JPS58219254A - 熱硬化性樹脂水系乳濁液 - Google Patents
熱硬化性樹脂水系乳濁液Info
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- JPS58219254A JPS58219254A JP10057682A JP10057682A JPS58219254A JP S58219254 A JPS58219254 A JP S58219254A JP 10057682 A JP10057682 A JP 10057682A JP 10057682 A JP10057682 A JP 10057682A JP S58219254 A JPS58219254 A JP S58219254A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、優れた安定外を有するメラミン変性フェノー
ル系樹脂水系乳濁液に関するものである。
ル系樹脂水系乳濁液に関するものである。
その目的とするところは、従来公知の有機溶剤溶性メラ
ミン変性フェノール系樹脂を使用した場合にすられる引
火等の危険性、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業牲
、経済性等に関する人屈。
ミン変性フェノール系樹脂を使用した場合にすられる引
火等の危険性、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業牲
、経済性等に関する人屈。
改良したメラミン変性フェノール系樹脂水系乳濁液を提
供することにある。
供することにある。
従来フェノール系樹脂は、耐熱性、機械的特性、電気絶
縁に１ゴなどに優れ、一方メラミン系樹脂は、耐熱性、
耐アーク牲、耐薬品性などに優れており、フェノール系
樹脂とメラミン系樹脂な共縮合または混合したメラミン
変性フェノール系樹脂ｔ」、一般（二よく知られており
、その用途としては積層材料、接着剤、塗料、成形材料
等に用いられる。
縁に１ゴなどに優れ、一方メラミン系樹脂は、耐熱性、
耐アーク牲、耐薬品性などに優れており、フェノール系
樹脂とメラミン系樹脂な共縮合または混合したメラミン
変性フェノール系樹脂ｔ」、一般（二よく知られており
、その用途としては積層材料、接着剤、塗料、成形材料
等に用いられる。
これらの用途にメラミン変性フェノール系樹脂を応用す
る場合、いずれもメタノール、エタノール等のアルコー
ル類や、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などの有機溶
剤に溶解して用いられるが、引火の危険性、熱気、中毒
等の人体への４【ｒ生りの問題、また経済的（−高価と
なることなどから、有機溶剤を用いないメラミン変件フ
ェノール系樹脂乳濁液の開発が強く望まれている。しか
じ未２性のフェノール系樹脂として、ポリビニルアルコ
ール等を用いた乳濁液はわずかに報告されてはいるが、
メラミン変性によるフェノール系樹脂の乳滌液（二つい
てはいまだ知られていない。
る場合、いずれもメタノール、エタノール等のアルコー
ル類や、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、
ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などの有機溶
剤に溶解して用いられるが、引火の危険性、熱気、中毒
等の人体への４【ｒ生りの問題、また経済的（−高価と
なることなどから、有機溶剤を用いないメラミン変件フ
ェノール系樹脂乳濁液の開発が強く望まれている。しか
じ未２性のフェノール系樹脂として、ポリビニルアルコ
ール等を用いた乳濁液はわずかに報告されてはいるが、
メラミン変性によるフェノール系樹脂の乳滌液（二つい
てはいまだ知られていない。
！般にフェノール系樹脂を乳化させる場合でも、その樹
脂の分子量、分子量分布、構造等が異なるとそれぞれに
適合した乳化剤を見出す必要があり、安定性に優れた水
系乳濁液を得るのはかなり円盤なことが一般に知られて
いる。これ（二対し、メラミン変骨フェノール系樹脂の
場合、メラミン系樹脂とフェノール系樹脂との性状の界
なった二種の樹脂の両者に適した乳化剤を見出す必要が
あり、フェノール系樹脂単独の場合（二比べ、乳濁液を
得ることは円盤である。
脂の分子量、分子量分布、構造等が異なるとそれぞれに
適合した乳化剤を見出す必要があり、安定性に優れた水
系乳濁液を得るのはかなり円盤なことが一般に知られて
