JPS58112271A - 二次電池用正極 - Google Patents
二次電池用正極Info
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- JPS58112271A JPS58112271A JP56213447A JP21344781A JPS58112271A JP S58112271 A JPS58112271 A JP S58112271A JP 56213447 A JP56213447 A JP 56213447A JP 21344781 A JP21344781 A JP 21344781A JP S58112271 A JPS58112271 A JP S58112271A
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- carbon
- positive electrode
- battery
- polyacetylene
- fluorine
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリアセチレン、ポリフェニレンポリジアセ
チレン、ポリジフロロアセチレン、ポリモノフロロアセ
チレンなどのような、炭素と水素、または炭素と水素と
フッ素、または炭素とフッ素からなる高分子を用いる二
次電池用正極の改良に関するものである。
チレン、ポリジフロロアセチレン、ポリモノフロロアセ
チレンなどのような、炭素と水素、または炭素と水素と
フッ素、または炭素とフッ素からなる高分子を用いる二
次電池用正極の改良に関するものである。
これらの高分子の特徴は、下に示した構造よりわかるよ
うに、主鎖の炭素のπ電子が、その炭素に結合している
２つの炭素のπ電子と共役して非局在化していることで
ある。
うに、主鎖の炭素のπ電子が、その炭素に結合している
２つの炭素のπ電子と共役して非局在化していることで
ある。
（−ＣＨ＝ＣＨ−）ｎ ＋ｃＨ＝ｃ＝ｃ＝ｃＨ）
。
。
ポリアセチレン ポリジアセチレン（−ＣＦ＝
ＣＦ−）ｎ （−ＣＨ＝＝ＣＦ＋ｎポリジフロロ
アセチレン ポリモノフロロアセチレンポリフェニ
レン 近年ポリアセチレンやポリフェニレンが有機電解質や水
溶液系の電解質を用いる二次電池の正極に使用できるこ
とが報告された。この電池の充放電反応は、正極にポリ
アセチレン（（ＣＨ）ｎ）、負極にリチウム、電解質に
過塩素酸リチウムを溶解させたプロピレンカーボネート
を用いた電池を例にとると次のように示される。
ＣＦ−）ｎ （−ＣＨ＝＝ＣＦ＋ｎポリジフロロ
アセチレン ポリモノフロロアセチレンポリフェニ
レン 近年ポリアセチレンやポリフェニレンが有機電解質や水
溶液系の電解質を用いる二次電池の正極に使用できるこ
とが報告された。この電池の充放電反応は、正極にポリ
アセチレン（（ＣＨ）ｎ）、負極にリチウム、電解質に
過塩素酸リチウムを溶解させたプロピレンカーボネート
を用いた電池を例にとると次のように示される。
ｎｘＬｉ” ＋ ｎｘ（（ｊ２０．； ）＋ ｘ（ＣＨ
） ｎ充電 すなわち、充電により溶質のイオンＬＬ＋は負極のリチ
ウム金属上に析出し、イオンノｏλのようなアニオンが
ポリアセチレン中に中性分子化してドープされるという
反応である。放電はこの逆反応である。ポリアセチレン
は元来絶縁体であるが、ポリアセチレン中に上記のよう
にＣＸＯ４が入ったり、またヨウ素工などが入ることに
より電気伝導性が増加し、金属伝導を示すようになる。
） ｎ充電 すなわち、充電により溶質のイオンＬＬ＋は負極のリチ
ウム金属上に析出し、イオンノｏλのようなアニオンが
ポリアセチレン中に中性分子化してドープされるという
反応である。放電はこの逆反応である。ポリアセチレン
は元来絶縁体であるが、ポリアセチレン中に上記のよう
にＣＸＯ４が入ったり、またヨウ素工などが入ることに
より電気伝導性が増加し、金属伝導を示すようになる。
ポリフェニレンについても同様の挙動を示す。この電気
伝導性のために、ポリアセチレンやポリフェニレンを正
極に用いる場合には、これらのフィルム状または板状の
高分子の一端を白金線や金線の間に挾み、第１図に示す
ように白金を圧着して集電体としていた。図中１は白金
、２は高分子である。
伝導性のために、ポリアセチレンやポリフェニレンを正
極に用いる場合には、これらのフィルム状または板状の
