JPS5821412A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5821412A JPS5821412A JP11995481A JP11995481A JPS5821412A JP S5821412 A JPS5821412 A JP S5821412A JP 11995481 A JP11995481 A JP 11995481A JP 11995481 A JP11995481 A JP 11995481A JP S5821412 A JPS5821412 A JP S5821412A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- acid
- tris
- weight
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物。
さらに詳しくは耐熱性、絶縁性に優れ、コイル含浸用ワ
ニスに適した不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するも
のである。
ニスに適した不飽和ポリエステル樹脂組成物に関するも
のである。
最近の電気機器の傾向としては小型化、性能の向上が挙
げられるが、そのため電気絶縁材料の耐熱性がますます
要求されるようになってきた。従来の耐熱性コイル含浸
ワニスとしては。
げられるが、そのため電気絶縁材料の耐熱性がますます
要求されるようになってきた。従来の耐熱性コイル含浸
ワニスとしては。
シリコーン系ワニス、ジフェニルエーテル系フェス、ポ
リアミドイミド系ワニスなどがあるが。
リアミドイミド系ワニスなどがあるが。
いずれも溶剤型のワニスであり、ワニス処理の工程が煩
雑で長時間を要し、ポリアミドイミド系のワニスでは、
N−メチルピロリドン、 N、 N−ジメチルアセトア
ミドなどの高価な極性溶剤しか使用できず、これらの溶
媒状その溶解力が強い丸め、電気機器に使用されている
絶縁材料耐熱性樹脂としては、トリメリット酸無水物。
雑で長時間を要し、ポリアミドイミド系のワニスでは、
N−メチルピロリドン、 N、 N−ジメチルアセトア
ミドなどの高価な極性溶剤しか使用できず、これらの溶
媒状その溶解力が強い丸め、電気機器に使用されている
絶縁材料耐熱性樹脂としては、トリメリット酸無水物。
ピロメリット酸二無水物などの多価カルボン酸無水物と
ジアミンとを有機溶媒中で反応させて得られた式(1)
で示されるイミド化合物〔現は2価又は3価の環状また
は芳香族の残基で1.2−、1.3−又はベリー位に無
水物形成性の基が存在する。几、は1価または2価の脂
肪族ま九は環状脂肪族の残基又はアリール基を意味する
。鳥はなお遊離状態で不飽和ポリエステルの末端位又は
側位に存在する一〇〇OH,−OH又は−開基との反応
に適する1価の活性な単官能性残基を意味する。〕を不
飽和ポリエステル系に組み入れた従来の不飽和ポリエス
テル樹脂よシ、耐熱性を向上したイミド変性の不飽和ポ
リエステル樹脂が知られている(特公昭45−2850
9号)。この他に、不飽和ポリエステルを合成スる際に
多価アルコールの一成分トLテr(2)、 (a)1 (Rは、脂肪族または芳香族の2価の基、R′は脂肪族
の2価の基を示す)で示される1分子内にイミド基を有
する2価のグリコール化合物を用いるととkよシ、従来
の不飽和ポリエステル樹脂よりも・耐熱性!向上し九イ
ミド変性の不飽和ポリエステル樹脂が知られている(特
公昭51−8995号、8996号)。しかし、これら
の樹脂は1式(1)、 (2)、 (3)に示すイミド
化合物をまず合成し、そののちアルコール、酸の一部と
して、不飽和ポリエステルを合成するという非常に煩雑
な合成方法をとっておシ、シか本得られたイミド変性不
飽和ポリエステル樹脂は。
ジアミンとを有機溶媒中で反応させて得られた式(1)
で示されるイミド化合物〔現は2価又は3価の環状また
は芳香族の残基で1.2−、1.3−又はベリー位に無
水物形成性の基が存在する。几、は1価または2価の脂
肪族ま九は環状脂肪族の残基又はアリール基を意味する
。鳥はなお遊離状態で不飽和ポリエステルの末端位又は
側位に存在する一〇〇OH,−OH又は−開基との反応
に適する1価の活性な単官能性残基を意味する。〕を不
飽和ポリエステル系に組み入れた従来の不飽和ポリエス
テル樹脂よシ、耐熱性を向上したイミド変性の不飽和ポ
リエステル樹脂が知られている(特公昭45−2850
9号)。この他に、不飽和ポリエステルを合成スる際に
多価アルコールの一成分トLテr(2)、 (a)1 (Rは、脂肪族または芳香族の2価の基、R′は脂肪族
の2価の基を示す)で示される1分子内にイミド基を有
する2価のグリコール化合物を用いるととkよシ、従来
の不飽和ポリエステル樹脂よりも・耐熱性!向上し九イ
ミド変性の不飽和ポリエステル樹脂が知られている(特
公昭51−8995号、8996号)。しかし、これら
の樹脂は1式(1)、 (2)、 (3)に示すイミド
化合物をまず合成し、そののちアルコール、酸の一部と
して、不飽和ポリエステルを合成するという非常に煩雑
な合成方法をとっておシ、シか本得られたイミド変性不