いる。これ（二対し、メラミン変骨フェノール系樹脂の
場合、メラミン系樹脂とフェノール系樹脂との性状の界
なった二種の樹脂の両者に適した乳化剤を見出す必要が
あり、フェノール系樹脂単独の場合（二比べ、乳濁液を
得ることは円盤である。
本発明者らは、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂の性
状、特に親水性、疎水性（二ついて研究を中ね、それら
より得られん類７弄（＝基づきフェノール系樹脂、メラ
ミン糸゛樹脂φ、′両者嘱−適した乳化剤（一ついて鋭
意研究の結果′、疎７Ｆ性官能基及び親水性官能基をそ
の構造中（１有するポリビニルアルコールを用いること
により、分散性、安定性（−優れ、また成形品等に摘田
した時、耐水性、電気性能等の特性も損わないメラミン
変性フェノール系樹脂水系乳濁液の得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
状、特に親水性、疎水性（二ついて研究を中ね、それら
より得られん類７弄（＝基づきフェノール系樹脂、メラ
ミン糸゛樹脂φ、′両者嘱−適した乳化剤（一ついて鋭
意研究の結果′、疎７Ｆ性官能基及び親水性官能基をそ
の構造中（１有するポリビニルアルコールを用いること
により、分散性、安定性（−優れ、また成形品等に摘田
した時、耐水性、電気性能等の特性も損わないメラミン
変性フェノール系樹脂水系乳濁液の得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、フェノールとホルムアルデヒド類とを反
応させ生成したフェノール系樹脂（Ａ）と、メラミン類
とホルムアルデヒド類とを反応させ生成したメラミン樹
脂（Ｂ）とを混合または共縮合させたメラミン変性フェ
ノール樹脂を水に分散させるにあたり、疎水性官能基及
び親水性官能基をその構造中に有する、けん化度が８０
％以上１００％以下で、重合度が５００以上２８００以
下のポリビニルアルコールを用いたメラミン変性フェノ
ール系樹脂水系乳濁液（−関するものである。
応させ生成したフェノール系樹脂（Ａ）と、メラミン類
とホルムアルデヒド類とを反応させ生成したメラミン樹
脂（Ｂ）とを混合または共縮合させたメラミン変性フェ
ノール樹脂を水に分散させるにあたり、疎水性官能基及
び親水性官能基をその構造中に有する、けん化度が８０
％以上１００％以下で、重合度が５００以上２８００以
下のポリビニルアルコールを用いたメラミン変性フェノ
ール系樹脂水系乳濁液（−関するものである。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に用いられるフェノール系樹脂（Ａ）のフェノー
ル類とじ又は、フェノール、オルソクレゾール、メタク
レゾール、パラクレゾール、キンレノール、パラフェニ
ルフェノール、′パラターシャリーブチルフェノール、
パラターシャリ−アミルフェノール、レゾルシノール等
のフェノ−Ｉし類カ好哀（＝用いられる。またフェノー
ル類との反応に用いられるホルムアルデヒド類としては
、ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フル
フラール等がある。
ル類とじ又は、フェノール、オルソクレゾール、メタク
レゾール、パラクレゾール、キンレノール、パラフェニ
ルフェノール、′パラターシャリーブチルフェノール、
パラターシャリ−アミルフェノール、レゾルシノール等
のフェノ−Ｉし類カ好哀（＝用いられる。またフェノー
ル類との反応に用いられるホルムアルデヒド類としては
、ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フル
フラール等がある。
フェノール系樹脂（Ａ）を得、るしは通常のフェノール
・ホルムアルデヒド反応を行なえばよく、触媒存在下で
温度、ＰＨ等を制御し加熱反応を行なえばよい。
・ホルムアルデヒド反応を行なえばよく、触媒存在下で
温度、ＰＨ等を制御し加熱反応を行なえばよい。
またメラミン系樹脂的のメラミン類としては、メラミン
、グアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等
が用いられる。メラミン類との反応に用いられるホルム
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、フルフラール等がある。
、グアナミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等