高分子の一端を白金線や金線の間に挾み、第１図に示す
ように白金を圧着して集電体としていた。図中１は白金
、２は高分子である。
白金や金は高価で、これらを用いることは有利とは言え
ない。
ない。
本発明は、これら高分子正極の集電体に関するものであ
り、白金や金などの貴金属を用いる代りに炭素を使用し
、貴金属を集電体に用いた時と比べ、より優れた電池性
能を得るとともに、廉価な電池を提供するものである。
り、白金や金などの貴金属を用いる代りに炭素を使用し
、貴金属を集電体に用いた時と比べ、より優れた電池性
能を得るとともに、廉価な電池を提供するものである。
ポリアセチレンやポリフェニレンを正極とし、白金や金
を集電体とした電池では、電池を充電後貯蔵した際に自
己放電による容縫劣化が問題であった。これは集′市体
に白金などをＩｌｌいることに起因するものであり、以
下に、ポリアセチレンを正極にした場合を例として詳細
に述べる。
を集電体とした電池では、電池を充電後貯蔵した際に自
己放電による容縫劣化が問題であった。これは集′市体
に白金などをＩｌｌいることに起因するものであり、以
下に、ポリアセチレンを正極にした場合を例として詳細
に述べる。
リチウム−ポリアセチレン有機電解質電池を充電してゆ
くと、溶質のアニオンがポリアセチレン中に中性分子と
してドープされてゆく。ドープされた量をポリアセチレ
ン（ＣＨ）ｎのＣＨ１モルにつき、１モル入った状態で
、！×１ｏＯ％ドープされたと表示する。ドープされた
アニオンを中性分子化したもの、例えばＣｕＯ２が７％
を超えると、この電池の開路電圧は４．０ｖ以上となり
、さらに１ｏチを超えると４．３ｖ以上となる。このた
め集電体として、ニッケルなどの金属を用いた場合には
、電圧が高くなるにつれて溶解が起こり、充電効率の低
下や、充電して貯蔵した時に自己放電が生じる。従って
電池の電圧が高くなっても集電体の溶解が起こらないよ
う゛にするために、従来は白金や金が用いられるのであ
る。これにより、充電効率や貯蔵性は改良された。しか
し、これらの金属が高価であるとともに、貯蔵性が改良
されてはいるが十分でなく、充電して貯蔵する時に自己
放電が起こるという問題があった。
くと、溶質のアニオンがポリアセチレン中に中性分子と
してドープされてゆく。ドープされた量をポリアセチレ
ン（ＣＨ）ｎのＣＨ１モルにつき、１モル入った状態で
、！×１ｏＯ％ドープされたと表示する。ドープされた
アニオンを中性分子化したもの、例えばＣｕＯ２が７％
を超えると、この電池の開路電圧は４．０ｖ以上となり
、さらに１ｏチを超えると４．３ｖ以上となる。このた
め集電体として、ニッケルなどの金属を用いた場合には
、電圧が高くなるにつれて溶解が起こり、充電効率の低
下や、充電して貯蔵した時に自己放電が生じる。従って
電池の電圧が高くなっても集電体の溶解が起こらないよ
う゛にするために、従来は白金や金が用いられるのであ
る。これにより、充電効率や貯蔵性は改良された。しか
し、これらの金属が高価であるとともに、貯蔵性が改良
されてはいるが十分でなく、充電して貯蔵する時に自己
放電が起こるという問題があった。
本発明者らはその原因を調べた結果、この自己放電は、
充電により電池の電圧が４ｖ以上に高くなると、集１体
の白金や金の表面で電解質に使われている溶媒、例えば
プロピレンカーボネートの分解を生じることによるもの
であることを見出した。すなわち溶媒のアノード酸化が
起こるのである。白金や金は、金属自体の溶解には不活
性ではあるが、触媒活性は強いとされている金属であり
、この触媒活性のために溶媒の分解が起こり、自己放電
につながるものと考えられる。
充電により電池の電圧が４ｖ以上に高くなると、集１体
の白金や金の表面で電解質に使われている溶媒、例えば
プロピレンカーボネートの分解を生じることによるもの
であることを見出した。すなわち溶媒のアノード酸化が
起こるのである。白金や金は、金属自体の溶解には不活
性ではあるが、触媒活性は強いとされている金属であり
、この触媒活性のために溶媒の分解が起こり、自己放電
につながるものと考えられる。
フッ化炭素や二酸化マンガンを正極にし、負極にリチウ
ムを用いた有機電解質−次電池において、正極集電体に
炭素を用いることが知られている。
ムを用いた有機電解質−次電池において、正極集電体に
炭素を用いることが知られている。
これらの電池の開路電圧は３．２〜３．５ｖである。
