JPS58213095A - 高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤 - Google Patents
高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は石炭−水スラリー用減粘剤に関する。
近年石油資源の枯渇により、石炭の利用が再認識され、
その利用法が種々検討されている。ところが石炭は石油
と異なり、固体であるためポンプ輸送ができない。その
ため石炭を粉体化して水中に分散し、木スラリーにする
方法が種々検討されている。しかしながら、この方法は
現技術では、石炭濃度を上げていくと著しく増粘し、流
動性がなくなるため、ポンプ輸送が困難になってくる。
その利用法が種々検討されている。ところが石炭は石油
と異なり、固体であるためポンプ輸送ができない。その
ため石炭を粉体化して水中に分散し、木スラリーにする
方法が種々検討されている。しかしながら、この方法は
現技術では、石炭濃度を上げていくと著しく増粘し、流
動性がなくなるため、ポンプ輸送が困難になってくる。
一方、石is度を下げると輸送効率が低下し、さらに燃
焼前に脱水工程が必要となってきて、費用がかかるため
実用的でない。
焼前に脱水工程が必要となってきて、費用がかかるため
実用的でない。
上記欠点を改良するため、石炭−水スラリーにおける分
散剤として、アニオン界面活性剤、例、tば2−工fJ
レヘキシルポリリン酸エステMを使用する技術がある。
散剤として、アニオン界面活性剤、例、tば2−工fJ
レヘキシルポリリン酸エステMを使用する技術がある。
しかしながら、これを単独で使用するだけでは全く効果
がなく、高濃度化することも困難である。
がなく、高濃度化することも困難である。
本発明者らは、上記欠点を改良するため、すでニポリエ
ーテル化合物捷たに結合ポリエーテル化合物が高濃度石
炭−水スラリー用減Th 剤として優れた効果を有して
いることを見い出し、特許出願中であるが、より優れた
高濃度石炭−木スラリー減粘剤が得られるのではないか
と考えた結果、ボリエーテlし化合物まだは結合ポリエ
ーテ!し化合物を主体に、これにリン酸エステル化物ま
だはその塩を助剤として配合したものが高濃度石炭−水
スラリー用減粘剤として優れた効果を発揮することを見
い出し、本発明を提供するに至ったものである。すなわ
ち、石炭−水スラリーの粘度を低下させ、流動性と安定
性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スラIJ−用
減粘剤であって、 Ca〕分子内に活性水素1個以上、好ましくは3個以上
、さらに好ましくは5個以上き有する化合物にアMキレ
ンオキシドを付加したポリエーテル化合物捷たは上記ポ
リエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せしめた
結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の分子量が6 、000〜60
万、好ましくは1万〜30万のもの、 と 〔b〕1価ア7レコールのリン酸エヌテル化物またはそ
の塩、 とを包有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
41である。
ーテル化合物捷たに結合ポリエーテル化合物が高濃度石
炭−水スラリー用減Th 剤として優れた効果を有して
いることを見い出し、特許出願中であるが、より優れた
高濃度石炭−木スラリー減粘剤が得られるのではないか
と考えた結果、ボリエーテlし化合物まだは結合ポリエ
ーテ!し化合物を主体に、これにリン酸エステル化物ま
だはその塩を助剤として配合したものが高濃度石炭−水
スラリー用減粘剤として優れた効果を発揮することを見
い出し、本発明を提供するに至ったものである。すなわ
ち、石炭−水スラリーの粘度を低下させ、流動性と安定
性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スラIJ−用
減粘剤であって、 Ca〕分子内に活性水素1個以上、好ましくは3個以上
、さらに好ましくは5個以上き有する化合物にアMキレ
ンオキシドを付加したポリエーテル化合物捷たは上記ポ
リエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せしめた
結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の分子量が6 、000〜60
万、好ましくは1万〜30万のもの、 と 〔b〕1価ア7レコールのリン酸エヌテル化物またはそ
の塩、 とを包有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
41である。
本発明の石炭−木スラリーに使用される石炭としては無
煙炭、瀝青脚、亜瀝青炭、褐炭、またばそれらをクリー
ン化したものなどがあげられるが、どのような石炭であ
ってもよい。また水クラリ−中の石炭粒度も粉本であれ
ばどのような粒度であってもよいが、現在火力発電所で
燃焼される微粉欠け200メツシュパス70重量%以上
のものであるから、この粒度が微粉欠の粒度の目安であ
る。しかし、本発明の減粘剤は粒度によって影響される
ものではなく、どのような粒径の石炭粉本に対して屯す
ぐれた効果を発 5− 揮する。
煙炭、瀝青脚、亜瀝青炭、褐炭、またばそれらをクリー
ン化したものなどがあげられるが、どのような石炭であ
ってもよい。また水クラリ−中の石炭粒度も粉本であれ
ばどのような粒度であってもよいが、現在火力発電所で
燃焼される微粉欠け200メツシュパス70重量%以上
のものであるから、この粒度が微粉欠の粒度の目安であ
る。しかし、本発明の減粘剤は粒度によって影響される
ものではなく、どのような粒径の石炭粉本に対して屯す
ぐれた効果を発 5− 揮する。
まだクリーン化し、た石炭は石炭中より無機物、例えば
灰およびイオウなどを除去したものである。石炭をクリ
ーン化する方法としては、例えばOil Agglom
eration法(以下OA法という)、浮遊選炭法、
重液分離法などがある。しかしながら、これら以外の方
法でもよく、特に限定するものではない。
