JPS58212075A - 二次電池 - Google Patents
二次電池Info
- Publication number
- JPS58212075A JPS58212075A JP57095313A JP9531382A JPS58212075A JP S58212075 A JPS58212075 A JP S58212075A JP 57095313 A JP57095313 A JP 57095313A JP 9531382 A JP9531382 A JP 9531382A JP S58212075 A JPS58212075 A JP S58212075A
- Authority
- JP
- Japan
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- electrode
- lithium
- polyacetylene
- dmso
- charge
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、合成金属の名で知られる高分子物質を電極材
料に用いた二次電池に関する。
料に用いた二次電池に関する。
最近、高分子重合体にある種の物質をドープすると電気
伝導性が向上し、ついには金属電導を示すようなものが
知られており、このような高分子物質は合成金属と呼ば
れている。その代表例としてポリアセチレンやポリフェ
ニレンがある。
伝導性が向上し、ついには金属電導を示すようなものが
知られており、このような高分子物質は合成金属と呼ば
れている。その代表例としてポリアセチレンやポリフェ
ニレンがある。
ポリアセチレン ポリフェニレンこれらは、
品分Ｐ主鎖の炭素原子のπ電子が共役二重結合により主
鎖の間で非局在化しており、ある種の物質をドープする
ことにより高導電率を示すようになる。
品分Ｐ主鎖の炭素原子のπ電子が共役二重結合により主
鎖の間で非局在化しており、ある種の物質をドープする
ことにより高導電率を示すようになる。
この種の合成金属を′電極材料に用いた新しいタイゾニ
次電池が、例えば特開昭５６−１３６４６９号公報に記
載されている。合成金属を正極に用いた賜金の充電放電
反応は、合成金属の電！！Ｉ液中の陰イオンの取り込み
（ドープ）による充電反応と、直・イオンの放出（アン
ドープ）による放電反応であり、負極に用いた場合は陽
イオンの取り込みによる充電反応と陽イオンの放出によ
る放電反応である１゜ 合成３属としてポリアセチレン（ＯＨ）ｎ 、電解液と
して過塩素酸リチウムを例えばプロピレンカーホネート
に溶解した溶液を用いた場合の充放電反応を以Ｆに示す
。
次電池が、例えば特開昭５６−１３６４６９号公報に記
載されている。合成金属を正極に用いた賜金の充電放電
反応は、合成金属の電！！Ｉ液中の陰イオンの取り込み
（ドープ）による充電反応と、直・イオンの放出（アン
ドープ）による放電反応であり、負極に用いた場合は陽
イオンの取り込みによる充電反応と陽イオンの放出によ
る放電反応である１゜ 合成３属としてポリアセチレン（ＯＨ）ｎ 、電解液と
して過塩素酸リチウムを例えばプロピレンカーホネート
に溶解した溶液を用いた場合の充放電反応を以Ｆに示す
。
１１モ極
敢゛屯
負極
（ＯＨ）１ ＋ ｎＸ６ ＋ｎＸ Ｌｌこのように合成
金属は、正極又は負極として機能するので、他の負極又
は正極と組み合わせることは勿論、合成金属同志の組み
合わせでも二次電池を構成することができる、 この種の合成金属としては、上記の他、ポリ硫化フェニ
レン、ポリピロール、あるいは水素原子ノ若干がハロゲ
ン原子、アルキル基、フェニル基。
金属は、正極又は負極として機能するので、他の負極又
は正極と組み合わせることは勿論、合成金属同志の組み
合わせでも二次電池を構成することができる、 この種の合成金属としては、上記の他、ポリ硫化フェニ
レン、ポリピロール、あるいは水素原子ノ若干がハロゲ
ン原子、アルキル基、フェニル基。
アルキルフェニル基、ハロフェニル基などで置換された
ポリアセチレンなどが知られている、一方、合成金属を
負極として用いる場合、と７Ｌと組み合わせる電解液と
しては、過塩素酸リチウム（Ｌｉ（ＪＯａ）、硼フッ化
