JPS58113247A - 熱硬化性樹脂水系乳濁液 - Google Patents
熱硬化性樹脂水系乳濁液Info
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- JPS58113247A JPS58113247A JP20958781A JP20958781A JPS58113247A JP S58113247 A JPS58113247 A JP S58113247A JP 20958781 A JP20958781 A JP 20958781A JP 20958781 A JP20958781 A JP 20958781A JP S58113247 A JPS58113247 A JP S58113247A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリオキシアルキレンエーテｈｆ乳化剤とし
て用いたアミン変性フェノール樹脂水系乳濁液に関する
ものである。
て用いたアミン変性フェノール樹脂水系乳濁液に関する
ものである。
その目的とするところは、従来公知の有機溶剤溶性アミ
ノ変性フェノール樹脂を使用した場合に見られる引火等
の危険性、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業性、経
済性等に関する欠点を改良したアミノ変性フェノール樹
脂水系乳濁液を提供することにある。
ノ変性フェノール樹脂を使用した場合に見られる引火等
の危険性、中毒、臭気等の人体への衛生性、作業性、経
済性等に関する欠点を改良したアミノ変性フェノール樹
脂水系乳濁液を提供することにある。
従来フェノール樹脂は耐熱性、機械的特性、電気絶縁性
などに優れ、一方アミン系側脂は耐熱性、耐アーク性、
耐薬品性などに優れており、フェノール系樹脂とアミノ
系樹脂を共縮合または混合したアミノ変性フェノール樹
脂は一般に良く知られており、その用途としては積層材
料、接着剤、塗料、成形材料等に用いられている。
などに優れ、一方アミン系側脂は耐熱性、耐アーク性、
耐薬品性などに優れており、フェノール系樹脂とアミノ
系樹脂を共縮合または混合したアミノ変性フェノール樹
脂は一般に良く知られており、その用途としては積層材
料、接着剤、塗料、成形材料等に用いられている。
これらの用途にアミノ変性フェノール樹脂を応用する場
合、いずれもメタノール、エタノール等のアルコール類
や、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤Ｋ
１１ｌ解して用いられるが、引火の危険性、臭気、中毒
等の人体への衛生上の問題、また経済的に高価となるこ
となどから、有機溶剤を用いないアミノ変性フェノール
樹脂乳濁液の開発が強く望まれている。しかし未変性の
フェノール樹脂としてＩリビニルアルコール等を用いた
乳濁液は、わずかに報告されてはいるが、アミノ変性に
よるフェノール樹脂の乳濁液については、いまだ知られ
ていない。
合、いずれもメタノール、エタノール等のアルコール類
や、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ベン
ゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類などの有機溶剤Ｋ
１１ｌ解して用いられるが、引火の危険性、臭気、中毒
等の人体への衛生上の問題、また経済的に高価となるこ
となどから、有機溶剤を用いないアミノ変性フェノール
樹脂乳濁液の開発が強く望まれている。しかし未変性の
フェノール樹脂としてＩリビニルアルコール等を用いた
乳濁液は、わずかに報告されてはいるが、アミノ変性に
よるフェノール樹脂の乳濁液については、いまだ知られ
ていない。
一般にフェノール樹脂を乳化させる場合でも、その樹脂
の分子量及び分子量分布やｐＨなどが異なるとそれぞれ
に適合した乳化剤を見出す必要があり、安定性に優れた
水系乳濁液を得るのはかなり困難なことが一般に知られ
ている。これに対し、アきノ変性フェノール樹脂の場合
、アミノ樹脂とフェノール樹脂との性状の異なった二種
の樹脂の両者に適した乳化剤を見出す必要があり、フェ
