JPS596288A - 高濃度石炭−水スラリ−用減粘剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭−水スラリー用減粘剤に関する。

近年石油資源の枯渇により、石炭の利用が再認識され、
その利用法が種々検討されている。ところが石炭は石油
と異なり、固体であるためポンプ輸送ができない。その
ため石炭を粉体化して水中に分散し、水スフリーにする
方法が種々検討されている。しかしながら、この方法は
現技術では、石炭濃度を上げていくと著しく増粘し、流
動性がなくなるため、ポンプ輸送が困難になってくる。

一方、石炭濃度を下げると輸送効率が低下し、さらに燃
焼前に脱水工程が必要となってきて、費用がかかるため
実用的でない。

上記欠点を改良するため、石炭−水ヌフリーにおける分
散剤として、アニオン界面活性剤、例えば２−エチルへ
キシルポリリン酸エヌテルを使用する技術がある。

しかしながら、これを単独で使用するだけでは全く効果
がなく、高濃度化することも困難である。

本発明者らは、上記欠点を改良するだめ、すでにポリエ
ーテル化合物または結合ポリエーテル化合物が高塀度石
炭−水スラリー用減粘剤として優れた効果を有している
ことを見い出し、特￥［出願中であるが、より優れた高
ｌ襲度石宍−水ヌラリー減粘剤が得られるのではないか
と考えた結果、ポリエーテル化合物または結合ポリニー
デル化合物を主体に、これにセルロース誘導体を配合し
たもの、さらにＶ？定のリン酸エステル化物を配合（７
たものなどが高濃度石炭−水スラリー用減粘剤として優
れた効果を発揮することを見い出１〜、本発明を提供す
るに至ったものである。すなわち、石炭−水スラリーの
粘度を１１（Ｆさせ、流動性と′ゲ足性を向−１−させ
るため用いる高ｌ農度石炭−水スラリー用減粘剤であっ
て、（ａ）分子−内に活性水素１佃以１ユ、好ま（〜く
け３個以上、さらに好ましくけ５個以−ヒ含有する化合
物にアルキレンオキシドｋ　（”Ｉ’　７Ｊｌｌ　Ｌ、
　ｒｃポリエーテル化合物または上記ポリエーテル化合
物の２分子以上を結合列で結合せしめた結合ポリエーテ
ル化合物で、ポリエ−テ化合物捷たは結合ポリエーテル
化合物の分子量が６．０００〜６０万、好ましくは１万
〜３０万のもの と、 （ｂ〕セルロース誘導体 とを含有することを特徴とする石炭−水ヌラリー用減粘
が１、まだは Ｃａ”３分子内に活性水素１個以上、好ｉＬ＜は３個以
上、さらに好ましくは５個以」二奮有する化合物にアル
キレンオキシドを付加したポリエーテル化合物寸たけｈ
記ポリエーテル化合物の２分子以上を結合列で結合せし
めた結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物ま
たは結合ポリエーテル化合物の分子量が６，０００〜６
０万、好ましくは１万〜３０刀のもの と、 （ｂｌセルロース誘導体 と、 〔Ｃ〕分子量６　、０００未満の倚機化合物のリン酸エ
ステル化物まだはその塩 とを含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
ｎ１である。

本発明の石炭−づ（スラリーに１史用される石炭として
は無煙炭、α青炭、亜ｅ青炭、褐炭、またはそれらをク
リーン化したものなどがあげられるが、どのような石炭
であってもよい。寸だ水スラリー中の石炭粒度も粉末で
あればとのような粒度であってもよいが、現在火力発電
所で燃焼される微粉炭は２００メソシ一７０重量％以上
のものであるから、この粒度が微粉炭の粒度の目安であ
る。しかし、本発明の減粘剤は粒度によって影響される
ものではなく、どのような粒径の石炭粉末に対してもす
ぐれた効果を定押する。

壕だクリーン化した石炭は石炭中より無機物、例えば灰
およびイオウなどを除去したものである。石炭をクリー
ン化する方法としては、例えばＯｉｌ　Ａ、ｇｇｌｏｍ
ｅｒａ　ｔｉｏｎ法（以−ＦＯＡ法という）、浮遊選炭
法、重液分離法などがある。しかしながら、これら以外
の方法でもよく特に１沢定するものではない。

ＯＡ法について記すと、石炭を乾式あるいは湿式てＰＩ
）停した後、づ（スラリーを調整し、必用１に、Ｌり弄
−面活１１削を加えた滴；ｊｌの油をｌ蚕加するか、あ
らかじめ石炭に１−、記、１１１を＝１−１−　（、た
後、り（スーンリーを調整し、攪拌することにより石炭
のｆＪ−機外と無機物との油および４（に対する濡れの
差を刊月ＩＬ−Ｕ、ｉ巽択的にイ］炭の有機分を濡らす
油をバインターにして石炭角機外の醋集を起させる。・
方、無機物は油との親和力が弱いため、／ｌ（中に遊離
するので、凝、集した石炭の水分離をＨえば同時に無機
物を除去することができる方法である。ＯｌＸ法の石炭
−１（スラリー中の石炭潤度は通常Ｌ　（，１〜６５重
度％である。

