JPS5996666A - リチウム電池用電解液 - Google Patents
リチウム電池用電解液Info
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- JPS5996666A JPS5996666A JP57206573A JP20657382A JPS5996666A JP S5996666 A JPS5996666 A JP S5996666A JP 57206573 A JP57206573 A JP 57206573A JP 20657382 A JP20657382 A JP 20657382A JP S5996666 A JPS5996666 A JP S5996666A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、−次峻び二次リチウム電池に用いるｇ解散に
媚するものである。
媚するものである。
リチウム負極活物質として用いる電池は、小型・高エネ
ルギ密匿を有する電池として研究されているが、その二
次化が大きな問題点となっている。
ルギ密匿を有する電池として研究されているが、その二
次化が大きな問題点となっている。
二次化が可能な旧極活・勿質として、Ｖｔ Ｏｓ 、Ｖ
ａ Ｏｔｔ等の全軍酸化物、ＴｉＳ２、ｖ８２等の層状
化合力が、Ｌｉ との間でトポケミカルな反１５ ｋす
る化合吻として知られて卦り、現在序でチタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、ニオビウム、メンタル、バナジウ
ムの硫化物、セレン化物、テルル化物を用いた゛電池（
米国！特許第４，０８９，０５２号明細書参照）等が開
示されている。
ａ Ｏｔｔ等の全軍酸化物、ＴｉＳ２、ｖ８２等の層状
化合力が、Ｌｉ との間でトポケミカルな反１５ ｋす
る化合吻として知られて卦り、現在序でチタン、ジルコ
ニウム、ハフニウム、ニオビウム、メンタル、バナジウ
ムの硫化物、セレン化物、テルル化物を用いた゛電池（
米国！特許第４，０８９，０５２号明細書参照）等が開
示されている。
しかしながら、このような二次電池用正極活物質の研究
に比して、Ｌｉ極の光放電特性（ｆこ関する研究は充分
とはいえず、Ｌｉ二次電池実現のだめには、充放電効率
及びサイクル＃命等の光放電特性の曵好な電解液の採食
が１Ｆ大な問題となっている。Ｌｉ極め充放電効率を向
上させる試みとしてｉｊ Ｌ ｉ Ｃｔｃｋ ／プロピ
レンカーボネイトにニトロメタン、８０２ 等の添加
剤をυｌえる試み（Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｃｈｉｍｉｃａ、
Ａｃｔａ、 ｖｏｌ、 ２２． ｒＢ ７５ ＠ 〜８
３ 自（１９７７） 〕等が行なわれているが必ずしも
充分とはいえず、さらに特性の擾またリチウム二次電池
用祇１１！Ｉ１．液が求められている。
に比して、Ｌｉ極の光放電特性（ｆこ関する研究は充分
とはいえず、Ｌｉ二次電池実現のだめには、充放電効率
及びサイクル＃命等の光放電特性の曵好な電解液の採食
が１Ｆ大な問題となっている。Ｌｉ極め充放電効率を向
上させる試みとしてｉｊ Ｌ ｉ Ｃｔｃｋ ／プロピ
レンカーボネイトにニトロメタン、８０２ 等の添加
剤をυｌえる試み（Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｃｈｉｍｉｃａ、
Ａｃｔａ、 ｖｏｌ、 ２２． ｒＢ ７５ ＠ 〜８
３ 自（１９７７） 〕等が行なわれているが必ずしも