ノール樹脂単独の場合に比べ、乳濁液を得ることは更に
困難である。
の分子量及び分子量分布やｐＨなどが異なるとそれぞれ
に適合した乳化剤を見出す必要があり、安定性に優れた
水系乳濁液を得るのはかなり困難なことが一般に知られ
ている。これに対し、アきノ変性フェノール樹脂の場合
、アミノ樹脂とフェノール樹脂との性状の異なった二種
の樹脂の両者に適した乳化剤を見出す必要があり、フェ
ノール樹脂単独の場合に比べ、乳濁液を得ることは更に
困難である。
本発明者らは、フェノール樹脂、アミン樹脂の両者の性
状、特に樹脂の親水性、疎水性について研究を重ね、そ
れより得られた知見に基づき、両者に適した乳化剤につ
いて鋭意研究の結果、特定のポリオキシアルキレンエー
テルを用いることによゆ、分散性、安定性に優れたアミ
ノ変性フェノール樹脂水系乳濁液の得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
状、特に樹脂の親水性、疎水性について研究を重ね、そ
れより得られた知見に基づき、両者に適した乳化剤につ
いて鋭意研究の結果、特定のポリオキシアルキレンエー
テルを用いることによゆ、分散性、安定性に優れたアミ
ノ変性フェノール樹脂水系乳濁液の得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。
以下本発明の詳細について述べる。
本発明において用いられるアミノ変性フェノール樹脂を
構成する成分は、アミノ成分としては、尿素、チオ尿素
、エチレン尿素、メラミン、ジシアンジアミド、グアニ
ジン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ベンゼン
スルホンアはド、アニリン等が用いられる。またフェノ
ール成分としては、フェノール、オルソクレゾール、メ
タクレゾール、ノ平うクレゾール、キシレノール、ノ４
ラフェニルフェノール、パラターシャリ−ブチルフェノ
ール、ノ臂うターシャリーアミルフェノール、ビスフェ
ノール、レゾルシノール等のフェノール類が好適に用い
られる。またアミノ成分及びフェノール成分との反応に
用いられるアルデヒド類としてホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフ
ラール等がある。
構成する成分は、アミノ成分としては、尿素、チオ尿素
、エチレン尿素、メラミン、ジシアンジアミド、グアニ
ジン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ベンゼン
スルホンアはド、アニリン等が用いられる。またフェノ
ール成分としては、フェノール、オルソクレゾール、メ
タクレゾール、ノ平うクレゾール、キシレノール、ノ４
ラフェニルフェノール、パラターシャリ−ブチルフェノ
ール、ノ臂うターシャリーアミルフェノール、ビスフェ
ノール、レゾルシノール等のフェノール類が好適に用い
られる。またアミノ成分及びフェノール成分との反応に
用いられるアルデヒド類としてホルムアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフ
ラール等がある。
これらの成分を用いてアミノ変性フェノール樹脂を得る
ためＫは、アミン成分、フェノール成分、アルデヒド成
分を同時に仕込み反応を行なうか、アミノ成分とアルデ
ヒド成分を反応させた後、フェノール成分を加え、必要
に応じてアルデヒド成分を追加し、更に反応させるか、
フェノール成分とアルデヒド成分を反応させた後アミノ
成分を加え、必要に応じてアルデヒド成分を追加し、更
に反応させるか、アミノ成分とアルデヒド成分との反応
及びフェノール成分とアルデヒド成分との反応を別個に
行なった後、それらを混合又は混合してから必要に応じ
てアルデヒド成分を追加し、更に反応させる方法等が用
いられ、いずれの反応においても通常用いられる触媒の
添加、温度、ｐＨ制御等が行なわれる。
ためＫは、アミン成分、フェノール成分、アルデヒド成
分を同時に仕込み反応を行なうか、アミノ成分とアルデ
ヒド成分を反応させた後、フェノール成分を加え、必要
に応じてアルデヒド成分を追加し、更に反応させるか、