が用いられる。メラミン類との反応に用いられるホルム
アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、フルフラール等がある。
メラミン系樹脂を得る（＝は通常のメラミン・ホルムア
ルデヒド反応を行なえばよく、触媒存在下で？ｉｉｉ度
、ＰＨ等の制御を行ない加熱反応を行なえばよい。
ルデヒド反応を行なえばよく、触媒存在下で？ｉｉｉ度
、ＰＨ等の制御を行ない加熱反応を行なえばよい。
本発明におけるメラミン変性フェノール系樹脂を得るに
は、フェノール系樹脂（イ）とメラミン樹゛脂（Ｂ）と
を混合するが・・、混合後、更に反応しく必要（１応じ
てアルデヒド類を追加してもよい。）共縮合すればよい
。
は、フェノール系樹脂（イ）とメラミン樹゛脂（Ｂ）と
を混合するが・・、混合後、更に反応しく必要（１応じ
てアルデヒド類を追加してもよい。）共縮合すればよい
。
本発明に使用されるポリビニルアルコールは、けん化度
が８０％以上１００％以Ｆで、重合度が５００以上２，
８００以下であり、疎水性官能基及び親水性官能基をそ
の構造中に有するものである。
が８０％以上１００％以Ｆで、重合度が５００以上２，
８００以下であり、疎水性官能基及び親水性官能基をそ
の構造中に有するものである。
ここで述べている疎水性官能基は、−０ＣＯＲＩ、−０
Ｒ−１、−几３で示されるもので、Ｒ１−几、は脂肪族
炭化水素で炭素数が６個以上のものである。また親水性
官能基とは、−ＣＯＯＨｌ−Ｒ，４ＣＯＯＨで示される
もので、亀は脂肪族炭化水素で炭素数が１測量上５個以
丁のものである。
Ｒ−１、−几３で示されるもので、Ｒ１−几、は脂肪族
炭化水素で炭素数が６個以上のものである。また親水性
官能基とは、−ＣＯＯＨｌ−Ｒ，４ＣＯＯＨで示される
もので、亀は脂肪族炭化水素で炭素数が１測量上５個以
丁のものである。
本発明で用いられるポリビニルアルコール中の疎水性官
能基の好ましい含有量は、−０ＣＯＨ，、−ＯＲ，、Ｊ
Ｌ、のうち一種またはそれ以上のものがポリビニルアル
コールの重合単位当り０．０ （１１個以上０．２測量
丁であり、親水性官能基の含有量は、−ＣＯＯＩＩ、−
Ｒ，Ｃ０ＯＨのうち一種または二種のものがポリビニル
アルコールの重合単位当り０．００ｆ個以上０．２個以
Ｆである。
能基の好ましい含有量は、−０ＣＯＨ，、−ＯＲ，、Ｊ
Ｌ、のうち一種またはそれ以上のものがポリビニルアル
コールの重合単位当り０．０ （１１個以上０．２測量
丁であり、親水性官能基の含有量は、−ＣＯＯＩＩ、−
Ｒ，Ｃ０ＯＨのうち一種または二種のものがポリビニル
アルコールの重合単位当り０．００ｆ個以上０．２個以
Ｆである。
本発明において重要なところは、一般のポリビニルアル
コールに疎水性官能基と親水性官能基をその構造中ｉ二
含有させたポリビニルアルコールを乳化剤に用いた点に
あり、その特長は水溶性高分子化合物の保護コロイドと
しての性費に加え、疎水性官能基、親水性官能基を持っ
ていることによる強い界面活性的作用をも保有している
点である。
コールに疎水性官能基と親水性官能基をその構造中ｉ二
含有させたポリビニルアルコールを乳化剤に用いた点に
あり、その特長は水溶性高分子化合物の保護コロイドと
しての性費に加え、疎水性官能基、親水性官能基を持っ
ていることによる強い界面活性的作用をも保有している
点である。
このような乳化剤を用いること（二より、メラミン変性
フェノール系樹脂の乳化分散化が困難である点を克服す
ることができた。
フェノール系樹脂の乳化分散化が困難である点を克服す
ることができた。
強い界面活性的作用を保有するため（二は、限定された
疎水性官能基、親水性官能基を持つ必要があり、疎水性
官能基である一〇ＣＯＲ，，−ＯＲ，、−几３における
炭素数が６個未満であると疎水性が弱まり、界面活性的
作用が小さくなる。これと同様に親水性官能基である一
Ｒ４ＣＯ（用におけるＲ１４の炭素数が６個以上である
と親水性が弱まり、界面活性的作用が弱まる。
疎水性官能基、親水性官能基を持つ必要があり、疎水性
官能基である一〇ＣＯＲ，，−ＯＲ，、−几３における
炭素数が６個未満であると疎水性が弱まり、界面活性的
作用が小さくなる。これと同様に親水性官能基である一
Ｒ４ＣＯ（用におけるＲ１４の炭素数が６個以上である
と親水性が弱まり、界面活性的作用が弱まる。
またポリビニルアルコール中の官能基の含有朔で、疎水
性官能基がポリビニルアルコールの重合単位当り０００
１個未満では、実質上親水性官能基としての作用が無く
なり、０２個を越えると、乳化剤の疎水性が強くなり過
