させる事は不可能である。

例えば、ステアリルアミンにエチレンオキサイドを付加
した化合物をジメチル硫酸で４級化した化金物の場合、
その洗浄効果は、綿、アクリルで良好ではあるが、ウー
ル、ポリエステルではそれほど効果は大きくない。

又、上記のアミンをｐ −トルエンスルホン酸メチルで
４級化した化合物の場合、上記と逆の傾向を示す。

本発明に係るカチオン性共重合体（ｌＩ）はウール、ア
クリル、ポリエステルには非常に良好な性能を有するが
、綿の逆汚染が大きい欠点を有する場合がある。

このことから、タイプの異なるカチオン性化合物（１）
を配合し、カチオン性共重合体（…）の特長を残しつつ
、その欠点を改善する事を試みた結果、ドライクリーニ
ングされるような繊維素材全般に対して従来のドライソ
ープとは格段に良好な性能を有するドライソープを開発
するに到ったのである。

以下において本発明を実例をもって更に説明するが、こ
れらは理解の為のみに例示するものであって、本発明の
範囲を限定するためのものではない。

尚、例中の評価は次の方法によったものである。

（イ）実験室的評価試験 ４０番綿ブロード、ウールサージ、アクリルメリヤス、
ポリエステルジャージの日本油脂化学協会標準汚染布作
製法に準じた汚染布と上記の白布を、ランドリーテスタ
ー洗濯試験機ＴＹＰＥ−１６（昭和重機工業■製）の５
ｏｏｃｃポツトに入れ、溶剤量１００ｅＣで直径５ｉｔ
ｍのスチールポール１０個を入れ、常温で１０分間洗浄
した。

遠心脱液、自然乾燥後、クリーンマスターＫＣＡ−１（
村上色彩技術研究所製）を使用して波長５５５ｍμにて
反射率を測定し、下式により洗浄率、洗浄効率及び逆汚
染率を算出した。

ただし、ａ：汚染前の白布の反射率（至）ｂ：汚染布の
反射率（７ｉ Ｃ：汚染布の洗浄後の反射率（資） ｄ：白布の洗浄後の反射率開 Ｘ：溶剤のみでの洗浄率（至） Ｙ二ソープ添加時の洗浄率（至） 口） ドライクリーニング試験 トーセンスペンサーＴＰＵ−６０（処理能力６０ポンド
）パークレンドライ機を使用し、背広、ズボン、スカー
トなどの濃色に染色した被洗物を第１浴目はベースタン
ク溶剤１４０１を使用し、バッチ洗いを２．５分間行っ
た。

汚れ溶剤を蒸留槽に落し、１分間脱液した。

更にベースタンク溶剤を使用し、フィルターを通して循
環させながら６分間洗浄し、ベースタンクに溶剤をもど
し、最後に蒸留溶剤にソープを添加し、２分処理後ベー
スタンクに排液した。

２，５分間脱液し、乾燥、脱臭した。

ドライソープ使用量は０．５％を維持した。

別のドライソープを用いる時は、全溶剤を蒸留後少なく
とも１回のフィルターパウダーの付けかえを行なってか
ら、データを取った。

試験項目は次の通りである。・洗浄、逆汚染性： 前記テスト布を綿のハンカチにその一方をぬいつけて、
被洗物と同時に洗浄し、同じように洗浄率、逆汚染率を
測定した。

・汚れ落ち： エリなどの汚れの強い部分を洗浄前にチェックし、洗浄
後肉眼で判定した。

・帯電防止性等： 取出し時の感電、衣類同志の絡み合いの有無、はこり、
糸くずなどの吸引状態、毛羽付きの程度で判定した。

・風合： 洗浄後ドライ機からの取出し時及び包装直前に手触りを
みて判断した。

例 １（合成例） （ａ） カチオン性化合物の合成 （ｉ）ステアリルメチルビス（ポリオキシエチレン）ア
ンモニウムメチルサルフェートの合成５ｏｏｃｃ四ツ目
フラスコに攪拌機、冷却管、温度計、窒素ガス吹込み管
をつけ、ステアリルアミンのエチレンオキサイド１０モ
ル付加物２８Ｆｌ（０，４モル）及びインプロパノール
８Ｌ９を仕込み、窒素ガスを吹込みながら７０℃に加熱
した。

７０〜７５℃で３０分要してジメチル硫酸５０ｇ（０，
４モル）を滴下し、同温度で１時間反応させ、８０％イ
ソプロパツール溶液として生成物を得た（化合物Ｃ−１
）。

（１１）ラウリルビス（ポリオキシエチレン）アンモニ
ウム−ｐ−１−ルエンスルホネートの合成ラウリルアミ
ンのエチレンオキサイド４モル付加物３６１ｇにｐ−ト
ルエンスルホン酸（１水塩）１９０ｇを水冷下で徐々に
添加し。

中和塩を得た（化合物Ｃ−２）。

（曲 ヤシ油アルキルベンジルビス（ポリオキシエチレ
ン）アンモニウムクロライドの合成ｍと同じ装置を使用
し、ヤシ油アルキルアミンのエチレンオキサイド１０モ
ル付加物３１３ｇ（０，５モル）及びイソプロパツール
９４Ｆを仕込み、窒素ガスを吹込みながら、加熱還流下
に塩化ベンジル６３ｇ（０，５モル）を滴下し、同温度
で１０時間反応し、８０％イソプロパツール溶液として
生成物を得た（化合物Ｃ−３） （ｂ） カチオン性共重合体の合成 （１）ステアリルアクリレート−ジエチルアミノプロピ
ルアクリロイルアミド共重合体のｐ−トルエンスルホン
酸メチル４級化物の合成（ａ）（りで示した装置にステ
アリルアクリレート６５ｇ、ジエチルアミノプロピルア
クリロイルアミド７．４ｇ、イソプロパツール１８６ｙ
及び重合触媒（アゾビスイソブチロニトリル）０．４ｇ
を入れ、窒素ガス置換し、攪拌しながら８０℃まで昇温
し、８０±２℃に保って１０時間反応した。