これらの電池において炭素を集電体に用いる理由は、金
属集電体を用いることにより、金属の不働態化による内
部抵抗の上昇や、金属の溶解による自己放電を少なくす
るためである。
属集電体を用いることにより、金属の不働態化による内
部抵抗の上昇や、金属の溶解による自己放電を少なくす
るためである。
ポリアセチレンを正極とする有機′電解質二次電池では
、電池の電圧が４．２ｖ以上となるため、溶媒の集電体
表面での酸化分解に対して、触媒的に不活性なものを集
電体とする必要がある。炭素は従来の一次電池で明らか
にされているように、溶解や不働態化はしない材料であ
る。そこで各種の炭素について溶媒の酸化分解に対する
触媒活性を白金及び金と比較した。
、電池の電圧が４．２ｖ以上となるため、溶媒の集電体
表面での酸化分解に対して、触媒的に不活性なものを集
電体とする必要がある。炭素は従来の一次電池で明らか
にされているように、溶解や不働態化はしない材料であ
る。そこで各種の炭素について溶媒の酸化分解に対する
触媒活性を白金及び金と比較した。
炭素については黒鉛、コークスを焼成して黒鉛化した人
造黒鉛、アセチレンブラック及び活性炭を用い、前二者
については粉末をプレス成形したもの、後二者について
は、炭素粉末１０重量部に結着剤としてポリ四フッ化エ
チレン１重量部を混合しプレス成形したものを用いた。
造黒鉛、アセチレンブラック及び活性炭を用い、前二者
については粉末をプレス成形したもの、後二者について
は、炭素粉末１０重量部に結着剤としてポリ四フッ化エ
チレン１重量部を混合しプレス成形したものを用いた。
また、白金及び金は板を用いた。
これら各試料を見掛は表面積１ ｃｒＡの電極とし、１
．０モル／２の過塩素酸リチウムを溶解したプロピレン
カーボネート中において、リチウムを照合電極及び対極
に用い、２０℃の温度でリチウム照合電極に対して４．
２ｖで電解した。電解開始から２４時間後の電流値を第
１表に示す。電流値の大きいものほど溶媒分解の触媒活
性が大きい。
．０モル／２の過塩素酸リチウムを溶解したプロピレン
カーボネート中において、リチウムを照合電極及び対極
に用い、２０℃の温度でリチウム照合電極に対して４．
２ｖで電解した。電解開始から２４時間後の電流値を第
１表に示す。電流値の大きいものほど溶媒分解の触媒活
性が大きい。
以 下 余へ・ 白
第 １ 表
なお”００２は（００２）面の格子定数を表し、黒鉛の
それは３．３５４人である。
それは３．３５４人である。
以上より、炭素をポリアセチレン正極の集電体に用いる
ことにより、有機溶媒の分解が少なく、不働態化や溶解
の起こらない、自己放電の少ない二次電池を構成できる
ことが推定できる。
ことにより、有機溶媒の分解が少なく、不働態化や溶解
の起こらない、自己放電の少ない二次電池を構成できる
ことが推定できる。
しかし、炭素は白金や金のように延展性に富む材料では
ないため、白金や金のようにポリアセチレンを挾んで、
圧着することによりリードを取ることは困難であった。
ないため、白金や金のようにポリアセチレンを挾んで、
圧着することによりリードを取ることは困難であった。
そこで第２〜３図のようにポリアセチレンのフィルム又
は板３の一部に穴４を開け、その穴を通してポリアセチ
レンの両面より炭素を配し、加圧圧着して、リード５を
構成するのがよい。黒鉛や、石油コークスを黒鉛化した
もののように加圧成形しやすいものはそのまま、アセチ
レンブラックや活性炭のように加圧成形しにぐいものに
は、結着剤を加えて成形することができる。
は板３の一部に穴４を開け、その穴を通してポリアセチ
レンの両面より炭素を配し、加圧圧着して、リード５を
構成するのがよい。黒鉛や、石油コークスを黒鉛化した
もののように加圧成形しやすいものはそのまま、アセチ
レンブラックや活性炭のように加圧成形しにぐいものに
は、結着剤を加えて成形することができる。
ムを溶解したプロピレンカーボネートを用いた。
負極には大きさ４×４ｃｒｎ１厚さ１謹のリチウムを用
い、ニッケルネットをリチウムの上に圧着してリードと
した。正極には大きさ４Ｘ４ｔｒｎ、厚さ０．１鴫のポ
リアチレンフィルムを用いた。正極の集電方法として従
来の白金線、金線を用いて、フィルムを挾み加圧圧着し
た極板をそれぞれＡ、Ｂとする。本発明の黒鉛９人造黒
鉛（ｄｏ。２＝３．３５８人）。
い、ニッケルネットをリチウムの上に圧着してリードと