１）Ａ法において用いる油は原油あるいは原油から（！
）（、’っれるｈ種苗分、例えばす］油、軽油、へ重油
、１λ山油、（’、、　ｉｌ’Ｔ油などや、タールまた
は頁岩１１１＋　’ｉた（ｄ−エチレン分解残油−また
は各種配合油などで、−・般に換水１どして用いられる
油や、潤滑油、洗浄油などの鉱物油である。才だベンゼ
ン、１−ｒｌｉエン、キシレン、動（直物油なと水に不
溶の浦も用いられるが、中でもＣ重油、タール残渣油な
どの重質／ｌｌＩ類は安価であるため特にＪｌｆ捷しい
。このｌ山はｇ　＠物除去処用１しようとする不１１大
−水スラリー中の石炭に対して一般的に５０重量％以下
の重量で充分である。

丑た浮ＩＪｉ選炭法は既存の選炭法で勲粉炭−水スラリ
ー中に（至＜少量の油を加え攪１゛Ｖすることにより泡
立たせ−Ｃ、フロスを生成させる。本方法もＯＡ法同様
、石炭の有機分がフロス油膜に（スＪ檜＼ 着する蕎、無機物は水中に遊離し、石炭（ｉ機分と分離
することができる方法である。

浮遊選炭法ておいて用いる油（徒、ターピネオイル、タ
ール、へ重油、Ｃ＠油、軽油、灯油である。

上記方法により数１０重量％以−１ニーの無機物が石炭
より除去されるのが−・般的である。

このようにしてクリーン化した石炭を使用すれば、クリ
ーン化していないイ）炭にくらべて本発明の添加剤の効
果は著しく優れ、さらに数ポイント高ン農度の石炭−水
スラリーを得ることができる。クリーン化した石炭を用
いた場合、木効果ｊＣＪ夕）にもすｐ、゛焼＋１．Ｊｉ
のボイラー１ｖ蝕が抑制され、灰の除去１（ψイ＋ｆｎ
、１１シ２髄設（１ｉｉｔ　”、の臼Ｊ［ｌが軽減され
る等のメリノ１−が非常゛死人きい。

次に本発明の石炭−水スラリーに使用される減粘剤とし
ては、 （ａ’）分子内に活性水素１個以上含有する化合物にア
ルキレンオキシドを付加したポリエーテル化合物または
上記ポリエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せ
しめた結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物
または結合ポリエーテル化合物の分子量が６．０００〜
６ｏ万のもの と、 〔ｂ〕セルロース誘導体 とを必須成分として含有するもの、 または上記〔ａ〕酸成分上記（ｂ〕酸成分、さらにあげ
られる。

Ｌａ〕成分において、分−ｒ−内に活性づ（素１個以」
二含（ｉする化合物〕としては、例えばアルコール類、
アミン類、カルボンＩ？［ｉ、ポリアルキレンイミンｎ
〕、フ１ノール性活１１ミ水素を含有する芳香族化合物
またはその脂肪族アルデヒド縮合物などがあげられる。

アルコール類としては、活性水素１個を含有するもの、
例えばオクチＩレアルコール、シクロヘキシルアルコー
ル、ペンシルアルコールナト、活性水素２個を含有する
もの、例えばエチレンクリコール、ポリエチレンクリコ
ール、プロピレンクリコール、ホリプロビレンクリコー
ル、ブチレンクリコール、ポリブチレンクリコール、フ
゛タン′ジオール、ベンタンジオール、ヘキ→Ｊ−ンシ
オー７しなど、活性−へ素３、個を含有するもの、例え
ばグリセリン、ブタン１〜リオール、ヘキサン１−＋、
１オール、トリメチロールプロパン、トリエタノールア
ミンなど、活性水素４個を含有する、例えばシクリセリ
ン、ペンタエリスリトール、クルビットなど、活性水素
５個以上含有するも゛の、例えばギシリトール、ソルビ
１−−ル、クルコース、シュークロース、ポリ酢酸ビニ
ル部分ケン化物、ポリ酢酸ビニル」１、重合体部分ケン
化物、セルロース、デンフンなどがあげられ、また２個
以」−の活１生水素を含有するアルコール類の部分ニッ
プル化物などの誘導体であって、活１生７１（累１個ｊ
プ＋を含有するものなどもあげられる。

アミン類としては、活性水素１個を含有するもの、例工
ばジメチルアミン、１クーメチルラウリルアミンなど、
活性水素２個を含有するもの、例えばメチルアミン、エ
チルアミン、ブｖ１ビルアミン、ブチルアミン、アリル
アミン、アミルアミン、オクチルアミン、テシＩレアミ
ン、う１″ノリ／レアミン、デミ−ラブシルアミン、ペ
ンタデシルアミン、オクタデシルアミン、牛脂アルキル
アミン、ヤシアルキルアミン、アニリン、Ｐ−トルイジ
ン、ｍ　−１・）Ｌ’イジン、二１゛ロアニリン、ベン
ジルアミン、クロルアニリン、Ｐ−Ｆデシルペンシルア
ミン、シクロヘギシルアミンナト、ｌ舌１生水素を３個
名−有するもの、例えばアンモニア、牛脂プロピレンシ
アミンなど、活性水素を４個含イｊするもの、例えばエ
チレンシアミン、テ１−ラメチレンシアミン、ｌ＼キサ
メチレンシアミン、フェニレンシアミン、ベンジジン、
シクロ・＼キシルンアミンなど、活性水素を５個以上を
含有するもの、例えばジエチレントリアミン、１−ジエ
チレンテトラミン、テトラエチレンベンクミン、ペンタ
エチレンへキサミンなどがアケられ、寸だ２個貝上の活
性水素を含有するアミンの部分アミド等の各種誘導体で
あって、活性水素を個１′：Ｊ十を含有するものなども
あげられる。