充分とはいえず、さらに特性の擾またリチウム二次電池
用祇１１！Ｉ１．液が求められている。
本発明は、このような現伏に鑑みてなされたものであ秒
、その目的１は２Ｌ！電率が高くかつＬｉ・極の充放電
特性の優れたリチウム−次及び二次′屯他用非水成哨液
を提供することにある。
、その目的１は２Ｌ！電率が高くかつＬｉ・極の充放電
特性の優れたリチウム−次及び二次′屯他用非水成哨液
を提供することにある。
しだがって、本４１ｊＢｆＪによるリチウム’９７：ｂ
、用非水車印ｔｔ丙性すチウム＋’Ａ１１機溶媒に溶解
させた非水市、；；仔液において、前認非水電解液の有
機容媒としてエチレンカーボネイトとエチレンカーボネ
イトより低枯１ｊの環状又は非蒙状のエーテルを貝全１
陣以上混合した車を特徴とするものであ乙。
、用非水車印ｔｔ丙性すチウム＋’Ａ１１機溶媒に溶解
させた非水市、；；仔液において、前認非水電解液の有
機容媒としてエチレンカーボネイトとエチレンカーボネ
イトより低枯１ｊの環状又は非蒙状のエーテルを貝全１
陣以上混合した車を特徴とするものであ乙。
本発明によれば、有機溶媒として、エチレンカーボネイ
トとエチレンカーボネイトより低粘度の環状又は非環状
のエーテル類を１種以上湿滑したものを用いる牛により
、導′眠率が高く、かつＬｉ１傘の充放電特性の１豐秀
なりチウムニ次ｉｉ池用非水市１・経Ｉ或を提供するこ
とができる。
トとエチレンカーボネイトより低粘度の環状又は非環状
のエーテル類を１種以上湿滑したものを用いる牛により
、導′眠率が高く、かつＬｉ１傘の充放電特性の１豐秀
なりチウムニ次ｉｉ池用非水市１・経Ｉ或を提供するこ
とができる。
本発明を咀に詳しく説明する。
リチウム二次眠池は、リチウムを負極活物質とし、Ｌｉ
＋ イオンに対し、゛（社）気化学的に活性で、かつＬ
ｉ＋イオンとＯＴＩリリ灼な電気化学反応で行なう物質
をＩＦ唯活吻′はとし、リチウム塩を有機溶媒に溶解さ
せたＪＩＥ水電ｗｆ液を用いた本のであるが、このリチ
ウム二次岨池用の治機溶媒として、イぐ発明においては
、エチレンカーボネイトとエチレンカーボネイトより低
帖１辻の非プロトン性極性溶媒の１種以上との混＠／ｆ
”媒を用いる。Ｌｉ’匪の充放・に効率及び電解液の導
′ｌｔ率を同上させるためには、Ｌｉ から＠媒への電
子移動反応性が低い溶媒を選択する事や＠媒系中のＬｉ
塩がＭ離し易く、かつＬｉ＋イオンの移動性が大さい
亭が必要であると考えられる。
＋ イオンに対し、゛（社）気化学的に活性で、かつＬ
ｉ＋イオンとＯＴＩリリ灼な電気化学反応で行なう物質
をＩＦ唯活吻′はとし、リチウム塩を有機溶媒に溶解さ
せたＪＩＥ水電ｗｆ液を用いた本のであるが、このリチ
ウム二次岨池用の治機溶媒として、イぐ発明においては
、エチレンカーボネイトとエチレンカーボネイトより低
帖１辻の非プロトン性極性溶媒の１種以上との混＠／ｆ
”媒を用いる。Ｌｉ’匪の充放・に効率及び電解液の導
′ｌｔ率を同上させるためには、Ｌｉ から＠媒への電
子移動反応性が低い溶媒を選択する事や＠媒系中のＬｉ
塩がＭ離し易く、かつＬｉ＋イオンの移動性が大さい
亭が必要であると考えられる。
エチレンカーボネイトは、高誘電率（）３９． ］、。
４４０℃であるが、その融点はｆＩ３６℃であり、常識
で（Ｉよ、単独では使用し難いという欠点を癩する。又
、その粘度は高＜ （１，９ｃＰ 、 ４０℃）、必ず
しも好ましくはない。そこで、エチレンカーボネイトと
エチレンカーボネイトより低粘度の非プロトン性極性溶
媒との混合溶媒を用いる事により上記要求を満足する享
が期待される。