した。正極には大きさ４Ｘ４ｔｒｎ、厚さ０．１鴫のポ
リアチレンフィルムを用いた。正極の集電方法として従
来の白金線、金線を用いて、フィルムを挾み加圧圧着し
た極板をそれぞれＡ、Ｂとする。本発明の黒鉛９人造黒
鉛（ｄｏ。２＝３．３５８人）。
人造黒鉛（ｄｏ０２−３．３６６八）を用い、これらを
ポリアセチレンフィルムに開けた穴の両面に配して加圧
圧着して得た極板をそれぞれＣ，Ｄ、Ｅとする。さらに
、アセチレンブラック１０重量部にポリ四フッ化エチレ
ン１重量部を加え混合したも四 の、活性炭１０重量部にポリフッ化エチレン１重八 置部を加え混合したものを用いて、黒鉛の場合と同様に
加圧圧着して得た極板をそれぞれＦ、Ｇとする。
ポリアセチレンフィルムに開けた穴の両面に配して加圧
圧着して得た極板をそれぞれＣ，Ｄ、Ｅとする。さらに
、アセチレンブラック１０重量部にポリ四フッ化エチレ
ン１重量部を加え混合したも四 の、活性炭１０重量部にポリフッ化エチレン１重八 置部を加え混合したものを用いて、黒鉛の場合と同様に
加圧圧着して得た極板をそれぞれＦ、Ｇとする。
Ａ−Ｇの正極板を用いて第４図に示す電池を構成した。
図中６は負極板、７は正極板、８はポリプロピレン製不
織布を用いたセパレータ、９は電解質、１０は電槽であ
る。各電池の充放電試験は全て２０℃で行った。最初各
電池を０．６ｓｍＡで２４時間充電した後、ただちに０
．４４ｍＡで２４時間放電した。この時点を甲点とする
。放電が終了した後直ちにｏ、 ４４ｍＡで２４時間充
電した。充電が終了した時点を乙点とする。乙点の充電
が終了した後、充電も放ｔもせずに２４時間電池を放置
した。放電後０．４４ｍＡで放電し、電池の端子電圧が
２．Ｏｖになるまでの放電時間を求めたつこの時間を第
２サイクルの放電時間とする。第６図は、従来例の白金
線を使った電池Ａ１本発明の人造黒鉛を使った電池Ｅの
充放電曲線を示す。これより争点の電池電圧はＥの方が
Ａより高く、まだ第２サイクルの放電時間はＥの方がＡ
より長く良好であることがわかる。第１サイクルと第２
サイクルの放電時間を比較すると、Ａでは自己放電が犬
であることがわかる。
織布を用いたセパレータ、９は電解質、１０は電槽であ
る。各電池の充放電試験は全て２０℃で行った。最初各
電池を０．６ｓｍＡで２４時間充電した後、ただちに０
．４４ｍＡで２４時間放電した。この時点を甲点とする
。放電が終了した後直ちにｏ、 ４４ｍＡで２４時間充
電した。充電が終了した時点を乙点とする。乙点の充電
が終了した後、充電も放ｔもせずに２４時間電池を放置
した。放電後０．４４ｍＡで放電し、電池の端子電圧が
２．Ｏｖになるまでの放電時間を求めたつこの時間を第
２サイクルの放電時間とする。第６図は、従来例の白金
線を使った電池Ａ１本発明の人造黒鉛を使った電池Ｅの
充放電曲線を示す。これより争点の電池電圧はＥの方が
Ａより高く、まだ第２サイクルの放電時間はＥの方がＡ
より長く良好であることがわかる。第１サイクルと第２
サイクルの放電時間を比較すると、Ａでは自己放電が犬
であることがわかる。
第２表は、第２サイクルでの各電池の放電時間を示す。
従来例の白金線や金線を用いたＡ、Ｂでは、本発明の電
池Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇに比べ放電時間が短く、自己放電
が犬であり、本発明の炭素、を集電体に用いた電池では
相当に改良されていることがわかる。また炭素の間にも
差が生じており、コークスを黒鉛化した人造黒鉛〉アセ
チレンブラック〉活性炭の順で電池特性は良好であるこ
とがわかった。これは炭素間にも溶媒の酸化分解の触媒
活性の差があることを示しており、第１表の結果、すな
わち電解電流が小さいもの程良いという一結果とも一致
している。
池Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇに比べ放電時間が短く、自己放電
が犬であり、本発明の炭素、を集電体に用いた電池では
相当に改良されていることがわかる。また炭素の間にも
差が生じており、コークスを黒鉛化した人造黒鉛〉アセ
チレンブラック〉活性炭の順で電池特性は良好であるこ
とがわかった。これは炭素間にも溶媒の酸化分解の触媒
活性の差があることを示しており、第１表の結果、すな
わち電解電流が小さいもの程良いという一結果とも一致
している。