灰およびイオウなどを除去したものである。石炭をクリ
ーン化する方法としては、例えばOil Agglom
eration法(以下OA法という)、浮遊選炭法、
重液分離法などがある。しかしながら、これら以外の方
法でもよく、特に限定するものではない。
OA法について記すと、石炭を乾式あるいは湿式で粉砕
した後、水ヌヲリーを調整し、必要により界面活性剤を
加えた適量の油を添加するか、あらかじめ石炭に前記油
をコートした後、水スラリーを調整し、攪拌することに
より石炭の有機分と無機物との油および水に対する濡れ
の差を利用して、選択的に石炭の有機分を濡らす油をバ
インダーにして石突有機分の凝集を起させる。一方、無
機物は油との親和力が弱いため、水中に遊離するので、
票集した石炭の水分離を行えば、同時に無機物を除去す
ることができる方法である。OA法の石炭−水スラリー
中の石 6− P濃度は通常10〜65重量%である。
した後、水ヌヲリーを調整し、必要により界面活性剤を
加えた適量の油を添加するか、あらかじめ石炭に前記油
をコートした後、水スラリーを調整し、攪拌することに
より石炭の有機分と無機物との油および水に対する濡れ
の差を利用して、選択的に石炭の有機分を濡らす油をバ
インダーにして石突有機分の凝集を起させる。一方、無
機物は油との親和力が弱いため、水中に遊離するので、
票集した石炭の水分離を行えば、同時に無機物を除去す
ることができる方法である。OA法の石炭−水スラリー
中の石 6− P濃度は通常10〜65重量%である。
OA法において用いる油は原油あるいは原油から得られ
る各種留分、例えば灯油、軽油、A重油、B重油、C電
油など〒1ターフしまたは頁岩油またはエチレン分解残
油または各種配合油などで、一般に燃料として用いられ
る油や、潤滑油、洗浄油などの鉱物油である。またベン
ゼン、トルエン、キンレン、動植物油など水に不要の油
も用いられるが、中でもC重油、ター!し残渣油などの
重質油類は安価であるため特に好ましい。この油は無機
物除去処理しようとする石炭−水スラリー中の石炭に対
して一般的に30重量%以上の量で充分である。
る各種留分、例えば灯油、軽油、A重油、B重油、C電
油など〒1ターフしまたは頁岩油またはエチレン分解残
油または各種配合油などで、一般に燃料として用いられ
る油や、潤滑油、洗浄油などの鉱物油である。またベン
ゼン、トルエン、キンレン、動植物油など水に不要の油
も用いられるが、中でもC重油、ター!し残渣油などの
重質油類は安価であるため特に好ましい。この油は無機
物除去処理しようとする石炭−水スラリー中の石炭に対
して一般的に30重量%以上の量で充分である。
また浮遊選炭法は既存の選抜法で微粉炭−水スラリー中
に極〈少量の油を加え攪拌することにより泡立たせて、
フロスを生成させる。本方法もOA法同様、石炭の有機
分がフロス油膜に付着するが、無機物は水中に遊離し、
石灰有機分と分離することができる方法である、 浮遊選炭法において用いる油は、ターピネオイル、ター
lし、A重油、C重油、軽油、灯油である。
に極〈少量の油を加え攪拌することにより泡立たせて、
フロスを生成させる。本方法もOA法同様、石炭の有機
分がフロス油膜に付着するが、無機物は水中に遊離し、
石灰有機分と分離することができる方法である、 浮遊選炭法において用いる油は、ターピネオイル、ター
lし、A重油、C重油、軽油、灯油である。
上記方法により数10重量%以上の無機物が石炭より除
去されるのが一般的である。
去されるのが一般的である。
このようにしてクリーン化した石炭を使用すればクリー
ン化していない石炭にくらべて本発明の添加剤の効果は
著しく優れ、さらに数ポイント高濃度の石炭−水スラリ
ーを得ることができる。クリーン化j〜だ石炭を用いた
場合、木効果以外にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制され
、灰の除去設備、脱硫設備への負担が軽減される等のメ
リットが非常に大きい。
ン化していない石炭にくらべて本発明の添加剤の効果は
著しく優れ、さらに数ポイント高濃度の石炭−水スラリ
ーを得ることができる。クリーン化j〜だ石炭を用いた
場合、木効果以外にも燃焼時のボイラー腐蝕が抑制され
、灰の除去設備、脱硫設備への負担が軽減される等のメ
リットが非常に大きい。
つぎに本発明の石炭−水スフリーに使用される減粘剤と
しては、 (a1分子内に活性水素1個以上含有する化合物にアル
キレンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上
記ポリエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せし
めた結合 □ポリエーテlし化合物で、ポリエーテル
化合物まだは結合ポリエーテル化合物の分子量が6,0
00〜60万のもの、 と (b’:)1価ア〃コーMのリン酸エステル化物マタは
その堪、 とを必須成分としてき有するものがあげられる。
しては、 (a1分子内に活性水素1個以上含有する化合物にアル
キレンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上
記ポリエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せし
めた結合 □ポリエーテlし化合物で、ポリエーテル
化合物まだは結合ポリエーテル化合物の分子量が6,0
00〜60万のもの、 と (b’:)1価ア〃コーMのリン酸エステル化物マタは
その堪、 とを必須成分としてき有するものがあげられる。
〔a〕酸成分おいて、分子内に活性水素1個以上含有す
る化合物としては、例えばアルコール類、アミン類、力
7レボン酸類、ボリアMキレンイミン類、フェノール性
活性水素を含有する芳香族化合物捷たはその脂肪族アル
デヒド縮合物などがあげられる。
る化合物としては、例えばアルコール類、アミン類、力
7レボン酸類、ボリアMキレンイミン類、フェノール性
活性水素を含有する芳香族化合物捷たはその脂肪族アル
デヒド縮合物などがあげられる。
アルコール類と1−では、活性水素1個を含有するもの
、例えばオクチ7レアMコーM1シクロヘキシ〃アルコ
−!し、ベンジMアlレコーtV fx ト、活性水素