ぎ界面活性的作用が無くなる。一方親水性官能基がポリ
ビニルアルコール−の重合単旬当り０００１個未満では
、実質上親水性官能基としての働きが力１１＜なり、０
．２個を越えると乳化剤の親水性が強くなり過ぎ、界面
活性的作用が無くなる。
性官能基がポリビニルアルコールの重合単位当り０００
１個未満では、実質上親水性官能基としての作用が無く
なり、０２個を越えると、乳化剤の疎水性が強くなり過
ぎ界面活性的作用が無くなる。一方親水性官能基がポリ
ビニルアルコール−の重合単旬当り０００１個未満では
、実質上親水性官能基としての働きが力１１＜なり、０
．２個を越えると乳化剤の親水性が強くなり過ぎ、界面
活性的作用が無くなる。
また必要に応じ、ポリビニルアルコールと同時に界面活
性剤を併用することもできる。界面活性剤としては、ポ
リオキンエチレンアルキルエーテル、ポリオキンエテレ
ンアルキルフゴニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ポリオ、＋ジエチレンポリオキシプロピ
レンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル １等がある。
性剤を併用することもできる。界面活性剤としては、ポ
リオキンエチレンアルキルエーテル、ポリオキンエテレ
ンアルキルフゴニルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルエステル、ポリオ、＋ジエチレンポリオキシプロピ
レンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エステル １等がある。
ポリビニルアルコールの添加量は、メラミン変性］ｆノ
ール系樹脂固形分に対し０．５〜１０重ｌｆ１％、好ま
しくは１〜５重Ｉ１％である。これより添加量が多くな
ると、その乳濁液を用いて製造した積層板、接着剤、塗
料、成形材料等の耐熱性、耐水性、機械特性等が有機溶
剤溶性樹脂を用いた場合に比べ劣るものであり、これよ
り添加量を少なくすると乳濁液の分散性、安定性が悪く
なる。
ール系樹脂固形分に対し０．５〜１０重ｌｆ１％、好ま
しくは１〜５重Ｉ１％である。これより添加量が多くな
ると、その乳濁液を用いて製造した積層板、接着剤、塗
料、成形材料等の耐熱性、耐水性、機械特性等が有機溶
剤溶性樹脂を用いた場合に比べ劣るものであり、これよ
り添加量を少なくすると乳濁液の分散性、安定性が悪く
なる。
本発明（二おけるメラミン変性フェノール系樹脂水系乳
濁液の製造方法としては、フェノール系樹脂（３）及び
メラミン系樹脂（Ｂ）の混合またけ共縮合反応を行なう
前にポリビニルアルコールを添加するか、混合または共
縮合反応中に添加するか、混合または共縮合反応を行な
った後に添加する等の方法があり、更に攪拌しながら水
を添加することにより使用に適した樹脂固形分量を含ん
だ水系乳濁液が得られる。
濁液の製造方法としては、フェノール系樹脂（３）及び
メラミン系樹脂（Ｂ）の混合またけ共縮合反応を行なう
前にポリビニルアルコールを添加するか、混合または共
縮合反応中に添加するか、混合または共縮合反応を行な
った後に添加する等の方法があり、更に攪拌しながら水
を添加することにより使用に適した樹脂固形分量を含ん
だ水系乳濁液が得られる。
本発明（′″−より得られたメラミン変性フェノール系
樹脂水系乳濁液は、分散性、安定性に優れ、従来の有機
溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、引火等の危険性及び臭気
、中毒等の人体への衛生上、また作業性、経済性等の問
題を著しく改良したものである。また成形材料、積層材
料、接着剤、塗料、結合材、電気絶縁材、摩擦月、研磨
材、注型祠、パルプ等の含浸材、印刷インク、鋳物、砥
石等の用途にあっても各種フィラーとの組合せにおいて
良好な特性が得られる。
樹脂水系乳濁液は、分散性、安定性に優れ、従来の有機
溶剤を用いた樹脂溶液に比べ、引火等の危険性及び臭気
、中毒等の人体への衛生上、また作業性、経済性等の問
題を著しく改良したものである。また成形材料、積層材
料、接着剤、塗料、結合材、電気絶縁材、摩擦月、研磨
材、注型祠、パルプ等の含浸材、印刷インク、鋳物、砥
石等の用途にあっても各種フィラーとの組合せにおいて
良好な特性が得られる。
以′ド、実施例により更に本発明の詳細な説明する。
実施例１
フェノール１０００’Ｊｉ’と３７％ホ／Ｌ／−７すｙ
ｌｌｏＯ，！ｉ’とを２５％アンモニア水２５ｇの存在
下−で加熱反応し得らｈたフェノール樹脂が５０重里％