飽和ポリエステル樹脂は。
一般のポリエステル樹脂と比較すると、耐熱性は向上し
ているが十分であるとはいい離い。
ているが十分であるとはいい離い。
本発明者らは9種々検討した結果、従来の不飽和ポリエ
ステル樹脂のすぐれた電気的9機械的特性を保持しつつ
、前述のイミド変性不飽和ポリエステル樹脂よシも耐熱
性を改善し九不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ること
に成功した。
ステル樹脂のすぐれた電気的9機械的特性を保持しつつ
、前述のイミド変性不飽和ポリエステル樹脂よシも耐熱
性を改善し九不飽和ポリエステル樹脂組成物を得ること
に成功した。
本発明は(a)菖−級アミノ化合物、赤表嫌≠瞼ルを無
溶媒下で反応させて得られる分子内にイミド基、イソシ
アヌレート積、必要に応じてア之ド基を含む不飽和ポリ
エステル20〜80重量部、及び(b)重合性単量体の
全量の10〜50重量−をトリス−(2ヒドロキシエチ
ル)インシアヌル酸のアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルとした重合性単量体80〜20重量部を含
有してなる耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
溶媒下で反応させて得られる分子内にイミド基、イソシ
アヌレート積、必要に応じてア之ド基を含む不飽和ポリ
エステル20〜80重量部、及び(b)重合性単量体の
全量の10〜50重量−をトリス−(2ヒドロキシエチ
ル)インシアヌル酸のアクリル酸エステル又はメタクリ
ル酸エステルとした重合性単量体80〜20重量部を含
有してなる耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物に関す
る。
次に1本発明に使用する材料について述べる。
本発明になる不飽和ポリエステル樹脂組成物における(
a)成分である不飽和ポリエステルは、第一級アミノ化
合物、酸無水物基の他に少なくとも1個の酸無水物基ま
たはカルボキシル基を有する化合物、不飽和カルボ/酸
またはその誘導体及び多価アルコール成分の全当量に対
して。
a)成分である不飽和ポリエステルは、第一級アミノ化
合物、酸無水物基の他に少なくとも1個の酸無水物基ま
たはカルボキシル基を有する化合物、不飽和カルボ/酸
またはその誘導体及び多価アルコール成分の全当量に対
して。
5〜30尚量チをトリス−(2ヒドロキシエチル)イン
シアヌレートとした多価アルコールを無溶媒下で反応し
て得られるが、それぞれの具体的な材料は次のとおりで
ある。
シアヌレートとした多価アルコールを無溶媒下で反応し
て得られるが、それぞれの具体的な材料は次のとおりで
ある。
第一級アミノ化合物としては44′ジアミノジフエニル
メタン、44′シアミノジ7エールエーテルベyジジン
、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、
キシレンジアミン、へキサメチレンジアミン、エチレン
ジアミン、モノエタノ−ルア建/などが用いられる。
メタン、44′シアミノジ7エールエーテルベyジジン
、p−フェニレンジアミン、m−フェニレンジアミン、
キシレンジアミン、へキサメチレンジアミン、エチレン
ジアミン、モノエタノ−ルア建/などが用いられる。
酸無水物基の他に少なくとも1個の酸無水物基またはカ
ルボキシル基を有する化合物としては、無水トリメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸。
ルボキシル基を有する化合物としては、無水トリメリッ
ト酸、無水ピロメリット酸。
ペンゾフェノンース亀2′−テトラカルボン酸二無水物
、&亀’44’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物
などが用いられる。
、&亀’44’−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物
などが用いられる。
不飽和カルゲン酸およびその霞導体としては。
マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、これらめ無水
物、フマル酸、そのエステルなどが用いられる。
物、フマル酸、そのエステルなどが用いられる。
多価アルコールとしては、トリス−(2ヒドロオキシ)
イソシアヌレートの他に、エチレンクリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、1.3−7’
ロペンジオール、L3−ブタンジオール、1.4−ブタ
ンジオール、2゜3−ブタンジオール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、L6−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールエタン。
イソシアヌレートの他に、エチレンクリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、1.3−7’
ロペンジオール、L3−ブタンジオール、1.4−ブタ