カルボッ酸類としては、活性り（素１個を含有するもの
、例えば酢酸、オクＦル酸、ラウリル酸、ステアリＩし
酸、オレ、イル酸、安息香酸、Ｐ−二１−　ｒ＋安息香
酸なと、活性水素２個を含有するも（７，）　、倒木ば
シコウ酸、マロン酸、フタル酸、マレイン酸、グルタル
酸、アンピン酸、アセライン酸、セパチン酸、Ｉ−デカ
ンニ酸、タイマー酸、（−）−フエニレン二酊酸など、
活性水素３個含有するもの、例えばヘミメリット酸（１
−リメリノト酸など、活性水素４個を含有するもの、例
えばブタンテトラカルボン酸、ビロメリソ１酸、エチレ
ンシアミン四酢酸なと、７舌１！４−、水Ｔ＝　５　ｆ
ｌＡｌ　１ｔＪ上を含有するもの、例えばアクＩＪ　Ｊ
し酸型合体、アクリル酸共重合体、メタクリｌし酸型合
体、メタクリル酸共重合体、無７１（マレイン酸重合体
、無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エスブｌしやメ
タクリル酸エステルの重合体や共重合体の部分ケン化物
など−や、上記の酸の無水物および酸ハライドなどがあ
げられる。

ポリアルキレンイミン類としては、ポリエチレンイミン
、ポリプロピレンイミン、さらにアルコール類、フェノ
ール類、アミン類、カルボン酸類などの活性水素１個１
〕＋。含有するものにエチレンイミンやプロピレンイミ
ンを付加重合さセたもの、ジハロゲノアルカンのアミツ
リシスまたはアミツリシスによって得られるものなど。

がちけられる。

さらに、通常のアミンと同様にすぐれた化学反応１′１
をイ１するポリエチレンイミンより１！）ら牙するｌ’
ｒ　Ｍ１誘導体などもあげＣツれる。田トに各種誘導体
の代表例を示す。

（、Ｉ）　　アルデヒド類、ケトン類との反応生成物。

（１））　　アルギルハライドとの反応生成物。

（ｃ）　　インシアネート類、チメイソシアネート類と
の反応生成物。

（（１）　　活性二重結合を有するものとの反応生成物
。

ｔｅｌ　　エポキシ化合物、エビノー１７ヒドリン類と
の反応生成物。

＋１］　　シアナマイト”類、グアニジン類、尿素等と
の反応生成物。

（メつ　カルボン酸、酸無水物、アシル）＼ライド等と
の反応生成物。

フ、１ノール性活性水素を含Ｔｑする芳香族化合物寸た
ばその脂肪族アルデヒド縮合物としては、例えば ＋ｉｌ　　フｆノール、クレゾール、キシレノール、フ
’　ｆ　ｔレフ、１．ノール、ノニルレノ−ノーＩし、
アミノフＪノール、ヒドロキシ安息香酸ナトのフェノー
ルおよび置換フェノール類、 （２）　　ナノ１−−ル、メチルナラ１−−−ル、ブチ
ルナフトール、オクチルナフｌ−−ｒレナトノナフ１−
−ルおよび置換ナフトール類、 ＋３１　　カテコール、レゾルシン、ヒロガロールなど
の多価フェノール類、 （４）　　ナフトレゾルシン、α−ナフ１−ヒドロキノ
ン等の多価ナフトール類、 （５）　　ビスフェノールＡ１ビヌフエノール３　等ノ
縮合フコーノール類、 または−トｕ己（１）、（２）、（３）、（４）および
（５）のフコ−ノール性活性水素を含有する芳香族化合
物と脂肪族アルデヒ１−”を縮合させたものなどがあげ
られる。

脂肪族アルデヒ１−とじては、ホルマリン、アセトアル
デヒド、クリオキザールなどがあげられ、。

ホルマリンが一般的である。

脂肪族アルデヒドを縮合させる場合、フェノ−Ｉし性活
１生水素を含有する芳香族化合物と脂肪族アルデヒド′
を先に縮合させ、その後アルキレンオキシドを付加させ
てもよい、捷たフコ−ノーｌし＋’ｌ−活性７＋（素を
含有する芳香族化合物に、先にアルキレンオキシドナを
イτ１加させ、その後脂肪ｊＭ　フルデヒ１−を縮合さ
せてもよいが、前者が一般的である。

しかし、特定の方法によって限定されるものではなく、
目的のポリエーテル化合物が得られる１痕り任意の方法
を採用することができる。

分子内に活性水素１個以上含有する化合物としては、上
記のものがあげられるが、活性水素の含有数は好ましく
は３個以」二、さらに好１しくは５個以上である。

活性水素の含有数の多いものを用いた場合、アＩレキレ
ンオキシドのイ＼］加により複雑な三次元構造の化合物
が得られるため、一段と優れた効果を発揮する。

分子内に活性水素１個以上含有する化合物に付／Ｊｌｌ
　’ｔ　ルフルキレンオキシドとしては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなどがあ
げられ、それらを各々単独または二種以」二例加する。