フェノール成分とアルデヒド成分を反応させた後アミノ
成分を加え、必要に応じてアルデヒド成分を追加し、更
に反応させるか、アミノ成分とアルデヒド成分との反応
及びフェノール成分とアルデヒド成分との反応を別個に
行なった後、それらを混合又は混合してから必要に応じ
てアルデヒド成分を追加し、更に反応させる方法等が用
いられ、いずれの反応においても通常用いられる触媒の
添加、温度、ｐＨ制御等が行なわれる。
本発明において使用されるポリオキシアルキレンエーテ
ルは、二種以上のアルキレンオキサイドをブロック状に
共重合させて得られる ＨＯ（ＯｎＨ，ｎｏ ）＆、
（ＯｍＨ＠ ｍｏ ）１）１（（３ｎＨ，ｎＯ）＠ 、
”・・・・（ＯｎＨｌｎＯ）ａｋ（Ｏｍｌｌｌ、ｎｏ
）ｂｔＨ （ここで、ｎ、ｍ、Ｊ、ａｌ、°°１、’ｋｓ ｂｌ、
°ｂｔは整数で、ｎ笑ｍ、４≧ｎ≧２．４≧ｎ≧２、ａ
ｌ、ａ雪、・・・ａｋ、ｂｌｌ、、−’ｂｊは５以上で
、電、Ｌは共に１以上の整数である。） なる構造で、 （Ａ） 分子量が１０００以上８０００未満で、好ま
しくは２０００以上６０００未満であり、かつ（ＩＬ１
＋ＩＬｌ＋・・・＋”ｋ）／（ｂｔ＋・・・十ｂｔ）
＝ ０．１〜６．０で、好ましくは （ａｔ＋４＊＋・” ＋＆ｈ ） ／ （”ｔ＋ −＋
１）ｔ ） ＝ ０．８〜２６５である重合体と （Ｂ） 分子量が８０００以上３００００未満で、好
ましくはｔ ｏｏ ｏｏ以上１５０００未満であ沙、か
つ（ａｔ ＋ ＆雪＋ ・” ＋ ”＊ ） ／ （ｔ
’ｔ ＋ ・” ＋ ｂｔ ） −２，０〜１１．０で
、好ましくは （ａｓ＋ａｓ＋ ＋＊ｅ ＋ｌＬｍ ） ／ （ｂｔ＋
・・・＋ｂｚ） ｅｇｇ ７．０〜９．０である重合
体 の混合物で、（Ａ）と（ロ）との重合比が（Ａ） ／
（Ｂ） −０，２５〜３．０１好ましくは（Ａ）／ （
Ｂ） −０，６〜１．５である混合物である。
ルは、二種以上のアルキレンオキサイドをブロック状に
共重合させて得られる ＨＯ（ＯｎＨ，ｎｏ ）＆、
（ＯｍＨ＠ ｍｏ ）１）１（（３ｎＨ，ｎＯ）＠ 、
”・・・・（ＯｎＨｌｎＯ）ａｋ（Ｏｍｌｌｌ、ｎｏ
）ｂｔＨ （ここで、ｎ、ｍ、Ｊ、ａｌ、°°１、’ｋｓ ｂｌ、
°ｂｔは整数で、ｎ笑ｍ、４≧ｎ≧２．４≧ｎ≧２、ａ
ｌ、ａ雪、・・・ａｋ、ｂｌｌ、、−’ｂｊは５以上で
、電、Ｌは共に１以上の整数である。） なる構造で、 （Ａ） 分子量が１０００以上８０００未満で、好ま
しくは２０００以上６０００未満であり、かつ（ＩＬ１
＋ＩＬｌ＋・・・＋”ｋ）／（ｂｔ＋・・・十ｂｔ）
＝ ０．１〜６．０で、好ましくは （ａｔ＋４＊＋・” ＋＆ｈ ） ／ （”ｔ＋ −＋
１）ｔ ） ＝ ０．８〜２６５である重合体と （Ｂ） 分子量が８０００以上３００００未満で、好
ましくはｔ ｏｏ ｏｏ以上１５０００未満であ沙、か
つ（ａｔ ＋ ＆雪＋ ・” ＋ ”＊ ） ／ （ｔ
’ｔ ＋ ・” ＋ ｂｔ ） −２，０〜１１．０で
、好ましくは （ａｓ＋ａｓ＋ ＋＊ｅ ＋ｌＬｍ ） ／ （ｂｔ＋
・・・＋ｂｚ） ｅｇｇ ７．０〜９．０である重合
体 の混合物で、（Ａ）と（ロ）との重合比が（Ａ） ／
（Ｂ） −０，２５〜３．０１好ましくは（Ａ）／ （
Ｂ） −０，６〜１．５である混合物である。
ここで二種以上のアルキレ／オキサイドをランダムに共
重合（即ちａｌ、ａ！、・−・！Ｌｋ、 ’ｂｌ、・’
ｂ７゜が５未満の時）させて得られるポリオキシアルキ
レ／エーテルを用いた場合は、アミノ変性フェノール樹
脂水系乳濁液の分散性、安定性が不良となる。
重合（即ちａｌ、ａ！、・−・！Ｌｋ、 ’ｂｌ、・’
ｂ７゜が５未満の時）させて得られるポリオキシアルキ
レ／エーテルを用いた場合は、アミノ変性フェノール樹
脂水系乳濁液の分散性、安定性が不良となる。
また４リオキシアルキレンエーテル（＆） として、分
子量が１０００未満のものを用いて得られたアミノ変性
フェノール樹脂水系乳濁液は、分散性、安定性が不良で
あり、（ＩＬＩ ＋！Ｌｍ＋ ＋ｅ＋ ＋ａｍ ） ／
（’ｂｌ ＋ ・・・＋ ｂｔ） （７）値カ０．１未
満または６．０を上まわるものを用いた場合、アミノ変
性フェノール樹脂を水に分散、乳化させることができな
かった。
子量が１０００未満のものを用いて得られたアミノ変性