、メラミン１ｏｏｏ ｙと３７％ホルマリン２６００．
９とを加熱反応し得られたメラミン樹脂が５０重量％の
メラミン変性フェノール樹脂１０００．Ｐｌ−１けん化
陣８５％、重合度が２４００テ、疎水性官能基トＬ −
？ｌ−−０ＣＯＣ，，１１，、なる置換基をポリビニル
アルコールの重合単位当り０００５個、親水性官能基と
して−ＣＯＯＨなる置換基をポリビニルアルコールの重
合単位当り０．０５個を構造中に有するポリビニルアル
コールの１０重量％水溶液３００ｇを加え、４０℃で１
ｏ分間攪拌混合した。その後直ち（＝攪拌しながら常温
水を加え、樹脂固形分が４０重ｆｔ％の乳濁液を得た。
ｌｌｏＯ，！ｉ’とを２５％アンモニア水２５ｇの存在
下−で加熱反応し得らｈたフェノール樹脂が５０重里％
、メラミン１ｏｏｏ ｙと３７％ホルマリン２６００．
９とを加熱反応し得られたメラミン樹脂が５０重量％の
メラミン変性フェノール樹脂１０００．Ｐｌ−１けん化
陣８５％、重合度が２４００テ、疎水性官能基トＬ −
？ｌ−−０ＣＯＣ，，１１，、なる置換基をポリビニル
アルコールの重合単位当り０００５個、親水性官能基と
して−ＣＯＯＨなる置換基をポリビニルアルコールの重
合単位当り０．０５個を構造中に有するポリビニルアル
コールの１０重量％水溶液３００ｇを加え、４０℃で１
ｏ分間攪拌混合した。その後直ち（＝攪拌しながら常温
水を加え、樹脂固形分が４０重ｆｔ％の乳濁液を得た。
この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保有
するものである。
するものである。
またこの乳濁液を下記の処方、条件で成形材料（二連用
し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
（イ）処 方
乳 澗 液 １０００ 重量部α−
セルローズ １２０重量部ステアリン酸亜鉛
３重量部 へキサメチレンテトラミン ０．５重量部回混線条件 シグマ羽根型ニーダ−を用い、６０℃、５分間混練。
セルローズ １２０重量部ステアリン酸亜鉛
３重量部 へキサメチレンテトラミン ０．５重量部回混線条件 シグマ羽根型ニーダ−を用い、６０℃、５分間混練。
（ハ）乾燥条件
熱風乾燥方式で１１０ 、、ｐ、１５分間乾燥。
に）成形条件
成形圧力 ３００ Ｋ９ ／ ｃｒＩ成形温度
１６０℃ 成形時間 ４分 実施例２ メタ及びパラクレゾール１０００ 、！ｉ’と３７％ホ
ルマリン１１５０．９とを２５％アンモニア水１８Ｊｉ
ｌの存在下で加熱反応し得られたクレゾール樹脂が４０
重駄％、メラミン１０００ 、Ｆと３７％ポルマリン３
０００ ｇとを加熱反応し得られたメラミン樹脂６０
市ｉｔ％のメラミン変性クレゾール樹脂１０００ ｇに
、けん化度８５％、重合度が１７００で、疎水性官能基
として−ＯＣＯＣ１７Ｈ７，なる置換基をポリビニルア
ルコールの重合単位当り０．００７個、親水ｔト官能基
として−Ｃ０ＯＨなる置換基及び−ＣＨ，Ｃ０ＯＨなる
置換基をポリビニルアルコールの重合単位当り各々０．
０３５個を構造中（−有するポリビニルアルコールの１
０重重％水熔液５００ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌
混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹
脂固形分がｆｐＯ重惜％の乳濁液が得た。
１６０℃ 成形時間 ４分 実施例２ メタ及びパラクレゾール１０００ 、！ｉ’と３７％ホ
ルマリン１１５０．９とを２５％アンモニア水１８Ｊｉ
ｌの存在下で加熱反応し得られたクレゾール樹脂が４０
重駄％、メラミン１０００ 、Ｆと３７％ポルマリン３
０００ ｇとを加熱反応し得られたメラミン樹脂６０
市ｉｔ％のメラミン変性クレゾール樹脂１０００ ｇに
、けん化度８５％、重合度が１７００で、疎水性官能基
として−ＯＣＯＣ１７Ｈ７，なる置換基をポリビニルア
ルコールの重合単位当り０．００７個、親水ｔト官能基
として−Ｃ０ＯＨなる置換基及び−ＣＨ，Ｃ０ＯＨなる
置換基をポリビニルアルコールの重合単位当り各々０．
０３５個を構造中（−有するポリビニルアルコールの１
０重重％水熔液５００ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌
混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹
脂固形分がｆｐＯ重惜％の乳濁液が得た。