2個を含有するもの、例えばエチレンクリコ−7し、ホ
リエチレングリコール、プロピレンクリコーyv1ポリ
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ホリプチ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオ−Iし
、ヘキサンジオ−7しなど、活性水素3個をき有するも
の、 9 − 例えばグリセリン、ブタントリオ−7し、ヘキサントリ
オール、トリメチロールプロパン、トリエタノ−lレア
ミンなど、活性水素4個を含有するもの、例えばジグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビットなど、活性
水素5個以上包有するもの、例えばキシリトール、ソl
レビトール、グMコース、シュークローズ、ホリ酢酸ビ
=1し部分ケン化物、ポリ酢酸ビニル共重合体部分ケン
化物、セIレローヌ、デンプンなどがあげられ、また2
個以上の活性水素を富有するアルコール類の部分エステ
ル化物などの誘導体であって、活性水素1個以上をき有
するものなどもあげられる。
、例えばオクチ7レアMコーM1シクロヘキシ〃アルコ
−!し、ベンジMアlレコーtV fx ト、活性水素
2個を含有するもの、例えばエチレンクリコ−7し、ホ
リエチレングリコール、プロピレンクリコーyv1ポリ
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ホリプチ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオ−Iし
、ヘキサンジオ−7しなど、活性水素3個をき有するも
の、 9 − 例えばグリセリン、ブタントリオ−7し、ヘキサントリ
オール、トリメチロールプロパン、トリエタノ−lレア
ミンなど、活性水素4個を含有するもの、例えばジグリ
セリン、ペンタエリスリトール、ソルビットなど、活性
水素5個以上包有するもの、例えばキシリトール、ソl
レビトール、グMコース、シュークローズ、ホリ酢酸ビ
=1し部分ケン化物、ポリ酢酸ビニル共重合体部分ケン
化物、セIレローヌ、デンプンなどがあげられ、また2
個以上の活性水素を富有するアルコール類の部分エステ
ル化物などの誘導体であって、活性水素1個以上をき有
するものなどもあげられる。
アミン類としては、活性ボ累1個を含有するもの、例え
ばジメチMアミン、N−メチルラウリルアミンなど、活
性水素2個を含有するもの、例工ばメチ7レアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アリルア
ミン、アミルアミン、オクチルアミン、デシlシアミン
、ラウリlレアミン、テトフデシIレアミン、ペンタデ
シ10− !ジアミン、オクタデシルアミン、牛脂アJレキlレア
ミン、ヤシアルキルアミン、アニリン、P−トルイジン
、m−)ルイジン、ニトロアニリン、ベンジルアミン、
クロルアニリン、P−ドデシMベンジルアミン、シクロ
ヘキシルアミンナト、活性水素を3個含有するもの、例
えばアンモニア、牛脂プロピレンジアミンなど、活性水
素を4個含有するもの、例えばエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ベンジジン、シクロヘキシMジアミンな
ど、活性水素を5個以上を含有するもの、例えばジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサミンなどがあげ
られ、また2個以上の活性水素を含有するアミンの部分
アミド等の各種誘導体であって、活性水素1個以上を含
有するものなどもあげられる。
ばジメチMアミン、N−メチルラウリルアミンなど、活
性水素2個を含有するもの、例工ばメチ7レアミン、エ
チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アリルア
ミン、アミルアミン、オクチルアミン、デシlシアミン
、ラウリlレアミン、テトフデシIレアミン、ペンタデ
シ10− !ジアミン、オクタデシルアミン、牛脂アJレキlレア
ミン、ヤシアルキルアミン、アニリン、P−トルイジン
、m−)ルイジン、ニトロアニリン、ベンジルアミン、
クロルアニリン、P−ドデシMベンジルアミン、シクロ
ヘキシルアミンナト、活性水素を3個含有するもの、例
えばアンモニア、牛脂プロピレンジアミンなど、活性水
素を4個含有するもの、例えばエチレンジアミン、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニ
レンジアミン、ベンジジン、シクロヘキシMジアミンな
ど、活性水素を5個以上を含有するもの、例えばジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサミンなどがあげ
られ、また2個以上の活性水素を含有するアミンの部分
アミド等の各種誘導体であって、活性水素1個以上を含
有するものなどもあげられる。
カルボン酸類としては、活性水素1個を含有するもの、
例えば酢酸、オクチμ酸、ラウリル酸、ステアリル酸、
オレイル酸、安息香酸、Pニトロ安息香酸など、活性水
素2個を含有するもの、例、t ハシュウ酸、マロン酸
、フタル酸、マレイン酸、グルタV酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セパチン酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸、
O−フェニレンニ酢酸など、活性水素3個含有するもの
、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸など、活性水
素4個を含有するもの、例えばブタンテトラカルボン酸
、ピロメリット酸、エチレンジアミン四酢酸など、活性
水素5個以上を含有するもの、例えばアクリル酸重合体
、アクリル酸共重合体、メタクリル酸重合体、メタクリ
ル酸共重合体、無水マレイン酸重合体、無水マレイン酸
共重合体、アクリル酸エステ2しやメタクリル酸エヌテ
!しの重合体や共重合体の部分ケン化物などや、上記の
酸の無水物および酸ハライドなどがあげられる。
例えば酢酸、オクチμ酸、ラウリル酸、ステアリル酸、