フェノール樹脂水系乳濁液は、分散性、安定性が不良で
あり、（ＩＬＩ ＋！Ｌｍ＋ ＋ｅ＋ ＋ａｍ ） ／
（’ｂｌ ＋ ・・・＋ ｂｔ） （７）値カ０．１未
満または６．０を上まわるものを用いた場合、アミノ変
性フェノール樹脂を水に分散、乳化させることができな
かった。
ポリオキシアルキレンエーテル中）として、分子量が３
０１）００以上のものを用いた場合、アミノ変性フェノ
ール樹脂水系乳濁液の粘度が高くなり、一般作業性が著
しく悪くなり、（ａ１＋ｌ’ｓ＋・・・＋ａｍ ） ／
（ｂｔ＋・・・＋ｂｔ ）の値が２．０未ｆ７１また
は１１．０を上まわるものを用いた場合、アミノ質性フ
ェノール樹脂を水に分散、乳化させることができなかっ
た。
０１）００以上のものを用いた場合、アミノ変性フェノ
ール樹脂水系乳濁液の粘度が高くなり、一般作業性が著
しく悪くなり、（ａ１＋ｌ’ｓ＋・・・＋ａｍ ） ／
（ｂｔ＋・・・＋ｂｔ ）の値が２．０未ｆ７１また
は１１．０を上まわるものを用いた場合、アミノ質性フ
ェノール樹脂を水に分散、乳化させることができなかっ
た。
ポリオキシアルキレンエーテルの添加量は、アミノ変性
フェノール樹脂固形分に対し０．５〜（資）重量％、好
ましくは５〜２０重量嗟である。これより添加量が多く
なると、その乳濁液を用い製造した積層材料、接着剤、
塗料、成形材料等の耐熱性、機械的特性、耐薬品性等が
有機溶剤□ 溶性樹脂を用いた場合に比べ劣るものである。
フェノール樹脂固形分に対し０．５〜（資）重量％、好
ましくは５〜２０重量嗟である。これより添加量が多く
なると、その乳濁液を用い製造した積層材料、接着剤、
塗料、成形材料等の耐熱性、機械的特性、耐薬品性等が
有機溶剤□ 溶性樹脂を用いた場合に比べ劣るものである。
また、これより添加量を少なくすると、乳濁液の分散性
、安定性が悪くなる。
、安定性が悪くなる。
本発明におけるアミノ変性フェノール樹脂水系乳濁液の
製造方法としては、一般的な乳濁液の製造方法と同様で
あり、アミン変性フェノール樹脂の製造反応前、または
反応中、あるいは反応後にポリオキシアルキレンエーテ
ルを添加し、攪拌混合しながら水を添加することにより
使用に適した樹脂固形分量を含んだ水系乳濁液が得られ
る。
製造方法としては、一般的な乳濁液の製造方法と同様で
あり、アミン変性フェノール樹脂の製造反応前、または
反応中、あるいは反応後にポリオキシアルキレンエーテ
ルを添加し、攪拌混合しながら水を添加することにより
使用に適した樹脂固形分量を含んだ水系乳濁液が得られ
る。
本発明により得られたアミノ変性フェノール樹脂水系乳
濁液は、分散性、安定性に優れ、従来の有機溶剤を用い
た樹脂溶液に比べ、引火等の危険性及び臭気、中毒等の
人体への衛生上、また作雫性、経済性等の問題を著しく
改良したものであるのみならず、成形材料等の用途では
フィラーとの組合せにおいても喪好な特性が得られる。
濁液は、分散性、安定性に優れ、従来の有機溶剤を用い
た樹脂溶液に比べ、引火等の危険性及び臭気、中毒等の
人体への衛生上、また作雫性、経済性等の問題を著しく
改良したものであるのみならず、成形材料等の用途では
フィラーとの組合せにおいても喪好な特性が得られる。
以下実施例により更に詳細に説明する。
実施例１
フェノールホルムアルデヒド縮合物が（資）重量−１尿
素ホルムアルデヒド縮合物が団重量−の尿素変性フェノ
ール樹脂１０００Ｆに、分子量４５００でポリオキシエ
チレン部分とポリオキシプロピレン部分とのモル比が１
．０の？リオキシエチレンーリオキシプロピレンエーテ
ルブロック状共重合体５０ｆと分子１１１３０００でポ
リオキシエチレン部分とポリオキシゾロピレン部分との
モル比が８．０の４リオキシ工チレンポリオキシプロピ
レンエーテルブロツク状共重合体５０ｖとの混合物を加
え、４０’Ｃで１ｏ分間攪拌、混合した。その後直ちに
攪拌しながら常温水を加え、ｗ脂固形分が切重貴チの乳
濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ月以
上の安定性を保有するものである。
素ホルムアルデヒド縮合物が団重量−の尿素変性フェノ
ール樹脂１０００Ｆに、分子量４５００でポリオキシエ