炭素材料として、人造黒鉛や黒鉛は結晶性炭素であり、
アセチレンブラックや活性炭は非品性炭素であることよ
シ、結晶性炭素を用いる方が良好な結果が得られた。し
かし結晶性炭素の間では、Ｘ線回折の結果、黒鉛の（０
０２）面の格子定数ｄ０゜２が、３．３１５４人である
のに対し、人造黒鉛のｄｏ。２が３．３６８人、３．３
６５人であり、完全な黒鉛構造をもつものより若干結晶
性の低いものが良いことがわかった。
アセチレンブラックや活性炭は非品性炭素であることよ
シ、結晶性炭素を用いる方が良好な結果が得られた。し
かし結晶性炭素の間では、Ｘ線回折の結果、黒鉛の（０
０２）面の格子定数ｄ０゜２が、３．３１５４人である
のに対し、人造黒鉛のｄｏ。２が３．３６８人、３．３
６５人であり、完全な黒鉛構造をもつものより若干結晶
性の低いものが良いことがわかった。
以上は、電解質に１．０モル／βの過塩素リチウＡ （
ＬｉＣｌＯ４）を溶解したプロピレンヵーホネート（Ｐ
Ｃ）の場合であるが、１．０モル／Ｌのポウフッ化リチ
ウム（Ｌ Ｉ ＢＨ３）を溶解したγ−ブチロラクトン
（γ−ＢＬ）を電解質に使用した場合においても、第２
サイクルの放電時間は、Ｌ Ｉ ＣＱ０４Ｐ Ｃの場合
と異なるが、電池の充放電特性に与える集電体の影響と
して良いものの順は、ＬｉＣｎ０− Ｐ Ｃを用いた場
合と同様人造黒鉛（ｄｏ。２−３ 、３６５ Ａ ）
）人造黒鉛（ｄｏ。２＝３．３５８人）〉黒鉛（ｄｏ。
ＬｉＣｌＯ４）を溶解したプロピレンヵーホネート（Ｐ
Ｃ）の場合であるが、１．０モル／Ｌのポウフッ化リチ
ウム（Ｌ Ｉ ＢＨ３）を溶解したγ−ブチロラクトン
（γ−ＢＬ）を電解質に使用した場合においても、第２
サイクルの放電時間は、Ｌ Ｉ ＣＱ０４Ｐ Ｃの場合
と異なるが、電池の充放電特性に与える集電体の影響と
して良いものの順は、ＬｉＣｎ０− Ｐ Ｃを用いた場
合と同様人造黒鉛（ｄｏ。２−３ 、３６５ Ａ ）
）人造黒鉛（ｄｏ。２＝３．３５８人）〉黒鉛（ｄｏ。
２＝３．３５４人）〉アセチレンブラック〉活性炭〉金
〉白金であった。
〉白金であった。
以上示したように、従来の白金や金をポリアセチレンの
集電体に使う代りに、炭素を用いることにより、電池の
自己放電が少なくなり、充放電特性が改良されるととも
に、廉価なものとなる。
集電体に使う代りに、炭素を用いることにより、電池の
自己放電が少なくなり、充放電特性が改良されるととも
に、廉価なものとなる。
ポリフェニレンを正極に使用した場合にも、ポリアセチ
レンの場合と同様に、電池を充電し貯蔵した際に、集電
体の触媒活性によるＰＣやγ−ＢＬなどの有機電解質の
溶媒の酸化分解が起こる〃ε正極集電体として炭素を用
いることにより、電池の貯蔵性は白金や金を用いた場合
に比べ改良でき、人造黒鉛〉黒鉛〉アセチレンブラック
〉活性炭の順で貯蔵性−は向上した。
レンの場合と同様に、電池を充電し貯蔵した際に、集電
体の触媒活性によるＰＣやγ−ＢＬなどの有機電解質の
溶媒の酸化分解が起こる〃ε正極集電体として炭素を用
いることにより、電池の貯蔵性は白金や金を用いた場合
に比べ改良でき、人造黒鉛〉黒鉛〉アセチレンブラック
〉活性炭の順で貯蔵性−は向上した。
さらに本発明者らは、ポリアセチレンや、ポリフェニレ
ンの他に、ポリジアセチレン、ポリジフロロアセチレン
、ポリモノフロロアセチレンのような、炭素と水素、炭
素と水素とフッ素、炭素とフッ素からなり、主鎖の炭素
のπ電子が、その炭素に結合している炭素のπ電子と共
役して非局在化している高分子も、ポリアセチレンやポ
リフェニレンと同様な機構で、有機電解質二次電池の正
極に使えることを見出した。これらの高分子の場合にも
、ポリアセチレンの場合と同様に白金や金を集電体とす
る代りに炭素を集電体とすることにより電池め貯蔵性を
改良できることがわかった。
ンの他に、ポリジアセチレン、ポリジフロロアセチレン
、ポリモノフロロアセチレンのような、炭素と水素、炭
素と水素とフッ素、炭素とフッ素からなり、主鎖の炭素
のπ電子が、その炭素に結合している炭素のπ電子と共
役して非局在化している高分子も、ポリアセチレンやポ
リフェニレンと同様な機構で、有機電解質二次電池の正
極に使えることを見出した。これらの高分子の場合にも
、ポリアセチレンの場合と同様に白金や金を集電体とす
る代りに炭素を集電体とすることにより電池め貯蔵性を
改良できることがわかった。