ンジオール、2゜3−ブタンジオール、ヘキサメチレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、L6−ヘキサン
ジオール、グリセリン、トリメチロールエタン。
トリメチq−ルプロパン、ペンタエリスリトール牟どが
用いられる。
用いられる。
本発明においてはトリス−(2ヒドロキシエチル)イン
シアヌレートの添加量を多くすると特性は改善されるが
9重合性単量体との相溶性が悪くなるため、ワニス粘度
が着しく高くなる。
シアヌレートの添加量を多くすると特性は改善されるが
9重合性単量体との相溶性が悪くなるため、ワニス粘度
が着しく高くなる。
そのため、耐熱性に効果を付与し、且つ1通常の含浸ワ
ニスの粘度以下にできる。トリス−(2ヒトa4ジエチ
ル、)インシアヌレートの添加量は、用いられる多価ア
ルコール成分の全当量に対して5〜30蟲量−とされる
。この他に、必 。
ニスの粘度以下にできる。トリス−(2ヒトa4ジエチ
ル、)インシアヌレートの添加量は、用いられる多価ア
ルコール成分の全当量に対して5〜30蟲量−とされる
。この他に、必 。
11に応じて飽和二塩基酸として7タル酸、ナト2ヒド
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル*、テ
レフタル酸、アジピン酸、セパチン酸などを用いてもよ
い。その他の各種アクリル酸及びメタクリル酸エステル
なども使用できる。
ロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イソフタル*、テ
レフタル酸、アジピン酸、セパチン酸などを用いてもよ
い。その他の各種アクリル酸及びメタクリル酸エステル
なども使用できる。
重合性単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、α
メチルスチレン、パラターシャリ−ブチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
、メチルアクリレート又唸メチルメタアクリレート、エ
チルアクリレート又はエチルメタアクリレート、ラウリ
ルアクリレート又はラウリルメタアクリレート。
メチルスチレン、パラターシャリ−ブチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
、メチルアクリレート又唸メチルメタアクリレート、エ
チルアクリレート又はエチルメタアクリレート、ラウリ
ルアクリレート又はラウリルメタアクリレート。
2−ヒドロキシエチルアクリレート又は2−ヒドロキシ
エチルメタアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート又は2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、ア
クリル酸又はメタクリル酸とカージュラE(シェル化学
製商品名)の反応物などの1官能性アクリル酸エステル
又はメタアクリル酸エステル、エチレングリコールジア
クリレート又はエチレングリコールジメタアクリレート
、ジエチレングリコールジアクリレート又はジエチレン
グリコールジメタアクリV−トウ1.6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート又は1.6−ヘキサンジオールジア
クリレート等の2官能性のアクリル酸エステル又はメタ
アクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリアク
リレート又はトリメチロールプロパントリメタアクリレ
ート等の3官能性アクリ本発明になる不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の硬化に際してばラジカル重合開始剤例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド。
エチルメタアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリ
レート又は2−ヒドロキシエチルメタアクリレート、ア
クリル酸又はメタクリル酸とカージュラE(シェル化学
製商品名)の反応物などの1官能性アクリル酸エステル
又はメタアクリル酸エステル、エチレングリコールジア
クリレート又はエチレングリコールジメタアクリレート
、ジエチレングリコールジアクリレート又はジエチレン
グリコールジメタアクリV−トウ1.6−ヘキサンジオ
ールジアクリレート又は1.6−ヘキサンジオールジア
クリレート等の2官能性のアクリル酸エステル又はメタ
アクリル酸エステル、トリメチロールプロパントリアク
リレート又はトリメチロールプロパントリメタアクリレ
ート等の3官能性アクリ本発明になる不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物の硬化に際してばラジカル重合開始剤例え
ば、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイ
ド。
ジターシャリブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、ターシャリ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベンゾ
エート、a&5−トリ)チル、1.1−ジターシャリブ
チルパーオキシシクロヘキサノンなどの通常の不飽和ポ
リエステル樹脂に使用する有機過酸化物が使用できる。
サイド、ターシャリ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ターシャリ−ブチルパーベンゾ
エート、a&5−トリ)チル、1.1−ジターシャリブ
チルパーオキシシクロヘキサノンなどの通常の不飽和ポ
リエステル樹脂に使用する有機過酸化物が使用できる。
まえ場合によっては。
本発明になる樹脂組成物の硬化促進および空気乾燥性を
向上させる目的で、コバルト、マンガン。
向上させる目的で、コバルト、マンガン。
鉛などのオクテン酸塩、ナフテン酸塩で代表される金属
性のドライヤーを用いてもよい。重合禁止剤を添加して
もよいが重合禁止剤としては。
性のドライヤーを用いてもよい。重合禁止剤を添加して
もよいが重合禁止剤としては。
一般に用いられるハイドロキノン、パラターシャリ−ブ
チルカテコールなどが用いられる。
チルカテコールなどが用いられる。
次に、上述の各使用材料の配合量について説明する。
本発明になる。耐熱性不飽和ポリエステル樹脂組成物の
(Jl)成分である不飽和ポリエステル。
(Jl)成分である不飽和ポリエステル。
(b)成分である重合性単量体4組成比は重量比で表わ
すと(a)不飽和ポリエステル/(b)重合性単量体=
20〜8G/80〜20好ましくは(a)不飽和ポリエ
ステル/(b)重合性単量体=30〜フO/70〜30
とされる。
すと(a)不飽和ポリエステル/(b)重合性単量体=
20〜8G/80〜20好ましくは(a)不飽和ポリエ
ステル/(b)重合性単量体=30〜フO/70〜30
とされる。
ラジカル重合開始剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物
100重量部に対して通常0.5〜3.0重量部好まし
くは1.0〜20重量部の範囲で用いられる。金属ドラ
イヤーを用いる場合には、不飽和ポリエステル樹脂組成
物に対して1通常2重量−以下として使用される。また
1重合禁止剤を使用する場合には、不飽和ポリエステル
樹脂組成物に対して通常α1重量−以下として使用され
る。
100重量部に対して通常0.5〜3.0重量部好まし
くは1.0〜20重量部の範囲で用いられる。金属ドラ
イヤーを用いる場合には、不飽和ポリエステル樹脂組成
物に対して1通常2重量−以下として使用される。また
1重合禁止剤を使用する場合には、不飽和ポリエステル
樹脂組成物に対して通常α1重量−以下として使用され
る。
(31)成分、不飽和ポリエステルの合成材料の配合比
について述べる。
について述べる。
第一級アミノ化合物(化合物(1)とする)と。
六−す−;酸無水物基の他に少表くとも1個の赤化合物
(以下化合物(iI)とする)とは、化合物(1)中の
アミン基数1に対して化合物(II)中の酸無水物基数
を約1の割合で用いるのが好ましい。
(以下化合物(iI)とする)とは、化合物(1)中の
アミン基数1に対して化合物(II)中の酸無水物基数
を約1の割合で用いるのが好ましい。
(a)成分、不飽和ポリエステルを製造するときの酸成
分と、アルコール成分の比は、全カルボキシル基数/全
水酸基数が1/1.05〜1.5であることが反応を進
める上で好ましい。
分と、アルコール成分の比は、全カルボキシル基数/全
水酸基数が1/1.05〜1.5であることが反応を進
める上で好ましい。
まえ、酸成分についてみると、化合物(■)、不飽和カ
ルボン酸またはその銹導体、飽和二塩基酸の配合比は、
それぞれのカルボキシル基数の比で表わすと、化合物(
II)のカルボキシル基数/不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のカルボキシル基数/飽和二塩基酸のカルボキ
シル基数の比が15/30〜9010〜100の割合で
使用することが好ましい。
ルボン酸またはその銹導体、飽和二塩基酸の配合比は、
それぞれのカルボキシル基数の比で表わすと、化合物(
II)のカルボキシル基数/不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体のカルボキシル基数/飽和二塩基酸のカルボキ
シル基数の比が15/30〜9010〜100の割合で
使用することが好ましい。
重合性単量体の全量の10〜50重量%がトリス−(2
ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルであることが必要である。
ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルであることが必要である。
このエステルはアクリル酸又はメタクリル酸のモノエス
テル、ジエステル又はトリエステルが用いられ、これら
は混合物であってもよい。10重量−未満では。
テル、ジエステル又はトリエステルが用いられ、これら