チレン部分とポリオキシプロピレン部分とのモル比が１
．０の？リオキシエチレンーリオキシプロピレンエーテ
ルブロック状共重合体５０ｆと分子１１１３０００でポ
リオキシエチレン部分とポリオキシゾロピレン部分との
モル比が８．０の４リオキシ工チレンポリオキシプロピ
レンエーテルブロツク状共重合体５０ｖとの混合物を加
え、４０’Ｃで１ｏ分間攪拌、混合した。その後直ちに
攪拌しながら常温水を加え、ｗ脂固形分が切重貴チの乳
濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ月以
上の安定性を保有するものである。
１＋、この乳濁液を下記の処方、条件で成形材料に適用
し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
（イ）処 方
乳濁液 １０００ ａｔｍ
ａ−セルローズ １２θ 塩１部ステアリン
酸亜鉛 ３ ’Ｉｔ部ヘキサメチレンテト
ラミン ０．５重量部（ロ）混線条件 シグマ羽根型ニーダ−を用い、印℃、 ５分間混線 （ハ）乾燥条件 熱風乾燥方式で１１０℃、１５分間乾乾燥施例２ フェノールホルムアルデヒド縮合物がＩ重量％、メラミ
ンホルムアルデヒド縮合物が７０重量−のメラミン変性
フェノール樹脂１０００ ｆ Ｋ 、分子量４５００で
ポリオキシエチレン部分とポリオキシブチレン部分との
モル比が１．０の？ジオキシエチレン４リオキシブチレ
ンエーテルブロツク状共重合体５０ｆと分子量１４００
０でポリオキシエチレン部分と４リオキシプチレン部分
とのモル比が８．５のポリオキシエチレンポリオキシプ
チレ／エーテルブロック状共重合体７Ｏｆとの混合：、
・ 物を加え、栃℃で１０分間攪拌、混合した。その後直ち
に攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が切重量慢の
乳濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ月
以上の安定性を保有するものである。
酸亜鉛 ３ ’Ｉｔ部ヘキサメチレンテト
ラミン ０．５重量部（ロ）混線条件 シグマ羽根型ニーダ−を用い、印℃、 ５分間混線 （ハ）乾燥条件 熱風乾燥方式で１１０℃、１５分間乾乾燥施例２ フェノールホルムアルデヒド縮合物がＩ重量％、メラミ
ンホルムアルデヒド縮合物が７０重量−のメラミン変性
フェノール樹脂１０００ ｆ Ｋ 、分子量４５００で
ポリオキシエチレン部分とポリオキシブチレン部分との
モル比が１．０の？ジオキシエチレン４リオキシブチレ
ンエーテルブロツク状共重合体５０ｆと分子量１４００
０でポリオキシエチレン部分と４リオキシプチレン部分
とのモル比が８．５のポリオキシエチレンポリオキシプ
チレ／エーテルブロック状共重合体７Ｏｆとの混合：、
・ 物を加え、栃℃で１０分間攪拌、混合した。その後直ち
に攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が切重量慢の
乳濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ月
以上の安定性を保有するものである。
また、この乳濁液を実施例１と同様の処方、条件で成形
材料に適用し１、得られた成形品の性能を第１表に示し
た。
材料に適用し１、得られた成形品の性能を第１表に示し
た。
実施例３
クレゾールホルムアルデヒド縮合物が関重量％、尿素ホ
ルムアルデヒド縮合物が５０重ｉ１ ％の尿素変性クレ
ゾール樹脂１０００ ｆに、分子ｆｉ４０００で４リオ
キシ工チレン部分と？リオキシプロピレン部分とのモル
比が１．５のポリオキシエチレン？リオキシプロピレン
エーテルブロック状共重合体６０ｆと分子量１２０００
でポリオキシエチレン部分と４リオキシプロピレン部分
とのモル比が７．５の４リオキシ工チレンポリオキシプ
ロピレンエーテルブロツク状共重合体６０ｔとの混合物
を加え、４０’Ｃで１０分間攪拌、混合した。その後直
ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が荀重量−
の乳濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ
月以上の安定性を有するものである。
ルムアルデヒド縮合物が５０重ｉ１ ％の尿素変性クレ
ゾール樹脂１０００ ｆに、分子ｆｉ４０００で４リオ
キシ工チレン部分と？リオキシプロピレン部分とのモル
比が１．５のポリオキシエチレン？リオキシプロピレン
エーテルブロック状共重合体６０ｆと分子量１２０００
でポリオキシエチレン部分と４リオキシプロピレン部分
とのモル比が７．５の４リオキシ工チレンポリオキシプ
ロピレンエーテルブロツク状共重合体６０ｔとの混合物
を加え、４０’Ｃで１０分間攪拌、混合した。その後直
ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が荀重量−
の乳濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ
月以上の安定性を有するものである。
またこの乳濁液を実施例１と同様の処方、条件で成形材
料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
実施例４
クレゾールホルムアルデヒド縮合物が４０重量−、メラ
ミンホルムアルデヒド縮合物が０重量％のメラミン変性
クレゾール樹脂１０００ｆＫ：、分子量５０００で４リ
オキシ工チレン部分と４リオキシプロピレン部分とのモ
ル比が２．０の？リオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンエーテルブロック状共重合体７０ Ｆと分子量１４０
００でメリオキシエチレン部分と４リオΦジプロピレン
部分とのモル比が８．５の４リオキシ工チレンポリオキ
シプロピレンエーテルブロツク状共重合体６Ｏｆとの混
合物を加え、菊℃で１０分間攪拌、混合した。その後直
ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が初重量−
の乳濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ
月以上の安定性を保有するものである。
ミンホルムアルデヒド縮合物が０重量％のメラミン変性
クレゾール樹脂１０００ｆＫ：、分子量５０００で４リ
オキシ工チレン部分と４リオキシプロピレン部分とのモ
ル比が２．０の？リオキシエチレンポリオキシプロピレ
ンエーテルブロック状共重合体７０ Ｆと分子量１４０
００でメリオキシエチレン部分と４リオΦジプロピレン
部分とのモル比が８．５の４リオキシ工チレンポリオキ
シプロピレンエーテルブロツク状共重合体６Ｏｆとの混
合物を加え、菊℃で１０分間攪拌、混合した。その後直
ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が初重量−
の乳濁液が得られた。この乳濁液は分散性に優れ、２ケ
月以上の安定性を保有するものである。
またこの乳濁液を実施例１と同様の処方、条件で成形材
料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
料に適用し、得られた成形品の性能を第１表に示した。
比較例１
実施例１で用いた尿素変性フェノール樹脂１０００ ｆ
Ｋ 、分子量４５００でポリオキシエチレン部分とＩ
リオキシプロピレン部分とのモル比が１．０のポリオキ
シエチレ二メポリオキシプロピレンエーテルランダム共
重合体５ｏｆと分子［１３００ｕでポリオキシエチレン
部分とＩリオキシプロピレン部分とのそル比が８．０の
ポリオキシエチレンＩリオキシプロピレンエーテルラン
ダム共電合体５Ｏｆとの混合物を加え、４０℃で１０分
間攪拌、混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を
加え、樹脂固形分が初重量係の乳濁液が得られた。しか
し３日で樹脂が水と分離し、安定性は不良であった。
Ｋ 、分子量４５００でポリオキシエチレン部分とＩ
リオキシプロピレン部分とのモル比が１．０のポリオキ
シエチレ二メポリオキシプロピレンエーテルランダム共
重合体５ｏｆと分子［１３００ｕでポリオキシエチレン
部分とＩリオキシプロピレン部分とのそル比が８．０の