！Ｊ ｆ ウＡ （ＬｉＢＦ４）、六フッ化リン酸リチ
ウム’（ＬｉＰＦ６・）渣どのリチウム塩を溶質とし、
ゾロピレンカーボネートやテトラヒドロフランを溶媒と
した有機電解液が知られている。
ポリアセチレンなどが知られている、一方、合成金属を
負極として用いる場合、と７Ｌと組み合わせる電解液と
しては、過塩素酸リチウム（Ｌｉ（ＪＯａ）、硼フッ化
！Ｊ ｆ ウＡ （ＬｉＢＦ４）、六フッ化リン酸リチ
ウム’（ＬｉＰＦ６・）渣どのリチウム塩を溶質とし、
ゾロピレンカーボネートやテトラヒドロフランを溶媒と
した有機電解液が知られている。
このような系での負極の反応機構は（２）式で示さ；／
１．−’Ｃいるように、合成金属中へのリチウムイオン
のトープ（充電過程）、ア′ンドープ（放電過程）であ
るとされている、従って、イ」機電解液の溶媒のｆり［
１は、単にリチウム塩を溶解させているのみであり、充
放電にはあまり関すせず、したがって溶媒の違いによる
負極の特性の違いはないものと考えられて来た。
１．−’Ｃいるように、合成金属中へのリチウムイオン
のトープ（充電過程）、ア′ンドープ（放電過程）であ
るとされている、従って、イ」機電解液の溶媒のｆり［
１は、単にリチウム塩を溶解させているのみであり、充
放電にはあまり関すせず、したがって溶媒の違いによる
負極の特性の違いはないものと考えられて来た。
本発明の目的は、リチウム塩を溶質とし、合成、沙１属
＆負極に用いた場合の負極の充放電特性を改良すること
、特に充放電容量を向上することである１ 合成金属中・＼リチウムをドープ（充電過程）しだ時、
その生成物は、例えばポリアセチレンの場Ｇｒ （ＣＨ
Ｌｚｚ）ｎであると考えられており、この結合Ｉ［；
傅として、合成金属の高分子が負に荷電し、リチウノ、
イオンとイオン結合する、すなわち、（（ＣＨｘ−”）
（Ｌｉ＋）ｘ）とな：ると考えられている。そしてｌ
ｃ、市が進行してゆくにつれて、合成金属内部（ＩＪ
ｆラムイオンが拡散してゆくと考えられている。
＆負極に用いた場合の負極の充放電特性を改良すること
、特に充放電容量を向上することである１ 合成金属中・＼リチウムをドープ（充電過程）しだ時、
その生成物は、例えばポリアセチレンの場Ｇｒ （ＣＨ
Ｌｚｚ）ｎであると考えられており、この結合Ｉ［；
傅として、合成金属の高分子が負に荷電し、リチウノ、
イオンとイオン結合する、すなわち、（（ＣＨｘ−”）
（Ｌｉ＋）ｘ）とな：ると考えられている。そしてｌ
ｃ、市が進行してゆくにつれて、合成金属内部（ＩＪ
ｆラムイオンが拡散してゆくと考えられている。
本発明者らは、このリチウムイオ／の拡散はリチウムイ
オンのイオン半径を大きくすることにより、合成金属中
の負に荷電している部分、ポリアセチレンの場合には（
ＯＨ” ）とリチウムイオンとの距離が大となり、静電
引力が小さくなって、合Ｆ戊金属中のリチウムイオンの
拡散が容易になると考えた。しかしイオン半径の大きさ
を変えることは容易ではないので、本発明者らは、リチ
ウムイオンに強く溶媒和する溶媒を用いることにより、
見掛は上のリチウムイオン半径を大きくすることができ
るものと考えだ。これに基づけば、有機亀１１１！ｉ８
液中にリチウムイオンと強く溶媒和する溶媒を加えるこ
とにより、合成金属にトープ（充電過程）する場合にも
、リチウムイオンのみが合成金属中に入るのではなく、
リチウムイオンの周りの強く溶媒和した溶媒分子を伴っ
て合成金属中に入り−Ｃいき、見掛は上のイオン半径が
大きくなることにより、静電引力が減少し、合成金属中
の拡散が容易となる。そして合成金属を用いた負極にお
いて、充電容量、放電容址が増加すると考えられる。
オンのイオン半径を大きくすることにより、合成金属中
の負に荷電している部分、ポリアセチレンの場合には（
ＯＨ” ）とリチウムイオンとの距離が大となり、静電
引力が小さくなって、合Ｆ戊金属中のリチウムイオンの
拡散が容易になると考えた。しかしイオン半径の大きさ
を変えることは容易ではないので、本発明者らは、リチ
ウムイオンに強く溶媒和する溶媒を用いることにより、
見掛は上のリチウムイオン半径を大きくすることができ
るものと考えだ。これに基づけば、有機亀１１１！ｉ８