オレイル酸、安息香酸、Pニトロ安息香酸など、活性水
素2個を含有するもの、例、t ハシュウ酸、マロン酸
、フタル酸、マレイン酸、グルタV酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セパチン酸、ドデカンニ酸、ダイマー酸、
O−フェニレンニ酢酸など、活性水素3個含有するもの
、例えばヘミメリット酸、トリメリット酸など、活性水
素4個を含有するもの、例えばブタンテトラカルボン酸
、ピロメリット酸、エチレンジアミン四酢酸など、活性
水素5個以上を含有するもの、例えばアクリル酸重合体
、アクリル酸共重合体、メタクリル酸重合体、メタクリ
ル酸共重合体、無水マレイン酸重合体、無水マレイン酸
共重合体、アクリル酸エステ2しやメタクリル酸エヌテ
!しの重合体や共重合体の部分ケン化物などや、上記の
酸の無水物および酸ハライドなどがあげられる。
ポリアルキレンイミン類としては、ポリエチレンイミン
、ポリプロピレンイミン、さらにアルコ−Iし類、フェ
ノール類、アミン類、力7レボン酸類などの活性水素1
個以上含有するものにエセタモの、ジハロゲノアルカン
のアンモノリシスまたはアミノリシスによって得られる
もの、通常のアミンと同様にすぐれた化学反応性を有す
るポリアルキレンイミンより得られる各種誘導体などが
あげられる。以下に各種誘導体の代表例を示す。
、ポリプロピレンイミン、さらにアルコ−Iし類、フェ
ノール類、アミン類、力7レボン酸類などの活性水素1
個以上含有するものにエセタモの、ジハロゲノアルカン
のアンモノリシスまたはアミノリシスによって得られる
もの、通常のアミンと同様にすぐれた化学反応性を有す
るポリアルキレンイミンより得られる各種誘導体などが
あげられる。以下に各種誘導体の代表例を示す。
(al アMデヒド類、ケトン類との反応生成物。
(b) アルキルハライドとの反応生成物。
(C) イソシアネート類、チオイソシアネート類と
の反応生成物。
の反応生成物。
(dl 活性二重結合を有するものとの反応生成物。
(el エポキシ化合物、エピハロヒドリン類トの反
応生成物。
応生成物。
(f+ シアナライド類、グアニジン類、尿素等との
反応生成物。
反応生成物。
(g+ カルボン酸、酸無水物、アシルハライド等と
の反応生成物。
の反応生成物。
フェノール性活性水素を含有する芳香族化合物またはそ
の脂肪族アルデヒド縮金物としては、 13− 例えば (1) フェノ−!し、クレソ−/し、キシレノール
、−y−t−ルフェノール、ノニルフェノ−Iし、アミ
ノフェノール、ヒドロキシ安息香酸などのフェノールお
よび置換フェノール類、 (2) ナフト−〃、メチルナフト−v1ブチ7レナ
フトール、オクチルナフトールなどのナフト−Mおよび
置換ナフトール類、 (3) カテコール、レゾルシン、ヒロガロールなど
の多価フェノール類、 (4) ナフトレゾルシン、α−ナフトヒドロキノン
等の多価ナフトール類、 (5) ビスフェノールA1ビスフェノ−IvS等の
縮合フェノ−7し類、 または、上記(1)、(2)、(3)、(4)および(
5)のフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物と
脂肪族ア7レデヒドを縮合させたものなどがあげられる
。脂肪族ア7レデヒドとしては、ホルマリン、アセドア
Mデヒド、グリオキザール々どかあげられ、ホルマリン
が一般的である。
の脂肪族アルデヒド縮金物としては、 13− 例えば (1) フェノ−!し、クレソ−/し、キシレノール
、−y−t−ルフェノール、ノニルフェノ−Iし、アミ
ノフェノール、ヒドロキシ安息香酸などのフェノールお
よび置換フェノール類、 (2) ナフト−〃、メチルナフト−v1ブチ7レナ
フトール、オクチルナフトールなどのナフト−Mおよび
置換ナフトール類、 (3) カテコール、レゾルシン、ヒロガロールなど
の多価フェノール類、 (4) ナフトレゾルシン、α−ナフトヒドロキノン
等の多価ナフトール類、 (5) ビスフェノールA1ビスフェノ−IvS等の
縮合フェノ−7し類、 または、上記(1)、(2)、(3)、(4)および(
5)のフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物と
脂肪族ア7レデヒドを縮合させたものなどがあげられる
。脂肪族ア7レデヒドとしては、ホルマリン、アセドア
Mデヒド、グリオキザール々どかあげられ、ホルマリン
が一般的である。
14−
脂肪族アルデヒドで縮合させる場合、フェノール性活性
水素を@有する芳香族化合物と脂肪族アMデヒドを先に
縮合させ、その後アルキレンオキシドを付加させてもよ
い。またフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物
に、先にアlレキレンオキシドを付加させ、その後脂肪
族アルデヒドを縮合させてもよいが、前者が一般的であ
る。
水素を@有する芳香族化合物と脂肪族アMデヒドを先に
縮合させ、その後アルキレンオキシドを付加させてもよ
い。またフェノール性活性水素を含有する芳香族化合物
に、先にアlレキレンオキシドを付加させ、その後脂肪
族アルデヒドを縮合させてもよいが、前者が一般的であ
る。
しかし、特定の方法によって限定されるものではなく、
目的のポリエーテlし化合物が得られる限り任意の方法
を採用することができる。
目的のポリエーテlし化合物が得られる限り任意の方法
を採用することができる。
分子内に活性水素1個以上含有する化合物としては上記
のものがあげられるが、活性水素の含有数は好ましくは
3個以上、さらに好ましくは5個以上である。
のものがあげられるが、活性水素の含有数は好ましくは
3個以上、さらに好ましくは5個以上である。
活性水素の含有数の多いものを用いた場合、ア!レキレ
ンオキシドの付加により複雑な三次元構造の化合物が得
られるだめ、一段と優れた効果を発揮する。
ンオキシドの付加により複雑な三次元構造の化合物が得
られるだめ、一段と優れた効果を発揮する。
分子内に活性水素1個以上含有する化合物に付加するア
ルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシドなどがあげられ、それ
らを各々単独または二種以上付加する。二種以上付加す