二種以上付加する場合、その配列はブロック共重合でも
、ランクＪ、　、ｄｌ；小会でも、まだいずれのものが
先に（１加したものでもよいが、界面活１生を有効に発
揮するために、ブロック共重合にするのがさらにηｆま
しい。

アルキレンオキシドは少なくともニーｆ−ｖ　ンＡ　キ
シドｋ　含４ｊ’　ｔ、、エチレンオキシドの含ｆＴ率
は令アルキレンオキンドの１０〜上００　重重’Ｖｏ　
、　　７１１寸しくはＳシＯ〜９５市量％である。

ポリエーテル化合物としては、公知の方法に従って、分
子内に活性水素１個以上含有する化合物に、アルキレン
オキシド−をイ・］加したポリエーテル化合物で、分子
量がｅ；、ｏｏｏ〜６０刀、好捷しく　　゛は１万〜；
３０乃のものがあげられる。

ポリエーテル化合物の結合剤としては、多価インシアネ
ート化合物、多エポキシ化合物、多価カルボン酸もしく
は多価カルボン酸誘導体、過酸化物（ラジカル発生触媒
）、ホルマリンなどがあげられる。多価インシアネート
化合物と゛しては、ヘキザメチレンシインシアネート、
トリレンジイソシアネート、キシレンジインシア？７１
・、Ｌ　、、”＋ナフチレンジイソシアネート、“４．
４・アク’、ｌ　”：ｌ　ＩＬ／　７９　：／　、イッ
ツアイ、−、ヶ、ヵ１あげられ、多画工、ｊ？ギシ化合
物としては、ジクリンンルヒスフ］、ノールＩ＼、シク
リシシルエチレノクリニ７−ル、シクリシシルテ１−ラ
オキシエ−１−レノタリコールなどがあげられる。

ン・価１）ルボン酸もしくは＄側力ｌレボン酸誘導体と
（７ては、活１生水素２個含有する力ｌレボン酸、倒木
ばシュウ酸、マ「１）酸、フタ７し酸、マレイン酸、ノ
ｌルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セハチン酸、
１・゛デカンニ酸、々イマー酸、０−−）　ｒ、　＝レ
ンニ酢酸など、活性水素３個含有するカルボン酸、例え
ばヘミメリット酸、トリメクツ１−酸、活１生水素４個
含有する力Ｉレボン酸、例えばブタンテ１−ラカルボン
酸、ピロメリット酸、工Ｊ−レンジアミン四酢酸など、
活１生水素５個以十含付するカルボン酸、例えばアクｌ
）　ｔし酸型合体、アクリル酸共重合体、メタクリｌし
酸市合体、ツタクリル酸共重合体、無ボマレイン酸重合
体無水マレイン酸共重合体、アクリル酸エステルやメタ
クリル酸エステルの小会１トや」（重合体の部分ケンｒ
ヒ物など堂、！−記の酸のｊｊｉη４（物および酸ハラ
イドなどがあげられる。

過酸化物（ラジカル発生触媒）として（ｉ、過酸化水素
、ベンゾイルバーオキシト（過酸化ベンゾイル）、ジ−
タージャリーブ４−ルバーオキシＦ、キュメンバーオキ
シド１、ジノ／ミルパーオキサイドなどがあげられる。

また酸性「にホルマリンを反応させて結合したものも有
効である。

結合剤として、多ｆｉｌｌｉインシアネー１−化合物や
多エポキシ化合物を用いて結合する場合、結合剤の使用
割合はｆＦ漬、であるが、−・般的にはボｌ）　エーテ
ル化合物の木端水酸基当量に勾し−（：０．０５〜５当
量、好１しくば０．１〜３３当ｉ１１用いる。

結合条件としては、ボｌＪエーテル化合物と結合前１１
を７昆合し、を霞Ｊ’ｌ！　Ｆに４０〜Ｌ　５　（１”
に　、０１寸しくに５０〜１２０℃の範囲で加熱を行う
が、必要に広しで、通′溺、結合に用いられる酸もしく
は塩基触媒を用いることができる。

結合剤として、多ｆ曲カルボン酸もしくは多価カルボン
酸誘心体を用いて結ｆ↑する場合、結合剤としての使用
割合１は任意であるが、一般的にはポリエーテルの木端
水酸基当ｍに対して０・０５〜，５当量、好ましく　ｔ
／′ｉ０　、１当星〜３当量用いる。

結合条件としては、多価カルボン酸を用いる場合、ポリ
エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在「もしく
は不存在下で、必要に応じて減圧ｆ”　６０＝２５０　
”Ｃ，好ましくは８０〜２２０℃の範囲で加熱脱４（を
？１つことによって容易に目的を達することができる。

この場合、反応を円滑化するために、通常のエステル化
触媒を用いることができる。

また多ｆｉＩｌｉカルボン酢ハワイドを用いる場合、ボ
ＩＪ　エーテル化合物と結合剤とを不活性溶媒の存在「
もしくは不存在「で、脱ハロゲン化水素を容易ならしめ
るために不活性ガスを通じるか、もしくは生成するハロ
ゲン化水素を容易に補足できる公知薬剤を用いて一１Ｏ
〜１．５０℃、好ましくは０〜１２０　’＋−：の範囲
で反応させることによって、容易に目的を達することが
できる。