この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定 □性
を保有するものである。
を保有するものである。
また、この乳濁液を実施例１と同様の処方で成形材料に
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
実施例３
フェノール］、ＯＯＯ＃と８０％パラホルムアルデヒド
５００１とを４０％ジメチルアミン水溶液３５．９の存
在Ｆ−で加熱反応し得られたフェノール樹脂が４０重１
％、メラミン１０００ｇと３７％ホルマリン２２００ｇ
とを加熱反応し得られたメラミン樹脂６０重量％のメラ
ミン変性フェノール樹脂１０００．９に、けん化Ｉ！
９０％、重合度が２０００で、疎水性官能基とし−Ｃ−
Ｃ，Ｈ，，なる置換基をポリビニルアル−ｙ−ルｃｙ）
重合単位当り０００５個、親１水性官能基として−Ｃ
ＯＯＨなる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り０．１個を構造中に有するポリビニルアルコールの１
０重悸％水溶液３００ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌
混合した。その後ｉ白ちに攪拌しながら常温水を加え、
樹脂固形分が４０重量％の乳濁液を得た。
５００１とを４０％ジメチルアミン水溶液３５．９の存
在Ｆ−で加熱反応し得られたフェノール樹脂が４０重１
％、メラミン１０００ｇと３７％ホルマリン２２００ｇ
とを加熱反応し得られたメラミン樹脂６０重量％のメラ
ミン変性フェノール樹脂１０００．９に、けん化Ｉ！
９０％、重合度が２０００で、疎水性官能基とし−Ｃ−
Ｃ，Ｈ，，なる置換基をポリビニルアル−ｙ−ルｃｙ）
重合単位当り０００５個、親１水性官能基として−Ｃ
ＯＯＨなる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当
り０．１個を構造中に有するポリビニルアルコールの１
０重悸％水溶液３００ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌
混合した。その後ｉ白ちに攪拌しながら常温水を加え、
樹脂固形分が４０重量％の乳濁液を得た。
この乳濁液は分散性に優れ、１ケ月以上の安定性を保有
するものである。
するものである。
またこの乳濁液を実施例１と同様の処方で成形材料（＝
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
実施例４
フェノール１ｏｏｏ 、ｐと３７％ホルマリン１１５（
１，９とをトリエタノールアミン３０Ｆの存在下で加熱
反応し得られたフェノール樹脂が４０重型骨、メ、ラミ
ン１ｏｏｏ 、ｐと３７％ホルマリン２５００ ｇとを
加熱反応し得られたメラミン樹脂が６０重量％のメラミ
ン変性フェノール樹脂１０００に、けん化度９０％、重
合度が１５００で、疎水性官能基として一〇Ｃ，ｌＨ，
。
１，９とをトリエタノールアミン３０Ｆの存在下で加熱
反応し得られたフェノール樹脂が４０重型骨、メ、ラミ
ン１ｏｏｏ 、ｐと３７％ホルマリン２５００ ｇとを
加熱反応し得られたメラミン樹脂が６０重量％のメラミ
ン変性フェノール樹脂１０００に、けん化度９０％、重
合度が１５００で、疎水性官能基として一〇Ｃ，ｌＨ，
。
なる置換基をポリビニルアルコールの重合単位当りｏ、
ｏ ｏ ｓ個、親水性官能基として−ＣＯＯ）Ｊなる置
換基及び−〇、Ｈ４Ｃ００Ｉ−１なる置換基をポリビニ
ルアルコールの重合単位当り各々０．０４個を構造中に
有するポリビニルアルコールの１０重量％水溶液５００
ｙを加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。その後直ち
に攪拌しながら常２晶水を加え、樹脂固形分が４０重章
％の乳濁液を得た。
ｏ ｏ ｓ個、親水性官能基として−ＣＯＯ）Ｊなる置
換基及び−〇、Ｈ４Ｃ００Ｉ−１なる置換基をポリビニ
ルアルコールの重合単位当り各々０．０４個を構造中に
有するポリビニルアルコールの１０重量％水溶液５００
ｙを加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。その後直ち
に攪拌しながら常２晶水を加え、樹脂固形分が４０重章
％の乳濁液を得た。
この乳濁液は分散性（−優れ、１ケ月以上の安定性を保
有するものである。
有するものである。
またこの乳濁液な°実施例１と同様の処方で成形材料に
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