は混合物であってもよい。10重量−未満では。
十分な空気乾燥性と耐熱性が得られない、一方。
50重it−を越えると不飽和ポリエステル及び他の重
合性単量体との相溶性が劣るため、長時間放置すると相
分離を起こしたシ、高粘度液体又は半固形状態となシ、
コイル含浸用ワニスとしては不適当である。
合性単量体との相溶性が劣るため、長時間放置すると相
分離を起こしたシ、高粘度液体又は半固形状態となシ、
コイル含浸用ワニスとしては不適当である。
つぎに本発明の実施例及び比較例を示す。なお実施例及
び比較例中の部およびチとあるのはそれぞれ重量部9重
量−である。
び比較例中の部およびチとあるのはそれぞれ重量部9重
量−である。
比較例1
無水マレイン酸98F(1モル)、無水フタル1114
8p(1モル)、プロピレングリコール167.2f(
7,2モル)を四つロフラスコに仕込み、窒素ガス吹き
込み下に攪拌し、180℃1時間保ち、その後210℃
で反応を続は酸価20.0の不飽和ポリエステルを得た
。
8p(1モル)、プロピレングリコール167.2f(
7,2モル)を四つロフラスコに仕込み、窒素ガス吹き
込み下に攪拌し、180℃1時間保ち、その後210℃
で反応を続は酸価20.0の不飽和ポリエステルを得た
。
不飽和ポリエステル400?に不飽和ポリエステルに対
して0.05重量−のハイドロキノンを加え、スチレン
を600?仕込み、溶解し、淡黄色の均一な樹脂液を作
成した。この樹脂液に樹脂液に対して過酸化ベンゾイル
1重量%とオクテン酸コバルト0.1重tチ加えワニス
Aを得た。
して0.05重量−のハイドロキノンを加え、スチレン
を600?仕込み、溶解し、淡黄色の均一な樹脂液を作
成した。この樹脂液に樹脂液に対して過酸化ベンゾイル
1重量%とオクテン酸コバルト0.1重tチ加えワニス
Aを得た。
比較例2
無水トリメリット酸38.4y−(0,2モル)、4゜
4′−ジアミノジフェニルメタン19.8 ) (0,
1モル)、Nメチルビ゛スリトン110?を四つロフラ
スコに仕込み、窒素ガス吹き込み下に、室温から150
℃まで昇温し溶解したのち1フO℃で2時間反応して均
一なイミド酸を含む溶液を得た。この溶液を室温まで冷
却し、5倍量のメタノール中に攪拌しながら滴下し反応
物を分離しその後濾取し、メタノールで充分洗浄し真空
加熱乾燥し9次式に示す化合物を得た。
4′−ジアミノジフェニルメタン19.8 ) (0,
1モル)、Nメチルビ゛スリトン110?を四つロフラ
スコに仕込み、窒素ガス吹き込み下に、室温から150
℃まで昇温し溶解したのち1フO℃で2時間反応して均
一なイミド酸を含む溶液を得た。この溶液を室温まで冷
却し、5倍量のメタノール中に攪拌しながら滴下し反応
物を分離しその後濾取し、メタノールで充分洗浄し真空
加熱乾燥し9次式に示す化合物を得た。
この化合物s 1. s t (o、 1モル)、イソ
フタル酸74.79(α45モル)、ネオペンチルグリ
コール6L4)(0゜6モル)、プロピレングリコール
30.4f(0,4モル)を四つロフラスコに仕込み、
窒素ガス吹き込み下に160℃まで昇温し。
フタル酸74.79(α45モル)、ネオペンチルグリ
コール6L4)(0゜6モル)、プロピレングリコール
30.4f(0,4モル)を四つロフラスコに仕込み、
窒素ガス吹き込み下に160℃まで昇温し。
1時間反応させたあと、210℃まで3時間で昇温し、
210℃で反応を続け、酸価を1時間毎に測定し、11
価が5になった時、160℃まで温度を下げ、無水マレ
イン酸44.IP(0,45モル)。
210℃で反応を続け、酸価を1時間毎に測定し、11
価が5になった時、160℃まで温度を下げ、無水マレ
イン酸44.IP(0,45モル)。
ジグロビレングリコール26.8P(0,2モル)ヲ仕
込み、180℃で1時間反応したあと、1時間で210
℃まで昇温し、210℃で反応を続け。
込み、180℃で1時間反応したあと、1時間で210
℃まで昇温し、210℃で反応を続け。
酸価27.5の不飽和ポリエステルを得た。この不飽和
ポリエステル400Fにハイドロキノンを不飽和ポリエ
ステルに対してo、 o s s加え、スチレン600
Pを加えて溶解した。この樹脂液の粘度は、25℃で1
05センチポアズであった。この樹脂液100部に対し
、過酸化ベンゾイル1.0部。
ポリエステル400Fにハイドロキノンを不飽和ポリエ
ステルに対してo、 o s s加え、スチレン600
Pを加えて溶解した。この樹脂液の粘度は、25℃で1
05センチポアズであった。この樹脂液100部に対し
、過酸化ベンゾイル1.0部。
オクテン酸コバルト(金属含量8−)を0.1部加えて
よく攪拌し、均一な溶液ワニスBを得た。
よく攪拌し、均一な溶液ワニスBを得た。
実施例
無水トリメリット酸38.4f(0,2モル)、44’
−ジアミノジフェニルメタン19.8)(0,1モル)
。
−ジアミノジフェニルメタン19.8)(0,1モル)
。
イソフタル酸42..1%(0,4モル)、ネオペンチ
ルグリコール614)(0,6モル)、フロピレンゲリ
コール15.27 (0,2モル)、トリス(2−ヒド
ロキシエチル)インシアヌレート5L2)(0,2モル