る場合、その配列はブロック共重合でも、ランダム共重
合でも、またいずれのものが先に付加したものでもよい
が、界面活性能を有効に発揮するために、ブロック共重
合にするのがさらに好捷しい。
ルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、ブチレンオキシドなどがあげられ、それ
らを各々単独または二種以上付加する。二種以上付加す
る場合、その配列はブロック共重合でも、ランダム共重
合でも、またいずれのものが先に付加したものでもよい
が、界面活性能を有効に発揮するために、ブロック共重
合にするのがさらに好捷しい。
アルキレンオキシドは少なくともエチレンオキシドを含
有し、エチレンオキシドの含有率は全アルキレンオキシ
ドの10〜100]i量%、好ましく30〜95重量%
である。
有し、エチレンオキシドの含有率は全アルキレンオキシ
ドの10〜100]i量%、好ましく30〜95重量%
である。
ポリニーテアし化合物としては、公知の方法に従って、
分子内に活性水素1個以上包有する化合物に、アルキレ
ンオキシドを付加したポリエーテIし化合物で、分子量
が6.000〜60万、好ましくけ1万〜30万のもの
があげられる。
分子内に活性水素1個以上包有する化合物に、アルキレ
ンオキシドを付加したポリエーテIし化合物で、分子量
が6.000〜60万、好ましくけ1万〜30万のもの
があげられる。
ポリエーテル化合物の結合剤としては、多価イ ・ン
シアネート化合物、多価エポキシ化合物、多価力Iレポ
ン酸もしくは多価カルボン酸誘導体、過酸化物(ラジカ
ル発生触媒)、ホルマリンなどがあげられる。多価イン
シアネート化合物としては、ヘキサメチレンジインシア
ネート、トリレンジインシアネート、キシレンジインシ
アネー)、1.5ナフチレンジイソシアネート、a、、
dジフェニルメタンジインシアネートなどがアケられ、
多価エポキシ化合物としては、ジグリシジMビスフェノ
ールA1ジグリシジルエチレンクリコール、ジグリシジ
Iレテトラオキシエチレングリコールなどがあげられる
。
シアネート化合物、多価エポキシ化合物、多価力Iレポ
ン酸もしくは多価カルボン酸誘導体、過酸化物(ラジカ
ル発生触媒)、ホルマリンなどがあげられる。多価イン
シアネート化合物としては、ヘキサメチレンジインシア
ネート、トリレンジインシアネート、キシレンジインシ
アネー)、1.5ナフチレンジイソシアネート、a、、
dジフェニルメタンジインシアネートなどがアケられ、
多価エポキシ化合物としては、ジグリシジMビスフェノ
ールA1ジグリシジルエチレンクリコール、ジグリシジ
Iレテトラオキシエチレングリコールなどがあげられる
。
多価力7レボン酸もしくは多価力Iレボン酸誘導体とし
ては、活性水素2個含有する力?レボン酸、例t ハシ
ュウ酸、マロン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル酸
、アジピン酸、アゼフィン酸、セパチン酸、ドデカンニ
酸、ダイマー酸、〇−フエニレンニ酢酸など、活性水素
3個含有する力〜ボン酸、例えばヘミメリット酸、トリ
メリット酸、活性水素4個含有するカルボン酸、例えば
ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジ
アミン四酢酸など、活性水素5個以 17− 上包有するカルボン酸、例えばアクリル酸重合体、アク
リル酸共重合体、メタクリル酸重合体、メタクリル酸共
重合体、無水マレイン酸重合体、無水マレイン酸共重合
体、アクリル酸エステルfメタクリル酸エヌテルの重合
体ヤ共重合体の部分ケン化物などや、上記の酸の無水物
および酸ハライドなどがあげられる。
ては、活性水素2個含有する力?レボン酸、例t ハシ
ュウ酸、マロン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル酸
、アジピン酸、アゼフィン酸、セパチン酸、ドデカンニ
酸、ダイマー酸、〇−フエニレンニ酢酸など、活性水素
3個含有する力〜ボン酸、例えばヘミメリット酸、トリ
メリット酸、活性水素4個含有するカルボン酸、例えば
ブタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エチレンジ
アミン四酢酸など、活性水素5個以 17− 上包有するカルボン酸、例えばアクリル酸重合体、アク
リル酸共重合体、メタクリル酸重合体、メタクリル酸共
重合体、無水マレイン酸重合体、無水マレイン酸共重合
体、アクリル酸エステルfメタクリル酸エヌテルの重合
体ヤ共重合体の部分ケン化物などや、上記の酸の無水物
および酸ハライドなどがあげられる。
過酸化物(ラジカル発生触媒)としては、過酸化水素、
ペンシイフレバーオキシド(過酸化ベンゾイル)、ジ−
ターシャリ−ブチルパーオキシド、キスメンバーオキシ
ド、ジクミMパーオキサイドなどがあげられる。
ペンシイフレバーオキシド(過酸化ベンゾイル)、ジ−
ターシャリ−ブチルパーオキシド、キスメンバーオキシ
ド、ジクミMパーオキサイドなどがあげられる。
また酸性下にホルマリンを反応させて結合したものも有
効である。
効である。
結合剤として、多価インシアネート化合物や多重ぜキシ
化合物を用いて結合する場合、結合剤の使用割合は任意
であるが、一般的にはポリエーテル化合物の木端水酸基
当量に対して0.05〜5当量、好ましくは0.1〜3
当量用いる。
化合物を用いて結合する場合、結合剤の使用割合は任意
であるが、一般的にはポリエーテル化合物の木端水酸基
当量に対して0.05〜5当量、好ましくは0.1〜3
当量用いる。
結合条件としては、ポリエーテル化合物と結合= 18
− 剤を混合し、攪拌下に40−150℃、好1しくは50
−120℃の範囲で加熱を行うが、必要に応じて、通常
、結合に用いられる酸もしくは塩基触媒を用いることが
できる。
− 剤を混合し、攪拌下に40−150℃、好1しくは50
−120℃の範囲で加熱を行うが、必要に応じて、通常
、結合に用いられる酸もしくは塩基触媒を用いることが
できる。
結合剤として多価力Vポン酸もしくは多価カルボン酸誘
導体を用いて結合する場合、結合剤としての使用割合は
任意であるが、一般的にはポリエーテルの床端水酸基当
量に対して0.05〜5当量、好ましくは0.1当量〜