次に、７０℃に冷却して、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル７．４ｇを加え、６５〜６８℃に保ちつつ２時間反応
し生成物を得た（化合物ＣＰ−１）。

その数平均分子量は１５，０００であった。

（１１）ステアリルメタクリレート−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート共重合体のジメチル硫酸４級化物の
合成 ステアリルメタクリレート８４．５ｇ、ジメチルアミノ
エチルメタクリレート７．１ｇ、イソプロパツール２２
９ｇ、重合触媒１ｇ及びジメチル硫酸６．３ｇを使用し
て（ｂＸｌ）と同様にして重合を行い、４級化して生成
物を得た（化合物ＣＰ−２）。

その数平均分子量は８．５００であった。

（曲 ラウリルメタクリレート−ジメチルアミノエチル
メタクリロイルアミド共重合体の塩化ベンジル４級化物
の合成 ラウリルメタクリレート７６．２ｇ、ジメチルアミノエ
チルメタクリロイルアミド１４．Ｏ１１イソプロパツー
ル２３７ｇ及び塩化ベンジル１１．：ｌを使用して（ｂ
Ｘｉ）と同様に重合し、４級化して生成物を得た（化合
物ＣＰ−３）。

その数平均分子量は３０，０００であった。

例２ 実験室的評価 （ｉ） 単一化合物の性能 単一化合物の性能を次表１に示す。

以上で示した如く、洗浄効率ではＣＰ−１゜ＣＰ−２で
示した如きカチオンポリマーが有効であるが、綿の逆汚
染防止力が小さい欠点を有する。

又、洗浄効率でもＣ−１、Ｃ−３、Ｐ−４等の如く特に
アクリルの洗浄効果が更によいものもある。

（ｉｌ）２者配合物の性能 前頁に示した化合物のうち２種の化合物を配合した結果
は次の通りである。

以上の如く、２者配合によって単体のもつ欠点を互に補
い、この相乗効果によって性能範囲拡大の傾向が表われ
て来ている。

（曲 ３者配合物性能 前記化合物の３者配合を試みた結果は次表の通りである
。

例３ ドライクリーニング試験結果 表３記載のテストＡ５ 、Ａ８ 、Ａｌ ｌにおける配
合物を固形分１５％に調整し、前述のドライクリーニン
グ試験結果物い、各ソープを使用して１０回づつ洗浄試
験を行いその結果の平均値を示すと表５の通りであった
。

以上の如く本発明のドライソープは、洗浄力、逆汚染防
止力において従来のドライソープに比較し、はるかにす
ぐれた性能を有し、なお且つ帯電は全く起らず、風合的
にも仕上性の面でも良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（ＩＡ）： 〔上式中、Ｒは炭素数８〜２２のアルキル基を表わし、
   Ｒ１及びＲ２はそれぞれ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ｍＨＨ３ 又は＋−ＣＨＣＨ２Ｏ＋ｍＨ（ここで、ｍは１〜２０の
   整数を表わす）を表わし、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜
   ８のアルキル基、ベンジル基又はヒドロキシエチル基を
   表わし、Ｘはハロゲン原子、−ＣＨ３８０４ｔ −Ｃ２
   Ｈ３８０４，−Ｈ８Ｏ４？−ＮＯ３１−Ｈ２ＰＯ４又は
   −ＣＨ３Ｃ６Ｈ４Ｓ０３を表わす〕によって表わされる
   少くとも１種のカチオン性化合物（１）と、上記カチオ
   ン性化合物重量に対し５〜１００％の、少くとも１種の
   カチオン性共重合体（ＩＩ）との混合物を主成分とし、 前記カチオン性共重合体（ＩＩ）が、下記一般式％式％
   ）： 〔上式中、Ｒ４は炭素数４〜２２のアルキル又はアルケ
   ニル基を表わし、鳥は水素原子又はメチル基を表わす〕 で示されるモノマーユニツ）（Ａ）と、 下記一般式（ＪＩＢ）： 〔上式中、Ｒ６は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ７
   及びＲ８はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基を表わし
   、Ｒｏは水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、ベンジ
   ル基又はヒドロキシエチル基を表わ０ １１１ し、Ａは−Ｃ−Ｏ−又は−Ｃ−ＮＨ−を表わし、・Ｂは
   炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｘｌはハロゲン
   原子、−ＣＨ３ＳＯ４，−Ｃ２Ｈ６ＳＯ４゜−Ｈ８Ｏ４
   ９−Ｈ２ＰＯ４又は−ＣＨ５Ｃ６Ｈ４Ｓ０３ を表わ
   す〕 で示される七ツマーユニット（Ｂ）とからなるものであ
   り、前記モノマーユニツ）（Ａ）と前記モノマーユニッ
   ト（Ｂ）との重合モル比が９５：５〜７０ ： ３０で
   あり、かつ前記カチオン性共重合体（ＩＩ）の数平均分
   子量が１００，０００以下である、 ことを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。 ２ 前記カチオン性共重合体（Ｉｆ）の数平均分子量が
   ５０００〜３０，０００である、特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。