)を四つロフラスコに仕込み、室温から160℃まで2
時瀾で昇温し、その後160℃で1時間反応させたあと
、210℃まで3時間で昇温し、210℃で反応を続け
た。酸価を1時間毎に測定し、酸価が5になった時16
0℃まで温度を下げ、無水マレイン酸441)(0,4
5モル)。
ルグリコール614)(0,6モル)、フロピレンゲリ
コール15.27 (0,2モル)、トリス(2−ヒド
ロキシエチル)インシアヌレート5L2)(0,2モル
)を四つロフラスコに仕込み、室温から160℃まで2
時瀾で昇温し、その後160℃で1時間反応させたあと
、210℃まで3時間で昇温し、210℃で反応を続け
た。酸価を1時間毎に測定し、酸価が5になった時16
0℃まで温度を下げ、無水マレイン酸441)(0,4
5モル)。
シフロピレングリコール13.4)(0,1モル)ヲ仕
込み、180℃で1時間反応したあと、1時間で210
℃まで昇温し、210℃で反応を続は酸価28.0の不
飽和ポリエステルを得九。
込み、180℃で1時間反応したあと、1時間で210
℃まで昇温し、210℃で反応を続は酸価28.0の不
飽和ポリエステルを得九。
この不飽和ポリエステル1400 Fにハイドロキノン
を不飽和ポリエステルに対して0.05妻倉チ加え、ト
リス−(2ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のトリア
クリレート(日立化成工業製F’A731A)又はトリ
メタクリレート(日立化成工業製FA731M>を表1
の実施例1〜10のように配合した。この樹脂液100
部に対し。
を不飽和ポリエステルに対して0.05妻倉チ加え、ト
リス−(2ヒドロキシエチル)イソシアヌル酸のトリア
クリレート(日立化成工業製F’A731A)又はトリ
メタクリレート(日立化成工業製FA731M>を表1
の実施例1〜10のように配合した。この樹脂液100
部に対し。
過酸化ベンゾイル1.0部、オクテン酸コバルト(金属
含量8%)0.1部を加え、よく攪拌し特性を測定した
。その結果を表1に示す。
含量8%)0.1部を加え、よく攪拌し特性を測定した
。その結果を表1に示す。
黄1 ラジカル重合開始剤として、ワニスに対してt−
ブチルパーベンゾエート1重量嘔。
ブチルパーベンゾエート1重量嘔。
硬化促進剤として、ワニスに対してナフテン酸マンガン
(金属分で81)0.5重量−を加えた。
(金属分で81)0.5重量−を加えた。
黄20℃、24時間後−′部析出物を生ずる。
表1の結果から0本発明の実施例になる樹脂組成物は、
比較例の樹脂組成物に比較して乾燥性に優れ、BDV残
存率が高く、且つ加熱減量が小さく、耐熱性のよいこと
が示される。
比較例の樹脂組成物に比較して乾燥性に優れ、BDV残
存率が高く、且つ加熱減量が小さく、耐熱性のよいこと
が示される。
表1においてBDV残存率以外はJIS 02105
(電気絶縁用無溶剤液状レジン試験方法)K準じて試験
した。
(電気絶縁用無溶剤液状レジン試験方法)K準じて試験
した。
BDVIIj存率はJIS C3003(:r−すl
ル鋼線及びエナメルアルミニウム線試験方法)の絶縁破
壊試験法に準じて、試験片を予め所定ワニスで所定条件
で硬化させたあと絶縁破壊を測定し。
ル鋼線及びエナメルアルミニウム線試験方法)の絶縁破
壊試験法に準じて、試験片を予め所定ワニスで所定条件
で硬化させたあと絶縁破壊を測定し。
加熱劣化前後の保持率を求めた。
以上の結果から1本発明になる樹脂組成物は電気絶縁用
として優れた特性9作業性を有することが明らかである
。
として優れた特性9作業性を有することが明らかである
。
手続補正書(自発)
56 8 26を
昭和 年 月 日
1、事件の表示
昭和56年特許願第1/タタtt 号
2、発明の名称
不飽和ポリエステル樹脂組成物
3、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名 称 (445)日立化成工業株式会社4、 代
理 人 5、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄6、
補正の内容 とあるのを「要し、特に」と訂正します。
理 人 5、補正の対象 明細書の特許請求の範囲及び発明の詳細な説明の欄6、
補正の内容 とあるのを「要し、特に」と訂正します。
3)同第3真下から10行行目[、は1価または2価」
とあるのを「R1は2価」と訂正します。
とあるのを「R1は2価」と訂正します。
4)同第6貞第2°行から3行に「メタクリル酸エステ
ル」とあるのを「メタアクリル酸エステル」と訂正しま
す。
ル」とあるのを「メタアクリル酸エステル」と訂正しま
す。
5)同第7頁第6行にr−2,&2’−Jとあるのを「
−スへス/3/’Jと訂正します。
−スへス/3/’Jと訂正します。
6)同aI8真下か゛ち5・行目に「メタクリル酸エス
テル」とあるのを「メタアクリル酸エステル」と訂正し
ます。
テル」とあるのを「メタアクリル酸エステル」と訂正し
ます。
7)同第9貞第8行から9行K「アクリル酸又はメタク
リル酸」とあるのを「アクリル酸又はメタアクリル酸」
と訂正します。
リル酸」とあるのを「アクリル酸又はメタアクリル酸」