3当量用いる。
導体を用いて結合する場合、結合剤としての使用割合は
任意であるが、一般的にはポリエーテルの床端水酸基当
量に対して0.05〜5当量、好ましくは0.1当量〜
3当量用いる。
結合条件としては、多価カルボン酸を用いる場合、ポリ
エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしく
は不存在下で、必要に応じて減圧下60℃〜250℃、
好ましくは80℃〜220℃の範囲で加熱脱水を行うこ
とによって容易に目的を達することができる。この場合
、反応を円滑化するだめ、通常のエステル化触媒を用い
ることができる。
エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしく
は不存在下で、必要に応じて減圧下60℃〜250℃、
好ましくは80℃〜220℃の範囲で加熱脱水を行うこ
とによって容易に目的を達することができる。この場合
、反応を円滑化するだめ、通常のエステル化触媒を用い
ることができる。
オた、多価カルボン酸ハライドを用いる場合、ポリエー
テル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしくは不
存在下で、脱ハロゲン化水素を容易ならしめるために不
活性ガスを通じるか、もしくけ生成するハロゲン化水素
を容易に補足できる公知薬剤を用いて一10℃〜150
℃、好ましくはO℃〜120℃の範囲で反応させること
によって、容易に目的を達することができる。
テル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在下もしくは不
存在下で、脱ハロゲン化水素を容易ならしめるために不
活性ガスを通じるか、もしくけ生成するハロゲン化水素
を容易に補足できる公知薬剤を用いて一10℃〜150
℃、好ましくはO℃〜120℃の範囲で反応させること
によって、容易に目的を達することができる。
結合剤として過酸化物を用いて結合する場合、結合剤(
ラジカル発生触媒)の使用割合は、ポリエーテル化合物
に対して0.05重量るから10重量%、好寸しくけ0
.1重量%から5重量%までの範囲で任意に利用できる
。
ラジカル発生触媒)の使用割合は、ポリエーテル化合物
に対して0.05重量るから10重量%、好寸しくけ0
.1重量%から5重量%までの範囲で任意に利用できる
。
ポリエーテル化合物に結合剤(ラジカル発生触媒)を作
用させて結合を行わしめるのは、例えばJOurnal
of Applied Polymer 5cien
ce V0171’P 461〜468(1963)
すどテ公知テア’) 、本発明に言うところの結合はこ
れら公知技術をそのまま応用できる。一般的にはポリエ
ーテル化合物に対して所足量の結合剤を溶媒の存在下も
しくは不存在下に混合し、50〜250℃、好ましくは
70℃〜180℃の範囲で反応し、必要に応じて溶媒を
留去し、目的物質を得ることができる。
用させて結合を行わしめるのは、例えばJOurnal
of Applied Polymer 5cien
ce V0171’P 461〜468(1963)
すどテ公知テア’) 、本発明に言うところの結合はこ
れら公知技術をそのまま応用できる。一般的にはポリエ
ーテル化合物に対して所足量の結合剤を溶媒の存在下も
しくは不存在下に混合し、50〜250℃、好ましくは
70℃〜180℃の範囲で反応し、必要に応じて溶媒を
留去し、目的物質を得ることができる。
結合剤としてホルマリンを用いて結合する場合、公知技
術を利用できるが、一般にはつぎのように行わしめる。
術を利用できるが、一般にはつぎのように行わしめる。
すなわち、ポリエーテル化合物1当量に対し、ホルマリ
ンを0.1〜10当量、好ましくは0.5〜5当量用い
、酸性触媒を0.05〜0.O05肖量を加えて60〜
100℃に昇温し、1〜3時間攪拌を行い、その後10
0〜180℃まで昇温しで反応を完結せしめる。
ンを0.1〜10当量、好ましくは0.5〜5当量用い
、酸性触媒を0.05〜0.O05肖量を加えて60〜
100℃に昇温し、1〜3時間攪拌を行い、その後10
0〜180℃まで昇温しで反応を完結せしめる。
結合ポリエーテル化合物としては、上記のごとく、分子
内に活性水素1個以上富有する化合物に、アルキレンオ
キンドを付加したポリエーテル化合物の2分子以上を、
結合剤で結合せしめた結合ポリエーテル化合物で、分子
量が6.000〜60万、好ましくは1万〜3o万のも
のがあげられる。
内に活性水素1個以上富有する化合物に、アルキレンオ
キンドを付加したポリエーテル化合物の2分子以上を、
結合剤で結合せしめた結合ポリエーテル化合物で、分子
量が6.000〜60万、好ましくは1万〜3o万のも
のがあげられる。
結合ポリエーテル化合物は、線状または網状構造、まだ
は両者が混合されたものである。
は両者が混合されたものである。
〔b〕酸成分おいて、]00価アルコ−のリン酸エステ
ル化物またはその塩としては、公知の方法= 21 − で1価アルコールをリン酸化剤でエステル化したものな
どがあげられる。
ル化物またはその塩としては、公知の方法= 21 − で1価アルコールをリン酸化剤でエステル化したものな
どがあげられる。
1価アルコールとしては、R−OHなる構造式を有する
1価の脂肪族系、脂環族系および芳香族系のアルコール
、例、!tばメチルアルコール、工f /レアルコール
、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ラウリルア
ルコール、オレイMアルコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアフレコ−M1または各種混合アルコールなど
があげられる。
1価の脂肪族系、脂環族系および芳香族系のアルコール
、例、!tばメチルアルコール、工f /レアルコール
、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ラウリルア
ルコール、オレイMアルコール、シクロヘキサノール、
ベンジルアフレコ−M1または各種混合アルコールなど
があげられる。
リン酸化剤としては、五酸化リン、オキシ塩化リン、三
塩化リン、メタリン酸、チオフォスフェートなどがあげ