結合剤として、過酸化物を用いて結合する場合、結合剤
（ラジカル発生触媒）の使用割合は、ポリエーテル化合
物に対して０．０５重量％から土０重量％、好ましくは
０．１＠量％から５ｉｆｉＮ％までの範囲で任意に利用
できる。

ポリエーテル化合物に結合剤（ラジカルＩｉ５４ｔ・触
媒）を作用させて結合を行わしめるのは、例えばＪｏｕ
ｒｎａ、１　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｓｃｊ、ｅｎｃｅＶｏｌ　’７　１〕ｐ４６］〜４６８
（１９６：＜）などで公知であり、本発明に言うところ
の結合はこれら公知技ｆホｉをそのまま応用できる。一
般的にはポリエーテル化合物に７］シて所定量の結合剤
を溶媒の存在ｌ・もしくは不存在下に混合し、５０〜２
５０　’（”、好叫しくは７０〜ｌ　８０　”Ｃの範囲
で反応し、必要に応じて溶夕Ｖを留去し、目的物質を得
ることができる。

結合剤として、ホルマリンを用いて結合する場合、公知
技ｆホｊを利用できるが、一般には次のように行わしめ
る。

すなわち、ボＩＪ　エーテル化合物１当量に対し、ホル
マリンを０．１〜［０当１什、好ましくは０．５〜．５
当ｊＤ用い、酸性触姪ヲｏ、０５〜０．００５　当ｉを
加えて６０〜ｌ　ＯＯでユに肩温し、１〜３時間撹拌を
行い、その後１００〜１８０　’Ｃまで外温して反応を
完結せしめる。

結合ポリニーデル化合物としては、上記のごとく、分ｌ
Ｆ内に活性＊素１個以上含有する化合物ニ、アルキレン
オキシド゛を付加したポリエーテル化合物の２分−ｒｊ
；Ｊ、　、）、を、結ｆ＋　ＡＩＪで結合せしめた結合
ポリニーデル化合物て、分子量が６．　ＯｏＣ！〜６０
乃、θｒま（−＜に↓Ｌ乃〜濱）乃のものがあげられる
。

結合ポリエーテル化合物６１５、線状または網状溝造、
すたは両者が混合されたものである。

Ｃｂ］成分において、セルロース誘導体としては分子構
造式 を有するセルロースの水酸基との反応生成物、すなわち
、 ［１１水酸基と無機酸との反応生成物およびその塩 例えば、硫酸化セルロース、リン酸化セルロース、硝酸
セルロースなど （２）＊酸基とアルキレンオキシドあるいはエビへロヒ
ドリンとの反応生成物 例エバ、ヒドロキシグロピルセルロースヒドロキシブチ
ルセルロース、ヒドロキシエチルベンゼンセルロース、
ポリエチレングリコールセルロースエーテル（重合度２
以上）、１−へロー２ヒドロキシプロピルセルロースな
ど ［ニア）１水酸基とアルデヒドとの反応物ヒドロキシメ
チルセルロース （４）水酸基とビニルカルボン酸単量体との反応生成物
あるいはその塩 セルロースとアクリル酸、メタクリル酸との反応生成物
など （５）水酸基とハロゲンカルボン酸との反応生成物およ
び堪 カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロ
ース があげられる。

寸だ上記の反応生成物は２種以上を併用してもよく、セ
ルロース１分子当り、２種以上の反応を行ってもよく、
また反応によって生成【７た基を利用して、さらに反応
を行ってもよい。塩の種類は各種金属塩、アンモニウム
塩、各種アミン塩の単独あるいは２種以上の塩を用いる
ことができる。

Ｃｃ〕成分において、分子量６．０００未満の有機化合
物のリン酸エステル化物寸だはその塩（以下リン酸エス
テル化物またはその塩という）としては、分子９６．０
００未満の有機化合物をリン酸化剤でエステル化したも
のなどがあげられる。

分子量５．０（’）０未満の有機化合物としては、分子
内に水酸哉を１個以−Ｆ営有するもの、例えば、上記ア
ルコール類、または上記分子内に活性水素１個以上含有
する化合物に」二記アルキレンオキシドを付加１．たも
ので、かつ分子量が６．００（’）未満、好−！、１．
．＜け３　、０００以Ｈのものがあげられる。

リン酸化剤としては、五酸化リン、オキシ塩化リン、三
塩化リン、メタリン酸、チオフオヌフエートなどがあげ
られる。

リン酸エステル化物またはその塩はモノエステル、多価
エステルもしくはこれらの混合。エステルである。

リン酸エステル化物またはその塩と酸の形のままか、ま
たは塩の形で本発明の減粘剤として用いることができる
。

塩を形成する陽イオンとしては、ナトリウム、カリウム
、カルシウム、マグネシウムなどの金属、アンモニア、
アミン類、さらに４級化したアミン類などがあげられる
。塩としては塩基性塩、中性塩、酸性塩などがあげられ
る。