で（Ｉよ、単独では使用し難いという欠点を癩する。又
、その粘度は高＜ （１，９ｃＰ 、 ４０℃）、必ず
しも好ましくはない。そこで、エチレンカーボネイトと
エチレンカーボネイトより低粘度の非プロトン性極性溶
媒との混合溶媒を用いる事により上記要求を満足する享
が期待される。
本発明ＶＣよる電解液の有機溶媒ｒｒｉ前述のよって、
エチレンカーボネイトとエチレンカーボネイトより低粘
度の環状又は非環状のエーテル類との混合溶媒であるが
、これらに、溶解される溶質は従来この極の市１世に用
いられる溶・可を自由に用いることができる。たとえば
、ＬｉＣｌＯ４，ＬｉＢＦ、。
エチレンカーボネイトとエチレンカーボネイトより低粘
度の環状又は非環状のエーテル類との混合溶媒であるが
、これらに、溶解される溶質は従来この極の市１世に用
いられる溶・可を自由に用いることができる。たとえば
、ＬｉＣｌＯ４，ＬｉＢＦ、。
Ｌ １ＡｓＦｅ 、 Ｌ ｉ ＰＦａ 、 Ｌ ｉ Ａ
７Ｃｔ４ 等の無機塩及びＣＦｓ ＳＯ３Ｌ ｉ 、
ＣＦ３ Ｃ００Ｌ ｉ 等の有機塩を用いることが
できる。
７Ｃｔ４ 等の無機塩及びＣＦｓ ＳＯ３Ｌ ｉ 、
ＣＦ３ Ｃ００Ｌ ｉ 等の有機塩を用いることが
できる。
これらの溶質は前記有機溶媒に、好ましくはへ５〜２．
５Ｎ溶１１ｙ（される。溶解する溶′ぼがＩ）、５Ｎ末
（′両であると、充放電特性が著しく低下し、２．５Ｎ
を超えると、溶質は溶解しないからである。
５Ｎ溶１１ｙ（される。溶解する溶′ぼがＩ）、５Ｎ末
（′両であると、充放電特性が著しく低下し、２．５Ｎ
を超えると、溶質は溶解しないからである。
エチレンカーボネイトと混合するエチレンカーボネイト
より低粘度の非プロトン性極性溶媒（ｄ１従東この種の
電ｒ１ハに用いられる低粘度溶媒を自由に用いる事がで
きる。たとえば、テトラハイドロピラン、２−メチルナ
ト２〕梢ドロフラン、テトラハイドロピラン、１，３−
ジオキソラン、１゜２−ジメトキシエタン、ジメチルス
ルホキシド、ジエチルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の中から選ばれた１種以上の溶媒を用いる事
ができる。
より低粘度の非プロトン性極性溶媒（ｄ１従東この種の
電ｒ１ハに用いられる低粘度溶媒を自由に用いる事がで
きる。たとえば、テトラハイドロピラン、２−メチルナ
ト２〕梢ドロフラン、テトラハイドロピラン、１，３−
ジオキソラン、１゜２−ジメトキシエタン、ジメチルス
ルホキシド、ジエチルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド等の中から選ばれた１種以上の溶媒を用いる事
ができる。
エチレンカーボネイト支びエチレンカーボネイトより低
粘饗の非プロトン極性溶媒の混合比１ｔよ好ましくは１
：９〜９：１、最も好ましくｉｄ５ ： ５前後である
。１：９以下の混合比であると両者を混合した意味が薄
くなり、単独系の充放電特性に近づ＠充放電特性が悪化
するからである。
粘饗の非プロトン極性溶媒の混合比１ｔよ好ましくは１
：９〜９：１、最も好ましくｉｄ５ ： ５前後である
。１：９以下の混合比であると両者を混合した意味が薄
くなり、単独系の充放電特性に近づ＠充放電特性が悪化
するからである。
以下、不発明の詳細な説明する。
実施例１
ｐｔ を玉を作用極、対極ｌてＬｒ １ を参照電極と
してＬｉ を用いた電池を組み、ＰＬ極上にＬｉ を
析出させることにより、Ｌｉ 極の充放ｔ＋ｑ性を剣・
Ｊクシだ。電Ｎｆ数には、２ ＮＬ ｉ ＣＬＯ＜