と訂正します。
8)同第12画下から2行から1行目に「メタクリル酸
エステル」とあるのを「メタアクリル酸エステル」と訂
正します。
エステル」とあるのを「メタアクリル酸エステル」と訂
正します。
9)同第13貞第1行K「メタクリル酸のモノエステル
」とあるのを[メタアクリル酸のモノエステル」と訂正
します。
」とあるのを[メタアクリル酸のモノエステル」と訂正
します。
10)同第16頁下から3行目に「不飽和ポリエステル
」とあるのを「不飽和ポリエステル(■)」と訂正しま
す。
」とあるのを「不飽和ポリエステル(■)」と訂正しま
す。
11) 同第17頁第2行に「トリメタクリレート」と
あるのを「トリメタアクリレート」と訂正します。
あるのを「トリメタアクリレート」と訂正します。
12) 同第・17頁第3行K「表1の実施例1〜10
」とあるのを「表1の比較例3〜6及び実施例4〜6」
と訂正します。
」とあるのを「表1の比較例3〜6及び実施例4〜6」
と訂正します。
13)同第18j[の表1に「不飽和ポリエステル」と
あるのを「不飽和ポリエステル(I)」と訂正します(
ワニス配合の欄)。
あるのを「不飽和ポリエステル(I)」と訂正します(
ワニス配合の欄)。
14) 同第18貞の表1に「トリス−(2ヒドロキシ
エチル)インシアヌル酸トリメタクリレート」とあるの
を「トリス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌル酸ト
リメタアクリレート」と訂正します(ワニス配合の欄)
。
エチル)インシアヌル酸トリメタクリレート」とあるの
を「トリス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌル酸ト
リメタアクリレート」と訂正します(ワニス配合の欄)
。
15)同第19員第4行に「(金属分で8111)Jと
あるのを「(金属分で8重量−)」と訂正します。
あるのを「(金属分で8重量−)」と訂正します。
16)同第19頁第5行と第6行との間に「なお。
ワニス配合の数字は重量部を示す。」を補充します。
以上
別紙
特許請求の範囲
L(a) 第一級アミノ化合物、酸無水物基の他に少
なくとも1個の酸無水物基を九はカルボキシル基を有す
る化合物、不飽和カルボン酸またはその鱒導体及び多価
アルコール成分の全尚量に対して、5〜30轟量−をト
リス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌレートトシ九
多価アルコールを無溶謀下で反応させて得られる9分子
内にイミド基、インシアヌレート婁、必要に応じアミド
基を含む不飽和ポリエステル20〜80重量部 及び (b) 重合性単量体の全量の10〜50重量−をト
リス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌル酸のアクリ
ル讃エステル又はメタアクリル酸エステルとした重合性
単量体80〜20重量部 を含有してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
なくとも1個の酸無水物基を九はカルボキシル基を有す
る化合物、不飽和カルボン酸またはその鱒導体及び多価
アルコール成分の全尚量に対して、5〜30轟量−をト
リス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌレートトシ九
多価アルコールを無溶謀下で反応させて得られる9分子
内にイミド基、インシアヌレート婁、必要に応じアミド
基を含む不飽和ポリエステル20〜80重量部 及び (b) 重合性単量体の全量の10〜50重量−をト
リス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌル酸のアクリ
ル讃エステル又はメタアクリル酸エステルとした重合性
単量体80〜20重量部 を含有してなる不飽和ポリエステル樹脂組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(Jil) 第一級アミノ化合物、酸無水物基の
他に少なくとも1個の酸無水物基またはカルボキシル基
を有する化合物、不飽和カルボン酸ま九はその誘導体及
び多価アルコール成分の全当量に対して、5〜30当量
チをトリス−(2ヒドロキシエチル)fソシアヌレート
とし九多価アルコールを無溶媒下で反応させて得られる
9分子内にイミド基、インシアヌレート環必要に応じア
ミド基を含む不飽和ポリエステル20〜80重量部及び (b) 重合性単量体の全量の10〜50重量−ヲト
リス−(2ヒドロキシエチル)インシアヌル酸のアクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルとし九重合性単
量体80〜を含有してなる不飽和ポリエステル樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11995481A JPS5821412A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11995481A JPS5821412A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5821412A true JPS5821412A (ja) | 1983-02-08 |