本発明の減粘剤は、〔ａ〕酸成分ある特定の分子量を有
するポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合物
と〔ｂ〕酸成分あるセルロース誘導体とを必須成分とし
て含有するか、寸たけ上記［ａ）成分と上記（ｂ’）成
分と（ｃ’ｌ成分であるリン酸エステル化物またはその
塩とを必須成分として包有するものであり、〔ａ〕酸成
分〔ｂ〕酸成分〔ｃ〕酸成分の配合割合は重量比で〔ａ
〕成分２０〜９５、［ｂ’）成分５〜５０、ｒｃ’ｌ成
分０〜３ｏであり、この範囲がスラリーの高濃度化およ
び安定性に優れており、さらに好寸しくけ［ａ’）成分
６０〜９０、（ｂ〕成分５〜２ｏ、〔ｃ〕成分５〜２ｏ
である。

本発明の減Ｔ１”１剤の添加ｉ！１は、イｉ　Ｉｌ、ｉ
＜−４、ニスラ１ｊ−（て文１して、０．０１〜５６０
巾ｉｉ１雫）、１汀捷しくは０　、０　、’３〜２　、
　Ｃ１市ｆｉ％であり、この添加１１１ですぐれた効果
を発揮する。４−ｉ　１．ン２−’ｌ（ス−ｊ　リーの
流動性の限界は石炭の種類？１１′ｆ度によって異なる
が、一般に減粘剤を添加しなければ石炭濃度が５０重量
％前後で流動１生がなくなるが、本発明の、減粘剤を添
加すれば著しく粘度が低［パするため、石炭濃度が６１
重槍％以１、特に７０市量％Ｉ：Ｊ。

十においても流動性を有するものである。さらにクリ−
ン化したイーＥｌ炭を用いた場合は石炭濃度がさらに数
ポイント、一般的には′、５〜１０ボｒントト列する。

本発明の減ｔ１１１削は、油の界面活性剤と信用して使
用することもできる。

石炭−水スラリーの製造方法および減粘剤の添加方法に
関しては、石炭をあらかじめ乾式で粉砕した後、減粘剤
を水溶液中に混合する方法や、石炭−水スラリーをつく
った後、減粘剤を添加する方法や、ミル中へ石炭、水、
減粘剤を加え、イ１炭を粉砕］７ながら混合する方法や
、それぞれのノｊ／）、において、石炭の代わりにクリ
ーン化した０炭を月１いて混合するノｊ法等ｆモ意の方
法が実施できる。

本発明の減粘剤が優れた効果を発揮する理由は、（ａ）
成分の特別の分子量を有するポリエーテル化合物または
結合ポリエーテル化合物の特殊構造により粒子表面に強
固に吸着した後、多数のエーテル結合が周囲の水をボ和
して、この水を潤滑油的作用を荷する構造にかえるとと
もに、（１））成分のセルロース誘導体が存在すること
によって、周囲の水を包含し、粒子同志の駁集を妨げる
ためス°）　ＩＪ−の安定性が著しく向上するものと思
われる。

さらに〔Ｃ〕酸成分リン酸エステル化物またはその塩が
存在することによって粒子表面が適度な電荷を帯びて、
粒子相互の反発力を増加するため、石炭粒子は一次粒子
として安定し、流動性が向上するものと思われる。

また脱灰等のクリーン化した石灰を使用すればさらにそ
の効果が上昇するのは、脱灰するとと。

によって、親水性が大きく微粒子でその表面積が大きい
灰が除去されることにより、有機性が向上した石炭表面
に、本発明の減粘剤が効果的に作用するためであり、そ
れによって石炭濃度の−Ｊ二昇をはかることができる。

本発明の減粘ｎ１は、石突を水中に安定に分散する効果
が特にすぐれており、長期間、例えば１ケ月間静置して
も本分離を生ぜず、均質な石炭−水スラリーを保持して
いる。

このように本発明の減粘剤は、Ｆｉ跋−木スフリーに苅
して０．０１〜５．０重＠％、好ましくは０．０３〜２
．０重量る添加するだけで、石炭−水スラリーの粘度を
著しく減少せ【７め、しかも高濃度でポンプ輸送が可能
な石炭−木スラリーをつくることができる。

以下に実施例を示す。実施例中％は重量による。

実施例］ 所定量の第１表に示す減粘剤を溶解１７た水溶液に、２
（’１０メツシュ８０％バスオで粉砕した石炭を室温に
てかきまぜながら加え、所定濃度の石炭−水スラリーを
調整する。このスラリーの粘度を２５１２にて測定シフ
、また流動性を観察する。さらにこのスラリーを５００
ｇ／のシリンダーに１８Ｃ′Ｍの高さまで入れ、３ケ月
間静置した後、上層（上部から１傭）、下層（底部から
１儒）の石炭濃度を測定する。

試験結果は第２表に示す。第２表に示すとおり、本発明
の減粘剤を添加すると石炭濃度７４〜７７％においても
粘度は１７００〜２４０（’）ｃＰであり、極めて流動
性が良好である。またスラリーは３ケ月間静置した後も
、石炭の沈降はほとんど生じておらず、非常に安定でポ
リニーデル化合物を単独で添加した場合に比べ数倍向上
している。これに対し一般のアニオン界面活性剤、セル
ロース誘導体を各々単独で添加した場合、減粘Ａ１１無
添加の場合などは、石炭濃度５０％において粘度が２０
　、０ＯＯｃＰ以−ヒになり、全く流動しない。

実施例２ クリーン化［７た石炭を使用して実施例］と同様に所定
濃度のクリーン石炭−水スラリーを調整する。石炭粒度
は２００メツシュ８０％パスのものである。このスラリ
ーの粘度を２５℃。