液中にリチウムイオンと強く溶媒和する溶媒を加えるこ
とにより、合成金属にトープ（充電過程）する場合にも
、リチウムイオンのみが合成金属中に入るのではなく、
リチウムイオンの周りの強く溶媒和した溶媒分子を伴っ
て合成金属中に入り−Ｃいき、見掛は上のイオン半径が
大きくなることにより、静電引力が減少し、合成金属中
の拡散が容易となる。そして合成金属を用いた負極にお
いて、充電容量、放電容址が増加すると考えられる。
本発明者らは、以上に基づき種々の溶媒を検討した結果
、ジメチルスルフォキンドを溶媒に用いることにより、
合成金属負極の電極特性が向−トすることを見出しだ。
、ジメチルスルフォキンドを溶媒に用いることにより、
合成金属負極の電極特性が向−トすることを見出しだ。
Ｊソ、ド、本発明を実施例によってさらに詳しく説明［
る。
る。
［実施例１〕
合成金属として３ポリアセチレンを用いた例であ入ささ
２ｎＸ２ＣｒＩＬ、厚さ０．１７ＡＪ のポリアセテレ
ノフィルム１を第１図に示すように白金ペースト２を用
いて、集電体であるニッケル板３に接着してＩ電極を構
成した。対極には、ポリアセチレンのｌｕ極挙動を見る
ためにニッケルネットに圧着したリチウム板を用い、照
合電極にも対極と同じ構成のリチウム板を用いた。
２ｎＸ２ＣｒＩＬ、厚さ０．１７ＡＪ のポリアセテレ
ノフィルム１を第１図に示すように白金ペースト２を用
いて、集電体であるニッケル板３に接着してＩ電極を構
成した。対極には、ポリアセチレンのｌｕ極挙動を見る
ためにニッケルネットに圧着したリチウム板を用い、照
合電極にも対極と同じ構成のリチウム板を用いた。
この電池構成では、ポリアセチレンはリチウムズ・１極
に対して正極となるが、後述するポリアセチレノ電極の
充放電挙動より明らかなように、その【Ｌ位はリチウム
に近い。そのため、適当な正極活物質、例えば二硫化チ
タン（ＴｉＳ２）とポリアセチレンとを組み合わせるこ
とにより、ポリアセチレンは負極となる。この例のよう
にリチウムを対極としても、ＴｉＳ２ を対極としても
、ポリアセチレンの充放電反応は先の１２り式に示して
いるように変わらない。ここでは合成金属の電極挙動を
みるために、便宜ヒ対極にリチウムを用いたものである
。
に対して正極となるが、後述するポリアセチレノ電極の
充放電挙動より明らかなように、その【Ｌ位はリチウム
に近い。そのため、適当な正極活物質、例えば二硫化チ
タン（ＴｉＳ２）とポリアセチレンとを組み合わせるこ
とにより、ポリアセチレンは負極となる。この例のよう
にリチウムを対極としても、ＴｉＳ２ を対極としても
、ポリアセチレンの充放電反応は先の１２り式に示して
いるように変わらない。ここでは合成金属の電極挙動を
みるために、便宜ヒ対極にリチウムを用いたものである
。
電解液には、プロピレンカーボ＊−）（ＰＣ）。
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルスルフォキン
ド（ＤＭＳＯ）の各有機溶媒に１モル／ｅの過塩素酸リ
チウムを溶解したものを用いた。溶媒にＰＣを用いた電
池をム、ＴＨＦを用いた電池をＢ 、 ＤＭＳＯを用い
た電池をＣとする。
ド（ＤＭＳＯ）の各有機溶媒に１モル／ｅの過塩素酸リ
チウムを溶解したものを用いた。溶媒にＰＣを用いた電
池をム、ＴＨＦを用いた電池をＢ 、 ＤＭＳＯを用い
た電池をＣとする。
これらの電池について、２０℃において以ドのような充
放電試験をしだ。まず第１サイクルで、ポリアセチレン
電極を０．２Ｖ（対リチウム照合電極、以下同じンにな
るまで充電した後、ト２．ｏｖ１：１□、、□１ になるまで０．１２ｍムで放電した。第２サイクル以降
は、＋〇、２Ｖ になるまで２１１ムで充電した後、＋
２．（） Ｖになるまで２ｍムで放電し、この充放電
をくり返した。第２図は、第１０サイクルでの各電池の
ポリアセチレン電極の充放電特性を示す。
放電試験をしだ。まず第１サイクルで、ポリアセチレン
電極を０．２Ｖ（対リチウム照合電極、以下同じンにな
るまで充電した後、ト２．ｏｖ１：１□、、□１ になるまで０．１２ｍムで放電した。第２サイクル以降
は、＋〇、２Ｖ になるまで２１１ムで充電した後、＋
２．（） Ｖになるまで２ｍムで放電し、この充放電