られる。
塩化リン、メタリン酸、チオフォスフェートなどがあげ
られる。
1価アルコ−Vのリン酸エステV化物は、モノ、ジ、ト
リもしくはこれらの混合エステルである。
リもしくはこれらの混合エステルである。
1価アルコールのリン酸エステル化物は酸の形のi!ま
か、または鳴の形で本発明の減粘剤として用いることが
できる。
か、または鳴の形で本発明の減粘剤として用いることが
できる。
塩を形成する陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウムなどの金 22− 属、アンモニア、アミン類、さらに4級化したアミン類
などがあげられる。福としては塩基性塩、中性塩、酸性
塩などがあげられる。
、カルシウム、マグネシウムなどの金 22− 属、アンモニア、アミン類、さらに4級化したアミン類
などがあげられる。福としては塩基性塩、中性塩、酸性
塩などがあげられる。
本発明の減粘剤はCa’)成分である特定の分子量を有
するポリエーテル化合物、捷たは結合ポリエーテlし化
合物と(b”]成分である1価アルコールのリン酸エス
テル化物、またはその塩とを必須成分として包有するも
のであり、〔a〕酸成分〔b〕酸成分の配合割合は、重
量比で〔a〕/〔b〕=50150〜9515であり、
好ましくは’i’o/30〜90/10である。
するポリエーテル化合物、捷たは結合ポリエーテlし化
合物と(b”]成分である1価アルコールのリン酸エス
テル化物、またはその塩とを必須成分として包有するも
のであり、〔a〕酸成分〔b〕酸成分の配合割合は、重
量比で〔a〕/〔b〕=50150〜9515であり、
好ましくは’i’o/30〜90/10である。
本発明の減粘剤の添加量は、石炭−水スラリーに対して
、0.O1〜5.O3i量%、好ましくは0.03〜2
.0重世%であり、この添加量ですぐれた効果を発揮す
る。石炭−水スラリーの流動性の限界は石炭の種類や粒
度によって異なるが、一般に減粘剤を添加しなければ石
炭濃度が50重量%前後で流動性がなくなるが、本発明
の減Y3剤を添加すれば著しく粘度が低下するため、石
炭濃度が61ii量%以上、特に70重量%以上におい
ても流動性を有するものである。さらにクリーン化1〜
た石炭を用いた場合は石炭濃度がさらに数ポイント、一
般的には3〜10ポイント上昇する。
、0.O1〜5.O3i量%、好ましくは0.03〜2
.0重世%であり、この添加量ですぐれた効果を発揮す
る。石炭−水スラリーの流動性の限界は石炭の種類や粒
度によって異なるが、一般に減粘剤を添加しなければ石
炭濃度が50重量%前後で流動性がなくなるが、本発明
の減Y3剤を添加すれば著しく粘度が低下するため、石
炭濃度が61ii量%以上、特に70重量%以上におい
ても流動性を有するものである。さらにクリーン化1〜
た石炭を用いた場合は石炭濃度がさらに数ポイント、一
般的には3〜10ポイント上昇する。
本発明の減粘剤は、他の界面活性剤と併用して使用する
こともできる。
こともできる。
石炭−水スラリーの製造方法および減粘剤の添加方法に
関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕した後減粘剤を
水溶液中に混合する方法や、石炭−木スラリーをつくっ
た後減f15剤を添加する方法ヤ、ミル中へ石炭、水、
減粘剤を加え、石炭を粉砕しながら混合する方法ヤ、そ
れぞれの方法において、石炭の代わりにクリーン化した
石炭を用いて混合する方法など、任意の方法が実施でき
る。
関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕した後減粘剤を
水溶液中に混合する方法や、石炭−木スラリーをつくっ
た後減f15剤を添加する方法ヤ、ミル中へ石炭、水、
減粘剤を加え、石炭を粉砕しながら混合する方法ヤ、そ
れぞれの方法において、石炭の代わりにクリーン化した
石炭を用いて混合する方法など、任意の方法が実施でき
る。
本発明の減粘剤が優れた効果を発揮する理由は、〔a〕
酸成分特定の分子量を有するポリエーテル化合物、また
は結合ポリエーテル化合物の特殊 □構造により、粒
子表面に強固に吸着した後、多数のエーテル結合が周囲
の水を水和して、この木を潤滑油的作用を有する構造に
かえるとともに、〔b〕酸成分1価アルコールのリン酸
エステル化物、またはその塩の作用により、粒子表面が
適度な電荷を帯びて、粒子相互の反撥力を増加するため
、石炭粒子は一次粒子として安定し、流動性が向上する
ものと思われる。
酸成分特定の分子量を有するポリエーテル化合物、また
は結合ポリエーテル化合物の特殊 □構造により、粒
子表面に強固に吸着した後、多数のエーテル結合が周囲
の水を水和して、この木を潤滑油的作用を有する構造に
かえるとともに、〔b〕酸成分1価アルコールのリン酸
エステル化物、またはその塩の作用により、粒子表面が
適度な電荷を帯びて、粒子相互の反撥力を増加するため
、石炭粒子は一次粒子として安定し、流動性が向上する
ものと思われる。
また脱灰等のクリーン化した石炭を使用すれば、さらに
その効果が上昇するのは、脱灰することによって、親水
性が大きく微粒子でその表面積が大きい灰が除去される
ことにより、有機性が向上した石炭表面に、本発明の減
粘剤が効果的に作用するためであり、それによって石炭
濃度の上昇をはかることができる。
その効果が上昇するのは、脱灰することによって、親水
性が大きく微粒子でその表面積が大きい灰が除去される
ことにより、有機性が向上した石炭表面に、本発明の減
粘剤が効果的に作用するためであり、それによって石炭
濃度の上昇をはかることができる。
本発明の減粘剤は、石炭を水中に安定に分散する効果も
すぐれており、長期間、例えば1ケ月間静置しても水分
離を生ぜず、均質な石炭−水スラリーを保持している。
すぐれており、長期間、例えば1ケ月間静置しても水分
離を生ぜず、均質な石炭−水スラリーを保持している。
このように本発明の減粘剤は、石炭−水スラリーに対し
て0.01〜5.OM量%、好ましくは0.03〜2.
0重1%添加するだけで、石炭−水 25− スラリーの粘度を著しく減少せしめ、しかも高濃度でポ
ンプ輸送が可能な石炭−水スラリーをつくることができ
る。
て0.01〜5.OM量%、好ましくは0.03〜2.