をエチレンカーボネイト（以下、ＥＣと＄＝１シする）
とテトラノ・イドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する）
の１：１モル比況合溶媒に溶解させたものを用いた。こ
の電解液の導電率Ｑま１０．４刈ｏ−３Ω−”ＣＩｒＬ
−’であり、２ＮＬ ｉ ＣｔＯ＋ ／ＴＨＦ ４−独
系の導電率である５、 ２Ｘ１０−３Ω″″１α−１よ
り高かった。
してＬｉ を用いた電池を組み、ＰＬ極上にＬｉ を
析出させることにより、Ｌｉ 極の充放ｔ＋ｑ性を剣・
Ｊクシだ。電Ｎｆ数には、２ ＮＬ ｉ ＣＬＯ＜
をエチレンカーボネイト（以下、ＥＣと＄＝１シする）
とテトラノ・イドロフラン（以下、ＴＨＦと略記する）
の１：１モル比況合溶媒に溶解させたものを用いた。こ
の電解液の導電率Ｑま１０．４刈ｏ−３Ω−”ＣＩｒＬ
−’であり、２ＮＬ ｉ ＣｔＯ＋ ／ＴＨＦ ４−独
系の導電率である５、 ２Ｘ１０−３Ω″″１α−１よ
り高かった。
測定は、まず５ ｍＡ／ｃｆｆｌ の定電流で１分１
０］、Ｐｔ極上に■、ｉを析出させ充電した後、５ ｒ
ｎ、Ａ／ｆｆｌ の定電流でｐｔ 極上に析出したＬｉ
をＬｉ＋イオンとして放電するサイクル試験を行なった
。充放電効率は、Ｐｔ極の電位変化より求め、Ｐｔ 極
上に析出しだＬｉ をＬｉ″°イオ／としえ放電させる
のに・要した電気」とＰｔ極上にＬｉを析出させるだめ
に要した！気量との比から算出した。
０］、Ｐｔ極上に■、ｉを析出させ充電した後、５ ｒ
ｎ、Ａ／ｆｆｌ の定電流でｐｔ 極上に析出したＬｉ
をＬｉ＋イオンとして放電するサイクル試験を行なった
。充放電効率は、Ｐｔ極の電位変化より求め、Ｐｔ 極
上に析出しだＬｉ をＬｉ″°イオ／としえ放電させる
のに・要した電気」とＰｔ極上にＬｉを析出させるだめ
に要した！気量との比から算出した。
第１図（ｔよ、充放電効率とサイクル数の関係を示す図
であり、図中のａは上記電解液金柑いた場合であり、ｂ
は、２ＮＬｉＣ７０＋／ＴＩ（Ｅ単独系の電解牧を用い
た場合の充放電特性を杉考例として示した。
であり、図中のａは上記電解液金柑いた場合であり、ｂ
は、２ＮＬｉＣ７０＋／ＴＩ（Ｅ単独系の電解牧を用い
た場合の充放電特性を杉考例として示した。
第１図から判るように、単独系（ｂ）に比べて、混合系
（ａ）は明らかに、充放電特性は向上している。
（ａ）は明らかに、充放電特性は向上している。
実施例２
電解液として、２ ＮＬ ｉ Ｃ１０４をＥＣと１．３
−ジオキソラン（１駁下、ＤＯＬと１烙ｉ己する）のモ
ル混合比１：１の混＠溶媒に溶戸Ｐｔさせたものを用い
た以外は、実施＋ｆｌＪ １と同様にしてＬｉ の充放
電特性を測定した。この就ｊ昨液の導′ｉＬ率は１２．
６ Ｘ １０−３Ω−１儂−１であり、２ＮＬ ｉ Ｃ
ｌＯ４／ＩＩ）ＯＬ哨独系の導成駆である２、 ｌＸｌ
０−３Ω−’Ｃ１ｎ、−’より高かった。
−ジオキソラン（１駁下、ＤＯＬと１烙ｉ己する）のモ
ル混合比１：１の混＠溶媒に溶戸Ｐｔさせたものを用い
た以外は、実施＋ｆｌＪ １と同様にしてＬｉ の充放
電特性を測定した。この就ｊ昨液の導′ｉＬ率は１２．
６ Ｘ １０−３Ω−１儂−１であり、２ＮＬ ｉ Ｃ
ｌＯ４／ＩＩ）ＯＬ哨独系の導成駆である２、 ｌＸｌ
０−３Ω−’Ｃ１ｎ、−’より高かった。
第２区１は充放電効率とサイクル数の関係を示す図であ
り、図中の（ａ）は本発明の２ ＮＬ ｉ Ｃｔｏ、
／Ｅ（：’、／ＤＯＬ （モル混合比１：１→を電解
液上して用いた場合であり、図中の・（ｂ）、′ｒｉ、
＝考列として、２ＮＬ ｉ Ｃｔｏ＜ ／ＤＯＬ雛独＃