をくり返した。第２図は、第１０サイクルでの各電池の
ポリアセチレン電極の充放電特性を示す。
第２図より、ＤＭＳＯを電解液の溶媒としだ場合、ポリ
アセチレン電極の充電容ｉ、放電容量が、匠東の溶媒Ｐ
Ｃ，Ｔｊ（Ｆを用いた電池のポリアセチレン市極より向
−卜していることがわかる。
アセチレン電極の充電容ｉ、放電容量が、匠東の溶媒Ｐ
Ｃ，Ｔｊ（Ｆを用いた電池のポリアセチレン市極より向
−卜していることがわかる。
し実施例２〕
合成金属として、ポリフェニレンを用いた例である。
ポリフェニレンの粉末ｏ、１ｇを真空加熱下で大きさ２
ＣＩｒＬ×２ｃＩｎに圧縮成形した後、第１図と同様の
構成の電極を作った。対極、照合電極は、実施例１と同
じである。有機電解液の溶質としてＬｉＢＦ４を用イ、
コれを各溶媒ＰＣ，ＴＨＦ、ＤＭＳＯに１−Ｅ：に／
１．６解させた。ＰＣを用いた電池をり、ＴＨＦを用い
たものをＥ、ＤＭＳ０を用いた電池をＦとする。
ＣＩｒＬ×２ｃＩｎに圧縮成形した後、第１図と同様の
構成の電極を作った。対極、照合電極は、実施例１と同
じである。有機電解液の溶質としてＬｉＢＦ４を用イ、
コれを各溶媒ＰＣ，ＴＨＦ、ＤＭＳＯに１−Ｅ：に／
１．６解させた。ＰＣを用いた電池をり、ＴＨＦを用い
たものをＥ、ＤＭＳ０を用いた電池をＦとする。
ポリフェニレ／の電極ゆ充放電特性をみるだめ１１
に、ポリフェニレン電極の電位は、実施例１と同じよう
にリチウム照合電極に対して測定した。充放電試験の条
件や、仕方は、実施例１と同じである１゜ 第３図は、第１０サイクルでのポリフェニレン電極の充
放電特性を示す 第３図より溶媒にＤＭＳＯを用いるこ
とによりポリフェニレンの充電容量。
にリチウム照合電極に対して測定した。充放電試験の条
件や、仕方は、実施例１と同じである１゜ 第３図は、第１０サイクルでのポリフェニレン電極の充
放電特性を示す 第３図より溶媒にＤＭＳＯを用いるこ
とによりポリフェニレンの充電容量。
放心６祉が増大していることがわかる。
〔実施例３〕
実施例１と同じ構成で、ポリアセチレン電極。
リチウム対極、リチウム照合電極を用いた。有機電解液
の溶質にはＬｉＰＦ６を用い、ＰＣとＤＭＳＯの混合溶
媒に１モル／ｌ溶解させた。実施例１と同様にしてポリ
アセチレン電極の充放電試験を行った。第４図は、第１
０サイクルでの充電容量を実線で、放電容量を破線で、
ｐｃとＤＭＳＯ混合溶媒中のＤＭＳＯの体積分率に対し
てプ０．７）しだものである。第４図よりＤＭＳＯの体
積分率が０・１以−トにおいてポリアセチレン電極の充
電容量：。
の溶質にはＬｉＰＦ６を用い、ＰＣとＤＭＳＯの混合溶
媒に１モル／ｌ溶解させた。実施例１と同様にしてポリ
アセチレン電極の充放電試験を行った。第４図は、第１
０サイクルでの充電容量を実線で、放電容量を破線で、
ｐｃとＤＭＳＯ混合溶媒中のＤＭＳＯの体積分率に対し
てプ０．７）しだものである。第４図よりＤＭＳＯの体
積分率が０・１以−トにおいてポリアセチレン電極の充
電容量：。
放電容量がともに増加し、体積分率が。、４〜ｏ６・で
最大となり、０．８以上では徐々に低下することがｂ
か不。これは、ＤＭＳＯを溶媒和したリチウムイオンの
ポリアセチレン中へのドープでは、ポリアセチレン中の
拡散は容易になっても、ＤＭＳＯ分トの体積がかさばっ
ているために、ｑ体化学的にみて１・−プされるリチウ
ムイオンの量が限定さ７【るだめであると考えられる。
最大となり、０．８以上では徐々に低下することがｂ
か不。これは、ＤＭＳＯを溶媒和したリチウムイオンの
ポリアセチレン中へのドープでは、ポリアセチレン中の
拡散は容易になっても、ＤＭＳＯ分トの体積がかさばっ
ているために、ｑ体化学的にみて１・−プされるリチウ
ムイオンの量が限定さ７【るだめであると考えられる。
混合溶媒にすることによ−〕で、ポリアセチレン中ヘド
ープされるリチウノ・イオンの形態は、ＤＭＳＯを溶媒
和したり−１−ラムイオンの他に、溶媒和されていない
リチウノ、イオンも入ることとなり、全体としてのリチ
ウムイオンの献が増太し、これにより充電容置、放ｒｂ
）打破が増Ｊ＜シたものと推定される。
ープされるリチウノ・イオンの形態は、ＤＭＳＯを溶媒
和したり−１−ラムイオンの他に、溶媒和されていない