比較例１
実施例１で用いたものと同様のメラミン変性フェノール
樹脂１ｏｏｏ ｙに、実施例１と同様にけん化度８５％
、重合用が２４００であるが、疎水性官能基及び親水性
官能基を構造中に有しないポリビニルアルコールの１０
重＠％水溶液１０００ 、！ｉ＋を加え、４０℃で１０
分間攪拌混合したが乳濁液は得られなかった。
樹脂１ｏｏｏ ｙに、実施例１と同様にけん化度８５％
、重合用が２４００であるが、疎水性官能基及び親水性
官能基を構造中に有しないポリビニルアルコールの１０
重＠％水溶液１０００ 、！ｉ＋を加え、４０℃で１０
分間攪拌混合したが乳濁液は得られなかった。
比較例２
実施例１で用いたものと同様のメラミン変性フェノール
樹脂１００１００Ｏ、けん化度７０％、重合度が４００
で、疎水性官能基として一〇〇〇〇ｎＨ，ｓなる置換基
をポリビニルアルコールの重合単位当り０．００５個、
親水性官能基として一〇〇〇〇なる置換基をポリビニル
アルコールの重合単位当り０．０５個を構造中に有する
ポリビニルアルコールの１０千都％水溶液１０００１！
を加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。
樹脂１００１００Ｏ、けん化度７０％、重合度が４００
で、疎水性官能基として一〇〇〇〇ｎＨ，ｓなる置換基
をポリビニルアルコールの重合単位当り０．００５個、
親水性官能基として一〇〇〇〇なる置換基をポリビニル
アルコールの重合単位当り０．０５個を構造中に有する
ポリビニルアルコールの１０千都％水溶液１０００１！
を加え、４０℃で１０分間攪拌混合した。
その後直ち（二攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分
が４０重量％の乳濁液を得た。
が４０重量％の乳濁液を得た。
しかし、この乳濁液は４日で沈澱が生成し、安定性は悪
かった、また実施例と同様（−成形材料に適用し、得ら
れた成形品の性能を第１表（′″−示した。
かった、また実施例と同様（−成形材料に適用し、得ら
れた成形品の性能を第１表（′″−示した。
第 １ 表 成形品の性能
米試験法はＪＩＳ Ｋ−６９１１による第１表か・ら明
らかなように、本発明によれば、耐水性、電気性能に優
れ、引張強度、曲げ強度が良好な５１２形品を得ること
ができた。
らかなように、本発明によれば、耐水性、電気性能に優
れ、引張強度、曲げ強度が良好な５１２形品を得ること
ができた。
Claims (1)
- フェノール類とホルムアルデヒド類とを反応させ生成し
たフェノール系樹脂（Ａ）と、メラミン類とホルムアル
デヒド類とを反応させ生成したメラミン樹脂（Ｂｌとを
混合または共縮合させたメラミン変性フェノール系樹脂
を水に分散させる（−あたり、疎水性官能基及び親水性
官能基をその構造中に有する、けん化度が８０％以上１
００％以下、重合度が５００以１２８００以下のポリビ
ニルアルコールを用いたメラミン変性フェノール系樹脂
水系乳濁液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057682A JPS58219254A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10057682A JPS58219254A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219254A true JPS58219254A (ja) | 1983-12-20 |
| JPS6231740B2 JPS6231740B2 (ja) | 1987-07-10 |
Family
ID=14277716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10057682A Granted JPS58219254A (ja) | 1982-06-14 | 1982-06-14 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58219254A (ja) |
-
1982
- 1982-06-14 JP JP10057682A patent/JPS58219254A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6231740B2 (ja) | 1987-07-10 |
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