0重1%添加するだけで、石炭−水 25− スラリーの粘度を著しく減少せしめ、しかも高濃度でポ
ンプ輸送が可能な石炭−水スラリーをつくることができ
る。
以下に実施例を示す。実施例中%は重量による。
実施例1
所定量の第1表に示す減粘剤を溶解した水溶液に、2o
Oメツシュ80%パス捷で粉砕した石炭を室温にてかき
まぜながら加え、所定濃度の石炭−水スラリーを調整す
る。このスラリーの粘度を25℃にて測定し、また流動
性を観察する。さらにこのスラリーを500薦lのシリ
ンダーに18cINの高さまで入れ、1ケ月間静置した
後、上層(上部から1CM)、下層(底部から1僧)の
石炭濃度を測定する。
Oメツシュ80%パス捷で粉砕した石炭を室温にてかき
まぜながら加え、所定濃度の石炭−水スラリーを調整す
る。このスラリーの粘度を25℃にて測定し、また流動
性を観察する。さらにこのスラリーを500薦lのシリ
ンダーに18cINの高さまで入れ、1ケ月間静置した
後、上層(上部から1CM)、下層(底部から1僧)の
石炭濃度を測定する。
試験結果を第2表に示す。第2表に示すとおり、本発明
の減粘剤を添加すると石炭濃度76〜78%においても
粘度は420〜1.300cPであり、ポリエーテル化
合物を単独で添加した場合に比べ、極めて流動性が良好
である。
の減粘剤を添加すると石炭濃度76〜78%においても
粘度は420〜1.300cPであり、ポリエーテル化
合物を単独で添加した場合に比べ、極めて流動性が良好
である。
またスラリーは1ケ月間静置した後も、石炭 26 −
の沈降はほとんど生じておらず非常に安定である。これ
に対し一般のアニオン界面活性剤を添加したり、単独で
リン酸エステル塩を添加したり、減粘剤無添加の場合な
どは、石炭濃度50%において粘度が20.000cp
以上になり、全く流動しない。
に対し一般のアニオン界面活性剤を添加したり、単独で
リン酸エステル塩を添加したり、減粘剤無添加の場合な
どは、石炭濃度50%において粘度が20.000cp
以上になり、全く流動しない。
実施例?
クリーン化した石炭を使用して実施例1と同様に所定濃
度のクリーン石炭−水スラリーを調整する。石灰粒度は
200メソシュ80%パスのものである。このスラリー
の粘度を25℃にて測定し、また流動性をも観察する。
度のクリーン石炭−水スラリーを調整する。石灰粒度は
200メソシュ80%パスのものである。このスラリー
の粘度を25℃にて測定し、また流動性をも観察する。
このスラリーを1ケ月間静置した後、実施例1と同様上
層、下層の石炭濃度を測定する、試験に用いた本発明の
減粘剤は第1表に示すとおりである。試験結果を第3表
に示す。
層、下層の石炭濃度を測定する、試験に用いた本発明の
減粘剤は第1表に示すとおりである。試験結果を第3表
に示す。
第3表に示すとおりクリーン化石炭−水スラリーに本発
明の減粘剤を添加すると石炭濃度が79〜81%でも粘
度が480〜1 、600cPであり、ポリエーテル化
合物を単独で添加した場合に比べ、極めて低粘度で流動
性が良好である。壕だスラリーは、1ケ月間静置した後
も、石炭沈降がほとんど生じておらず非常に安定である
。これに対し7一般のアニオン界面活性剤を添加したり
、単独でリン酸エステル塩を添加したり、減′w3剤無
添加の場合などは石炭濃度50%において粘度が20
、0OOQp以上になり、全く流動し、ない。
明の減粘剤を添加すると石炭濃度が79〜81%でも粘
度が480〜1 、600cPであり、ポリエーテル化
合物を単独で添加した場合に比べ、極めて低粘度で流動
性が良好である。壕だスラリーは、1ケ月間静置した後
も、石炭沈降がほとんど生じておらず非常に安定である
。これに対し7一般のアニオン界面活性剤を添加したり
、単独でリン酸エステル塩を添加したり、減′w3剤無
添加の場合などは石炭濃度50%において粘度が20
、0OOQp以上になり、全く流動し、ない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)石炭−水スラリーの粘度を低下させ、流動性と安
定性を向上させるため用いる高濃度石炭−ポスラリ−用
減粘剤であって、 [a1分子内に活性水素1個以上、好ましくは3個以上
、さらに好ましくは5個以上官有する化合物にアルキレ
ンオキシドヲ付加したポリエーテル化合物または上記ポ
リエーテル化合物の2分子以上を結合剤で結合せしめた
結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の分子量が6,000〜60万
、好ましくは1万〜30万のもの、 と 〔611価アルコールのリン酸エステρ化物またけその
塩、 とを富有することを特徴とする石抜−水スラリー用減′
16剤 (2)ホリエーテ7し化合物または結合ポリエーテル化
合物がエチレンオキシドを含有し、その含有率が全アI
レキレンオキシYI:)10〜100 重量%、好まし
くは30〜95]i量%である特許請求の範囲第(11
項記載の石炭−水スラリー用減粘剤。 (31r&〕成分と〔b〕酸成分配合割合が重量比で〔
a〕/(b”] = 50150〜9515、好ましく
は70/30〜90/10である特許請求の範囲第(1
)項または第(2)項記載の石灰−水スラリー用減粘剤
。 (4)石炭濃度が61重量5以上、好ましくは70重量
%以上の石炭−水スラリーに用いるための特許請求の範
囲第(1)項ないし第(3)項のいずれかの石炭−水ヌ
ラリー用減粘剤。 (δ)石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
第(1)項ないし第(4)項のいずれかの石炭−水スラ
リー用減粘剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9597582A JPS58213095A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9597582A JPS58213095A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58213095A true JPS58213095A (ja) | 1983-12-10 |
Family
ID=14152164
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9597582A Pending JPS58213095A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | 高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58213095A (ja) |
-
1982
- 1982-06-03 JP JP9597582A patent/JPS58213095A/ja active Pending
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