ポリオキシエチレンＩリオキシプロピレンエーテルラン
ダム共電合体５Ｏｆとの混合物を加え、４０℃で１０分
間攪拌、混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を
加え、樹脂固形分が初重量係の乳濁液が得られた。しか
し３日で樹脂が水と分離し、安定性は不良であった。
比較例２
実施例１で用いた尿素変性フェノール樹脂１０００ ｆ
Ｋ 、分子量８００でポリオキシエチレン部分とポリ
オキシプロピレン部分とのモル比が１．０のポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンエーテルブロック状共重
合体５０Ｆと分子量１３０００で？リオキシエチレン部
分とポリオキシプロピレン部分とのそル比が８．０の？
リオキシエチレン４リオキシプロピレンエーテルブロッ
ク状共重合体５０ｆとの混合物を加え、栃℃で１日分間
攪拌、混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加
え、樹脂固形分が鉛重量−の乳濁液が得られた。しかし
５日で樹脂が水と分離し、安定性は不良であった。
Ｋ 、分子量８００でポリオキシエチレン部分とポリ
オキシプロピレン部分とのモル比が１．０のポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンエーテルブロック状共重
合体５０Ｆと分子量１３０００で？リオキシエチレン部
分とポリオキシプロピレン部分とのそル比が８．０の？
リオキシエチレン４リオキシプロピレンエーテルブロッ
ク状共重合体５０ｆとの混合物を加え、栃℃で１日分間
攪拌、混合した。その後直ちに攪拌しながら常温水を加
え、樹脂固形分が鉛重量−の乳濁液が得られた。しかし
５日で樹脂が水と分離し、安定性は不良であった。
比較例３
実施例１で用いた尿素変性フェノール樹脂１ｏｏｏｔ！
ＩＣ，分子量４５００でＩリオキシエチレン部分と？リ
オキシプ１：Ｉセレン部分とのモル比が７．０の一すオ
キシエチレンポリオキシプロ♂レンエーテルブロック状
共重合体５Ｏｆと分子量１３０００で４リオキシ工チレ
ン部分とＩリオキシグロぎレン部分とのモル比が１．０
のｆリオキシエチレンポリオキシプｏｆレンエーテルｆ
ロック状共重合体５０９との混合物を加え、４０℃で１
０ら常温水を加えていったが、２３０ｆ加えたところで
樹脂が分離した。
ＩＣ，分子量４５００でＩリオキシエチレン部分と？リ
オキシプ１：Ｉセレン部分とのモル比が７．０の一すオ
キシエチレンポリオキシプロ♂レンエーテルブロック状
共重合体５Ｏｆと分子量１３０００で４リオキシ工チレ
ン部分とＩリオキシグロぎレン部分とのモル比が１．０
のｆリオキシエチレンポリオキシプｏｆレンエーテルｆ
ロック状共重合体５０９との混合物を加え、４０℃で１
０ら常温水を加えていったが、２３０ｆ加えたところで
樹脂が分離した。
比較例４
実施例１と同様の尿素変性フェノール樹脂１０００ Ｆ
に、けん化度８８モルチ、重合度２４００の部分けん化
？リビニルアルコールの１０重ｔＳ水沼液１０００ ｆ
を加え、伯℃で１０分間攪拌、混合した。
に、けん化度８８モルチ、重合度２４００の部分けん化
？リビニルアルコールの１０重ｔＳ水沼液１０００ ｆ
を加え、伯℃で１０分間攪拌、混合した。
その後直ちに攪拌しながら常温水を加え、樹脂固形分が
初重量−の乳濁液が得られた。しかし１日で樹脂が水と
分離し、安定性は不良であった。
初重量−の乳濁液が得られた。しかし１日で樹脂が水と
分離し、安定性は不良であった。
第１表 成形品の性能
本 試験法Ｊより Ｋ−６９１１による。
第１表から明らかなように、本発明によれば、引張強度
、―げ強度が嵐好で、かつ耐水性に優れた成形品を得る
仁とができた。
、―げ強度が嵐好で、かつ耐水性に優れた成形品を得る
仁とができた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 アミノ変性フェノール樹脂を水に分散させるにあたり、
二種以上のアルキレンオキサイドをブロック状に共重合
させ得られるＨＯ（ＯｎＨｌ ｎＯ）ａｌ（ＯｍＨ！ｎ
ｏ）ｂｌ （ＯｎＨ，ｎｏ）、、−”・（ｃｎｎ、ｎｏ