媒系電解液を用いた場合のＬｉ 極の充放電特性を・ト
シたも・：Ｉ）でｂる。第２図から判る様に、単独系Ｃ
ｂ）に叱べて、晶８系（ａ）は明らかに充放電特性は向
上している。
り、図中の（ａ）は本発明の２ ＮＬ ｉ Ｃｔｏ、
／Ｅ（：’、／ＤＯＬ （モル混合比１：１→を電解
液上して用いた場合であり、図中の・（ｂ）、′ｒｉ、
＝考列として、２ＮＬ ｉ Ｃｔｏ＜ ／ＤＯＬ雛独＃
媒系電解液を用いた場合のＬｉ 極の充放電特性を・ト
シたも・：Ｉ）でｂる。第２図から判る様に、単独系Ｃ
ｂ）に叱べて、晶８系（ａ）は明らかに充放電特性は向
上している。
実施例３
電解液として２ＮＬｉＣ１０＜をＥＣと２−メチルテト
ラノ・イドロフラン（以下、２−１■ｅＴＨＦとＷ（ｒ
記する）のモル混合比１：１のｆｆＬ合溶媒に溶解さ
せたものを用いたμ外Ｉは実施例１と同様にしてＬｉ極
の充放を特性ｆ：測測定ｌζ。この電解液の導電率は、
９．２４ｘｉｏ−３Ω−’ ｃＩｒＬ−”であり、２Ｎ
ＬｉＣ１０４／２ＭｅＴＨＦ単独系電解液の導電率でち
る１、９Ｘ１０ Ω αより高かった。
ラノ・イドロフラン（以下、２−１■ｅＴＨＦとＷ（ｒ
記する）のモル混合比１：１のｆｆＬ合溶媒に溶解さ
せたものを用いたμ外Ｉは実施例１と同様にしてＬｉ極
の充放を特性ｆ：測測定ｌζ。この電解液の導電率は、
９．２４ｘｉｏ−３Ω−’ ｃＩｒＬ−”であり、２Ｎ
ＬｉＣ１０４／２ＭｅＴＨＦ単独系電解液の導電率でち
る１、９Ｘ１０ Ω αより高かった。
＠３図はＬｉ極の充放電効率とサイクル数の関係を示す
；９１であり、図中の（ａ）＋ｄ本実ＪＩＱ例のＩ Ｎ
Ｌ ｉ ＣＩＩＪ）＜／ｈ：Ｃ／２ＭｅＴＨＦ（モル混
合比１：１）をへ脳液として用いた場合であり、（ｂ）
は参考例の２ ＮＬ ｉ ＣｔＣｋ／２ＭｅＴＨＦ
を用いた場合の充放′鑞特性である。
；９１であり、図中の（ａ）＋ｄ本実ＪＩＱ例のＩ Ｎ
Ｌ ｉ ＣＩＩＪ）＜／ｈ：Ｃ／２ＭｅＴＨＦ（モル混
合比１：１）をへ脳液として用いた場合であり、（ｂ）
は参考例の２ ＮＬ ｉ ＣｔＣｋ／２ＭｅＴＨＦ
を用いた場合の充放′鑞特性である。
第３図から判る様にＥＣと２ＭｅＴＨＦの混合溶媒を用
いる事によりＬｉ（４の充放蝋特性は皆しく向上してい
る。
いる事によりＬｉ（４の充放蝋特性は皆しく向上してい
る。
実施例
市１昨液として、２ ＮＬ ｉ ＣｔｏｏをＥＣと１，
２−ジメトキシエタン（以下、ＤＭＥと略記する）のモ
ル混合比１：１の混合溶媒に溶解させたものを用いた以
外は実施例１と同様にしてＬｉ 極の充放ｄｃ特性を測
定した。
２−ジメトキシエタン（以下、ＤＭＥと略記する）のモ
ル混合比１：１の混合溶媒に溶解させたものを用いた以
外は実施例１と同様にしてＬｉ 極の充放ｄｃ特性を測
定した。
この叶ｊ叫液の導電率は１１． ＯＸＩ Ｏ−”Ω−１
儒−１と高い１直を示した。
儒−１と高い１直を示した。
第４図はＬｉ 祝の充放電効率とサイクル数の関係を示
す図であり、［に屏液として本発明の２ＮＬｉＣ１０４
／ＥＣ／ＤＭＥ （モル混合比１：１）を用いた場合テ
する。ｇ ｇ ９りとしテＩ ＮＬ ｉ ＣＬＯｒ ／
ＤＭＥ単独溶媒系″Ｊｉ＋’１γ欲中でのＬｉ の充放
電特性を行なったが、１サイクル目において充放電効率
は、ｔｌぼ０チであった。こｒ′ＬｖＣ対して、第４図
に示す様に、本発明のＥＣとＤＭじの混合溶媒系′イ博
液中でのＬｉの充放電・持ｉ生は極めて良好であった。
す図であり、［に屏液として本発明の２ＮＬｉＣ１０４
／ＥＣ／ＤＭＥ （モル混合比１：１）を用いた場合テ
する。ｇ ｇ ９りとしテＩ ＮＬ ｉ ＣＬＯｒ ／