上記の例では有機電解質を用いたが、本発明の正極は水
溶液系電解質を用いる場合にも適用することができる。
溶液系電解質を用いる場合にも適用することができる。
第１図は従来の集電体を用いた正極の縦断面図、第２図
は本発明の実施例による正極に用いる高分子フィルムの
正面図、第３図は集電体の取付状態を示す縦断面図、第
４図は電池の縦断面略図、第６図は電池の充放電特性の
比較を示す。 ３・・・・・・高分子、４・・・・・・穴、６・・・・
・・集電体。
は本発明の実施例による正極に用いる高分子フィルムの
正面図、第３図は集電体の取付状態を示す縦断面図、第
４図は電池の縦断面略図、第６図は電池の充放電特性の
比較を示す。 ３・・・・・・高分子、４・・・・・・穴、６・・・・
・・集電体。
Claims (3)
- （１）水素及びフッ素よりなる群から選んだ少なくとも
１つと炭素とからなり、主鎖の炭素のπ電子がその炭素
に結合している２つの炭素のπ電子と共役し非局在化し
ている高分子と、年の集電体としての炭素からなる二次
電池用正極。 - （２）前記高分子が、ポリアセチレン、ポリフェニレン
、ポリジアセチレン、ポリ、ジフロロアセチレン及びモ
ノフロロアセチレンよりなる群から選択したものである
特許請求の範囲第１項記載の二次電池用正極。 - （３）前記集電体が、人造黒鉛、黒鉛、アセチレンブラ
ック及び活性炭よりなる群から選択したものである特許
請求の範囲第１項記載の二次電池用正極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56213447A JPS58112271A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | 二次電池用正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56213447A JPS58112271A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | 二次電池用正極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58112271A true JPS58112271A (ja) | 1983-07-04 |
Family
ID=16639372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56213447A Pending JPS58112271A (ja) | 1981-12-25 | 1981-12-25 | 二次電池用正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58112271A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63259965A (ja) * | 1987-04-16 | 1988-10-27 | Ricoh Co Ltd | 電池 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56136419A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-24 | Hokushin Electric Works | Switchable switch unit for recording meter |
-
1981
- 1981-12-25 JP JP56213447A patent/JPS58112271A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56136419A (en) * | 1980-03-27 | 1981-10-24 | Hokushin Electric Works | Switchable switch unit for recording meter |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63259965A (ja) * | 1987-04-16 | 1988-10-27 | Ricoh Co Ltd | 電池 |
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