リチウノ、イオンも入ることとなり、全体としてのリチ
ウムイオンの献が増太し、これにより充電容置、放ｒｂ
）打破が増Ｊ＜シたものと推定される。
ポリアセチレンの代りにポリフェニレンを用いても、Ｄ
ＭＳＯを用いた混合溶媒を有機電解液に使月１すること
により、ＤＭＳＯ単独を溶媒に用いた場合よりも充放電
容量の増加が見られた。ＰＣとＤＭＳＯの混合溶媒の場
合には、ＤＭＳＯの体積分率で０４〜Ｑ、６で充放電容
量は最大となり、ＴＨＦとＤＭＳＯの混合溶媒ではＤＭ
Ｓ Ｏの体積分！くが０−１６〜０．３で充放電容量は
最大となった。
ＭＳＯを用いた混合溶媒を有機電解液に使月１すること
により、ＤＭＳＯ単独を溶媒に用いた場合よりも充放電
容量の増加が見られた。ＰＣとＤＭＳＯの混合溶媒の場
合には、ＤＭＳＯの体積分率で０４〜Ｑ、６で充放電容
量は最大となり、ＴＨＦとＤＭＳＯの混合溶媒ではＤＭ
Ｓ Ｏの体積分！くが０−１６〜０．３で充放電容量は
最大となった。
ポリフェニレンで充放電容量が最大となる時のＤＭＳＯ
と他の溶媒との混合比率は、ＤＭＳＯと池の溶媒の種類
により異なる。これは、溶媒の種類によりリチウムイオ
ンとの溶媒能力が異なるためである。
と他の溶媒との混合比率は、ＤＭＳＯと池の溶媒の種類
により異なる。これは、溶媒の種類によりリチウムイオ
ンとの溶媒能力が異なるためである。
以上のように、充放電によりリチウムイオンを取り込み
、放出する合成金属を負極とし、リチウム塩を溶解した
有機電解液を用いる電池において、電解液中にＤＭＳＯ
を含有させることにより、負極の充放電容量を増大させ
ることができる。
、放出する合成金属を負極とし、リチウム塩を溶解した
有機電解液を用いる電池において、電解液中にＤＭＳＯ
を含有させることにより、負極の充放電容量を増大させ
ることができる。
第１図は実施例に用いた電極の縦断面図、第２図は各種
溶媒を用いた有機電解液中でのポリアセチレン電極の充
放電曲線を示す図、第３図は同じくポリフェニレン電極
の充放電曲線を示す図、第４図はｐｃとＤＭＳＯの混合
溶媒を用いた電解液中でのポリアセチレン電極の充放電
容量と混合溶媒中のＤＭＳＯの体積分率との関係を示す
図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第２
図
溶媒を用いた有機電解液中でのポリアセチレン電極の充
放電曲線を示す図、第３図は同じくポリフェニレン電極
の充放電曲線を示す図、第４図はｐｃとＤＭＳＯの混合
溶媒を用いた電解液中でのポリアセチレン電極の充放電
容量と混合溶媒中のＤＭＳＯの体積分率との関係を示す
図である。 代理人の氏名 弁理士 中 尾 敏 男 ほか１名第２
図
Claims (1)
- 充放電により可逆的にリチウムイオンを取り込み、放出
する合成金属よりなる負極と、リチウム塩を溶解した有
機電解液とを有し、前記電解液がジメチルスルフオキシ
ドを含有することを特徴とする二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095313A JPS58212075A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57095313A JPS58212075A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58212075A true JPS58212075A (ja) | 1983-12-09 |
Family
ID=14134262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57095313A Pending JPS58212075A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58212075A (ja) |
-
1982
- 1982-06-02 JP JP57095313A patent/JPS58212075A/ja active Pending
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