ＤＭＥ単独溶媒系″Ｊｉ＋’１γ欲中でのＬｉ の充放
電特性を行なったが、１サイクル目において充放電効率
は、ｔｌぼ０チであった。こｒ′ＬｖＣ対して、第４図
に示す様に、本発明のＥＣとＤＭじの混合溶媒系′イ博
液中でのＬｉの充放電・持ｉ生は極めて良好であった。
実施例５
を析出させる事により、Ｌｉ啄の充放（時性を測定した
。電解液１（は、ＥＣとＴＨＦｆ：モル混寸比１ ：
９Ｔ：混合１．たものに２ＮのＴＪ ｉＣｔ０４を溶解
させたものを用いた。
。電解液１（は、ＥＣとＴＨＦｆ：モル混寸比１ ：
９Ｔ：混合１．たものに２ＮのＴＪ ｉＣｔ０４を溶解
させたものを用いた。
測定は、まず９．５ｍＡ〆蒲の定電流で２０分・ｉ］、
Ｐｔ極上にＬｉ を析出させた４１０．５ ｍＡ／ｉ
の定電流でＰｔ極上に析出させたＬｉをＬｉ＋イオンと
して放電するサイクル試験を行なった。充放電効率はＰ
ｔ極の電位変化より求め、Ｐｔ極上に析出しｆｃＬｉを
Ｌｉ＋イオンとして放′市；烙せるのにＩ堤した電気量
とＰｔ極上にＬｉを析出させるために要した宛気擬との
比から観出した。
Ｐｔ極上にＬｉ を析出させた４１０．５ ｍＡ／ｉ
の定電流でＰｔ極上に析出させたＬｉをＬｉ＋イオンと
して放電するサイクル試験を行なった。充放電効率はＰ
ｔ極の電位変化より求め、Ｐｔ極上に析出しｆｃＬｉを
Ｌｉ＋イオンとして放′市；烙せるのにＩ堤した電気量
とＰｔ極上にＬｉを析出させるために要した宛気擬との
比から観出した。
第５図は、Ｌｉ極の充放藏効率とサイクル数の関係を示
す図であり、図中（ａ）は本発明の２ Ｎ Ｌ ｉ Ｃ
ｌｃｋ／ＥＣ／ＴＨＦ（１： ９モル混合比）を眠′イ
液として用いた場合であり、図中（ｂ）は２ ＮＬ ｉ
Ｃｔｏ４／ＴＨＦ唯独溶媒系「［を解液全用いた場合
のＬｉの充放電９♀性を示したものでちる。第５ ｈ＜
ｌから判る様に、混合系（ａ）でＩｔよ、単独系（ｂ）
に比してＬｉの充放、療寺性は−著しく向上している。
す図であり、図中（ａ）は本発明の２ Ｎ Ｌ ｉ Ｃ
ｌｃｋ／ＥＣ／ＴＨＦ（１： ９モル混合比）を眠′イ
液として用いた場合であり、図中（ｂ）は２ ＮＬ ｉ
Ｃｔｏ４／ＴＨＦ唯独溶媒系「［を解液全用いた場合
のＬｉの充放電９♀性を示したものでちる。第５ ｈ＜
ｌから判る様に、混合系（ａ）でＩｔよ、単独系（ｂ）
に比してＬｉの充放、療寺性は−著しく向上している。
実施例６
電解液として、ｌＮＬｉＡｓＦ６ ｆ ＥＣと２−Ｍｅ
ＴＨＦ の１：１モル比況合溶媒に溶解させたものを用
いた以外は実砲ｔａｌｌ ５と同僚にしてＬｉの充放Ｉ
に時性を画定ｊ〜た。
ＴＨＦ の１：１モル比況合溶媒に溶解させたものを用
いた以外は実砲ｔａｌｌ ５と同僚にしてＬｉの充放Ｉ
に時性を画定ｊ〜た。
、■６図はＬｉの充ノ攻亀タカ率とサイクル数の関１糸
を示す・ヴ１であり、１夕１は本発明のＩ ＮＬ ｉ
Ａ ｓ Ｆ６ ／Ｅ Ｃ／２ Ｍ ｅ中）（Ｆ（モル７
１１合比１：１）を電解液として用いだ場合であり、Ｌ
ｉの充放電特性は極ので良好であった。
を示す・ヴ１であり、１夕１は本発明のＩ ＮＬ ｉ
Ａ ｓ Ｆ６ ／Ｅ Ｃ／２ Ｍ ｅ中）（Ｆ（モル７
１１合比１：１）を電解液として用いだ場合であり、Ｌ
ｉの充放電特性は極ので良好であった。
実施例７
電解液として、２ Ｎ ＬＩ Ｂ Ｆ４をＥＣと ２Ｍ
ｅＴＩ（Ｆの１：１モル比混８−竹媒に溶解させたもの
を用いた以外は、実施＋９１Ｊ ５と同１未にして、Ｌ
ｉの充放電特性を測定した。
ｅＴＩ（Ｆの１：１モル比混８−竹媒に溶解させたもの
を用いた以外は、実施＋９１Ｊ ５と同１未にして、Ｌ