JPH0138128B2 JPH0138128B2 (ja) | 1989-08-11 |
Family
ID=14774305
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11995481A Granted JPS5821412A (ja) | 1981-07-29 | 1981-07-29 | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5821412A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100687482B1 (ko) | 2006-07-04 | 2007-02-27 | 진도화성주식회사 | 코일 절연용 수지 조성물 |
-
1981
- 1981-07-29 JP JP11995481A patent/JPS5821412A/ja active Granted
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100687482B1 (ko) | 2006-07-04 | 2007-02-27 | 진도화성주식회사 | 코일 절연용 수지 조성물 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0138128B2 (ja) | 1989-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0032745A2 (en) | Ether imides and process for producing the same | |
US4076765A (en) | Unsaturated epoxy ester resin | |
KR930004417B1 (ko) | 이미도-변성 불포화 폴리에스테르 수지 조성물 | |
JPS5821412A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
US4107355A (en) | Process for the production of highly heat-resistant insulating coatings on electrical conductors | |
US4104215A (en) | Odorless or low-odor resinous composition | |
JPS5845214A (ja) | 電気絶縁用樹脂組成物 | |
US3530202A (en) | High temperature unsaturated polyester | |
JP2907351B2 (ja) | 樹脂組成物及び該組成物によって絶縁されたタービン発電機のコイル | |
US4118392A (en) | Dicarboxylic compounds and polyesters derived therefrom | |
JPS6029736B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造法 | |
JP4697511B2 (ja) | 樹脂組成物、電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器絶縁物の製造方法 | |
JP4427741B2 (ja) | 樹脂組成物、電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器絶縁物の製造方法 | |
JPS6030336B2 (ja) | 硬化性、耐熱性ポリエステル樹脂の製造法 | |
JPS5841290B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP2551602B2 (ja) | 不飽和ポリエステルイミド樹脂の製法 | |
JPS5940855B2 (ja) | 耐熱性無溶剤ワニスの製造方法 | |
JPS5821649B2 (ja) | フホウワポリエステルケイジユシノ セイゾウホウホウ | |
JPS63264566A (ja) | 付加反応型エーテルイミド系化合物を含む組成物 | |
JP4822040B2 (ja) | 電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器 | |
JPS604564A (ja) | 塗料用樹脂組成物 | |
JPH02142853A (ja) | はんだ付け性を有する樹脂組成物およびこれを用いた絶縁電線 | |
KR810001401B1 (ko) | 전기 절연 피복 조성물 | |
JP2006134596A (ja) | 電気絶縁用樹脂組成物及び電気機器 | |
JPS6029737B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造法 |