にてｌ′ｌ１ｌｌ定し、また流動性をも観察する。この
スラリーを３ケ月間静置した後、実施例１と同様、上層
、Ｆ層の石炭濃度を測定する。

試験に用いた本発明の減粘剤は第１表に示すとおりであ
る。試験結果は第３表に示す。

第３表に示すとおりクリーン化石例−水スヲリーに本発
明の減粘剤を添加すると、石炭濃度が７８〜８０％でも
粘度が１．”ＯＯ〜２．６（１（”）ＣＰであり、極め
て流動性が良好である。またスラリーは３ケ月間静置（
〜た後も、石炭沈降がほとんど生じておらず、非常に安
定でポリエーテル化合物を単独で添加した場合に比べ数
倍向１−シている。

これに対１．一般のアニオン界面活性剤を添加したり、
単独でセルロース誘導体を添加したり、減粘剤無添加の
場合なとは、石炭濃度５０％において粘度が２０．（’
＋００ｃＰ以上になり、全く流動しない、 実施例３ 第４表に示す本発明減粘剤を使用し、実施例１と同様に
所゛定濃度の石炭−水スラリーを調整し、同様の試験を
行う。

試験結果を第５表に示す。

第５表に示すとおり、本発明減粘剤を添加すると石炭濃
度７６〜７８（チにおいても粘度は４６０〜１．．４０
０ｃＰであり、ポリエーテル化合物とセルロース誘導体
の配合添加の場合（実施例１参照）に比べ極めて低粘度
で流動性が良好であるこしあ・もスラリーは３ケ月間静
置した後も石炭沈降がほとんど生じておらず、非常に安
定でポリエーテル化合物を単独で添加した場合に比べ数
倍向上している。これに対しリン酸エステル塩のみ添加
したり、減粘剤無添加の場合は、石炭濃度５０％におい
て粘度が２０．０ＯｎｃＰ以上になり、全く流動１〜な
い。

実施例４ 第４表に示す本発明減粘司１を使用し、実施例２と同様
に所定濃度のクリーン石炭−水スラリーを調整し、同様
の試験を行う。

試験結果を第６表に示す。第６表に示すとおり、クリー
ン化石炭−水スラリーに本発明の減粘剤を添加すると石
炭濃度７９〜８１％でもＲ１ｉ度が４．４　（’）〜］
、、５＋’）ＯｃＰであり、極めて低粘度で流動１イト
が良好である。し、、かもスラリーは；３ケ月静置した
後も石炭沈降がほとんど生じておらず、非常に安定であ
る。一方、リン酸ニスデル塩を単独で添加り、たり、減
粘ｎ１無添加の場合は石炭濃度、５０％において、粘度
が２（）、００００Ｐ以上になり、全く流動しない。

第２表 ※１０良好　　　Ｘ不良 ※２　　（）内は１ヶ月静置後の石炭濃度６４７− 第３表 ※１０良好　　　Ｘ不良 、※２　（）内は１ヶ月静置後の石炭濃度第６表 ※］　○良好　　　×不満 特許出願人 第一工業製薬株式会社 手続補止−＋ 高濃度石炭−水スラリー用減粘剤 ”　−ｔ４！ｌ　ＩＩ’：に、Ｉ：ｊ、１１曽すｌｌ”
ｊＶｓ−＋ｉ、ｌｉ月の数７、ｒｉｔｉｉｌ、のｌ’ｌ
　？７ （１）特許請求の範囲の欄 別紙のとおり訂正する。

（２）発明の詳細な説明の欄 ｌ）第２８頁９行目ｒ３，０００以上」をｒ３，０００
以下ｊに１正する。

２）第２９頁５行目〜１７行目［本発明の減粘剤は、・
・・・・・・・・、［ｃ］成分５〜２０である。」を下
記のとおり１正する。

ｒ本発明の減粘剤は、〔ａ〕酸成分ある特定の分子量を
有するポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合
物と（ｂ）成分であるセルロース誘導体とを必須成分と
して含有するか、または」二記（ａ）成分と」二記（ｂ
）成分と〔ｃ〕酸成分あるリン酸エステル化物またはそ
の塩とを必須成分として含有するものである。〔ａ〕酸
成分［ｂ）成分との配合割合は重量比で〔ａ〕成分２０
〜９５、（ｂ）成分５〜８０であり、（ａ）成分と（ｂ
）成分と〔ｃ〕酸成分の配合割合は重量比で（ａ）成分
２０〜９５、（ｂ）成分４〜５０、［ｃ）成分１〜３０
であり、この範囲かスラリーの０高沸度化および安定性
に優れており、さらに好ましくは〔ａ〕成分６０〜９０
．　　［ｂ］成分５〜２０、〔ｃ〕成分５〜２０である
。」別　　　　　紙 特許請求の範囲 （１）石炭−水スラリーの粘度を低１：させ、流動性と
安定性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スラリー
用減粘剤であって、 〔ａ〕分子内に活性水素１個以に、好ましくは３個以に
、さらに好ましくは５個以１―含有する化合物にアルキ
レンオキシドを付加したポリエーテル化合物または１−
記ボリ工−テル化合物の２分子以上を結合剤で結合せし
めた結合ポリエーテル化合物で。

ポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合物の分
子量が６，０００〜６ｏ万、好ましくは１万〜３ｏ万の
もの と、 〔ｂ〕セルロース誘導体 とを含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
剤。

（２）ポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合
物がエチレンオキシ１−ヲ含イ１し１、その含有率が全
アルキレンオキシ１−の１０〜＋ｏｏｆｆｉ量％、好ま
しくは３０〜９５重量％である特許請求の範囲第（１）
項記載の石炭−水スラリー用減粘剤。

（３）〔ａ〕成分と（ｂ）成分の配合割合が重量比炭−
水スラリー用減粘剤。

（４）石炭濃度が６１重量％以上、好ましくは７０重量
％以−にの石炭−水スラリーに用いるための特許請求の
範囲第（１）項ないし第（３）項のいずれかの石炭−水
スラリー用減粘剤。

（５）石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
第（１）項ないし第（４）項のいずれかの石炭−水スラ
リー用減粘剤。

（６）石炭−水スラリーの粘度を低下させ、流動性と安
定性を向上させるために用いる高濃度石炭−水スラリー
用減粘剤であって、 （ａ）分子内に活性水素１個以上、好ましくは３個以上
、さらに好ましくは５個以上含有する化合物にアルキレ
ンオキシドをイ」加したポリエーテル化合物または上記
ポリエーテル化合物の２分子量にを結合剤で結合せしめ
た結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物また
は結合ポリエーテル化合物の分子量が６，０００〜６０
ノ５、好ましくは１万〜３０万のもの と、 ［ｂ］セルロース誘導体 と、 〔ｃ〕分子量６，０００未満、好ましくは３，０００以
下の有機化合物のリン酸エステル化物またはその塩 とを含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
剤。

（７）ポリエーテル化合物または結合ポリエーテル化合
物がエチレンオキシドを含有し、その含有率が全アルキ
レンオキシドのｌθ〜１００重景％、好ましくは３０〜
９５重量％である特許請求の範囲第（６）項記載の石炭
−水スラリー用減粘剤。

（８）　　（ａ）成分と［ｂ’ｌ成分と〔Ｃ〕酸成分配
合割合が重量比で［ａ）成分２０〜９５、〔ｂ〕、成分
用減粘剤。

（９）石炭濃度が６１重量％以−１−１好ましくは７（
）重量％以４二の石炭−水スラリーに用いるための特許
請求の範囲第（６）項ないし第（８）項のいずれかの石
炭−水スラリー用減粘剤。

（１０）石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範
囲第（６）項ないし第（９）項のいずれかの石炭−水ス
ラリー用減粘剤。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （月石炭−水スフリーの粘度を低下させ、流動性と安定
   性を向上させるため用いる高濃度石炭−水スラリー用減
   粘剤であって、 （ａ］分子内に活性水素１個以上、好ましくは３個以上
   、さらに好ましくは５個以上合有する化合物にアルキレ
   ンオキシドを付加したポリエーテル化合物または上記ポ
   リエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せしめた
   結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物または
   結合ポリエーテル化合物の分子量が６．（’１（’１０
   〜６０万、好ましくＨ１万〜３０万のもの と、 （１−１）セルロース誘導体 とを含有することを特徴とする石炭−水スラリー用減粘
   剤。 （２］石炭−水スラリーの粘度を低下させ、流動性と安
   定性を向上させるだめに用いる高濃度石灰−水スラリー
   用減粘ｎ１であって、 〔ａ〕９分子内活性水素１個以上、好ましくは３個以」
   二、さらに好ましくは５個以上含有する化合物にアルキ
   レンオキシドラ付加したポリエーテル化合物捷たは上記
   ポリエーテル化合物の２分子以上を結合剤で結合せしめ
   た結合ポリエーテル化合物で、ポリエーテル化合物また
   は結合ポリエーテル化合物の分子量が６．０００〜６０
   万、好ましくは１万〜３０万のもの と、 〔ｂ〕セルロース誘導体 と、 〔ｃ〕分子量６　、０００未満、好ましくは３，０００
   以下の有機化合物のリン酸エステル化物またはその塩 とを含有することを特徴とする石戻−水スラリー用減Ｙ
   ３削。 （３）ポリエーテル化合物また（ｒｉ結合ポリエーテル
   化合物がエチレンオキシドを含有し、その包有率が全ア
   ルキレンオキシドの１０〜ｌＯＯ重ｆ＆％、好ましくは
   ３０〜９５軍量％である特許請求の範囲第（］）項また
   は第（２）項記載の石炭−水スラリー用減粘剤。 ｆ４１ｒａ’）成分と〔ｂ〕酸成分〔Ｃ〕酸成分配合割
   合がｔｉ比で［ａ’］成分２（１〜９５、〔ｂ〕成分５
   〜５０゜〔Ｃ〕成分０〜３０である特許請求の範囲第（
   １）項、第（２）項またｉｄＴ第（３）項記載の石炭−
   木スラリー用減粘削。 （５）石炭濃度が６］」１％以北、好ましくは７０重量
   ％以上の石炭−木スラリーに用いるだめの特許請求の範
   囲第（１）項々い（−第（４１項のいずれかの石炭−水
   スラリー用減粘剤。 （６）石炭がクリーン化した石炭である特許請求の範囲
   第（１）項ないし第（５）項のいずれかの石炭−水スラ
   リー用減粘剤。