）、ｋ（Ｏｍａ、ｍ０％、Ｈ（ここでｎ 、 Ｉｎ 、
＆１ ＝・・・・Ｊ、 ｂ、・・・・・・ｂＬは整数
で、” ’ｑ ” ｓ ４≧ｎ≧２．４≧ｍ≧２、’１
ｓ Ｊ ””・ＩＬｋ、 ’ｂｌ・・・・・・ｂｔは
５以上である。）なる構造のもので、 （１） 分子量が１０００以上８０００未満で、かつ
（ＩＬｘ＋＆ｓ＋・−＋８ｍ ） ／ （１）ｔ＋”＋
１３ｔ ） ｗ Ｏ，１〜６．０である重合体と （２）分子量が８０００以上３００００未満で、かつ（
ａｔ＋ｌＬｍ＋・・・＋ａｈ） ／ （ｂｘ＋・・・＋
ｂｚ） ！ ２．０〜１１．０である重合体 とからなるＩリオキシアルキレンエーテル混合物を乳化
剤として用いることを特徴とするアミノ変性フェノール
樹脂水系乳濁液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20958781A JPS58113247A (ja) | 1981-12-26 | 1981-12-26 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20958781A JPS58113247A (ja) | 1981-12-26 | 1981-12-26 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58113247A true JPS58113247A (ja) | 1983-07-06 |
| JPS6126938B2 JPS6126938B2 (ja) | 1986-06-23 |
Family
ID=16575297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20958781A Granted JPS58113247A (ja) | 1981-12-26 | 1981-12-26 | 熱硬化性樹脂水系乳濁液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58113247A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63254634A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-10-21 | クーパー インダストリーズ インコーポレーテッド | ワイヤボンド形マイクロヒューズ及びその製造方法 |
| WO1998045370A1 (de) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Basf Aktiengesellschaft | Emulgatoren für aminoharze |
| JP2008152055A (ja) * | 2006-12-18 | 2008-07-03 | Ricoh Co Ltd | 電気抵抗組成物、電子写真装置用部材及び電子写真装置 |
-
1981
- 1981-12-26 JP JP20958781A patent/JPS58113247A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63254634A (ja) * | 1987-03-24 | 1988-10-21 | クーパー インダストリーズ インコーポレーテッド | ワイヤボンド形マイクロヒューズ及びその製造方法 |
| WO1998045370A1 (de) * | 1997-04-04 | 1998-10-15 | Basf Aktiengesellschaft | Emulgatoren für aminoharze |
| JP2008152055A (ja) * | 2006-12-18 | 2008-07-03 | Ricoh Co Ltd | 電気抵抗組成物、電子写真装置用部材及び電子写真装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6126938B2 (ja) | 1986-06-23 |
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