ｉの充放電特性を測定した。
第７図はＬｉの充放電効率とサイクル数の関係を示す図
であり、図は本発明の２ＮＬ ｉ ｆ３Ｆ４／ＥＣ／２
ＭｅＴＨＦ （モル混合比１：１）を電解液として用
いた場合である。Ｌ ｉ （１）充放電性１生は極めて
良好であった。
であり、図は本発明の２ＮＬ ｉ ｆ３Ｆ４／ＥＣ／２
ＭｅＴＨＦ （モル混合比１：１）を電解液として用
いた場合である。Ｌ ｉ （１）充放電性１生は極めて
良好であった。
以上の説明から明らかなように本発明よればリチウム塩
を有機溶媒に溶解させた非水電解液においてｔｌＪＫと
して、エチレンカーボイ・イトと前弓己エチレンカーボ
ネイトより低粘吸の環状あるいは非環法エーテル類の１
種以上を７昆汗したものを用いる４（により、４電率も
高くかつＬＩ極の充放電特性が優九たリチウムニ次電池
用非水電解ｉ僕を提供する事ができる。
を有機溶媒に溶解させた非水電解液においてｔｌＪＫと
して、エチレンカーボイ・イトと前弓己エチレンカーボ
ネイトより低粘吸の環状あるいは非環法エーテル類の１
種以上を７昆汗したものを用いる４（により、４電率も
高くかつＬＩ極の充放電特性が優九たリチウムニ次電池
用非水電解ｉ僕を提供する事ができる。
第１図〜第７図は本発明による電解液を用いた場合のＬ
Ｉ極の光放電効率とサイクル数の関係を示す１ヴｊであ
る。 第１図 サイク／ν孜 第２図 サイク＋数 第３図 ライク４数 第４図 サイク／７／孜 第５図 ライク４数 第６図 サイθノν欽
Ｉ極の光放電効率とサイクル数の関係を示す１ヴｊであ
る。 第１図 サイク／ν孜 第２図 サイク＋数 第３図 ライク４数 第４図 サイク／７／孜 第５図 ライク４数 第６図 サイθノν欽
Claims (1)
- リチウム塩を有機溶媒に溶解させたリチウム′電池用電
醇液において、前記屯岬液の有機溶媒として、エチレン
カーボネイトとエチレンカーボネイトより低粘変の項犬
又は非環状のエーテル類を１種以上混合した４番を特徴
とするリチウムＦＷ池用市ｓｉ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206573A JPS5996666A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | リチウム電池用電解液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57206573A JPS5996666A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | リチウム電池用電解液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5996666A true JPS5996666A (ja) | 1984-06-04 |
| JPH0377626B2 JPH0377626B2 (ja) | 1991-12-11 |
Family
ID=16525637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57206573A Granted JPS5996666A (ja) | 1982-11-25 | 1982-11-25 | リチウム電池用電解液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5996666A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62219475A (ja) * | 1986-03-20 | 1987-09-26 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム二次電池 |
| JPS62222575A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム二次電池 |
| JPS63168969A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63307669A (ja) * | 1987-06-08 | 1988-12-15 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS6414878A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Fuji Electrochemical Co Ltd | Organic electrolyte battery |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57141879A (en) * | 1981-02-24 | 1982-09-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Electrolyte for lithium secondary battery |
-
1982
- 1982-11-25 JP JP57206573A patent/JPS5996666A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57141879A (en) * | 1981-02-24 | 1982-09-02 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | Electrolyte for lithium secondary battery |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62219475A (ja) * | 1986-03-20 | 1987-09-26 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム二次電池 |
| JPS62222575A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | リチウム二次電池 |
| JPS63168969A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS63307669A (ja) * | 1987-06-08 | 1988-12-15 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| JPS6414878A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Fuji Electrochemical Co Ltd | Organic electrolyte battery |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0377626B2 (ja) | 1991-12-11 |
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