JPS58209107A - 改良された二重層エネルギ−貯蔵装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 装置に関する．さらに詳しくは、一面においては本発明
は嵐気二粛ノーエネルギーｄ城装置ｄにおいて直列に積
重ねた個々の電池のＩ彊れ！！流を釣合せる新方法に関
し、別の面では本発明は二這４４エネルギー貯一装置ｉ
ｔの谷鑞の嗜，リ■去に；Ａする。

本法は従来技術よりすぐれた三つの利点を有する．第一
に、本発明は電気二重ハｌエネルギー貯蔵装置を充電す
るときのガス元生のＬＡ御法を従供する．第二に、本発
“男は直列で充電する場合１固々のエネルギーｄ蔵一池
の４田と漏れ電流を釣合せる方法を提供する．最後に、
本発明は二重一層エネルギー貯蔵装置のエネルギーばｆ
７ー谷：迂を増加する方、法を提供する。

１Ｘエネルギー貯蔵裟ばを光重する４合のガスの発生は
重大な問題である．ｇ閉．ｄ池においては、ガス発生は
個々の４池ケースの漱・表をひき起し、一万亀池を閉じ
た系内に，酌める開奴一池においては、ガス発生は容器
の破壊を起すことがありまたは容器内にｄ々のガス混合
物の爆発性雰囲気を生じることさえもある。

エネルギー貯蔵電池の漏れ電流の変動は、個々の１−池
を直列で９這ねる場合重大な間−である。

スヘてのエネルギー貯蔵′１呪池は固定した一ｔ！ＥＥ
定格ン有するから、−気エネルギー貯蔵装置の全電圧出
力乞増すためには、１−々の電池を直列に１鷹ねる必要
かある。さらに、直列でｔｔねるとき同−押の４流が各
々の′−池を通り流れるから、ｈｔａの’ｉＪ々の′（
は池からなる喪−の総電圧出力は理−的には個々の電池
の別々のａ圧容ｔの合計に等しいはすである。そこで、
゛１４気エネルギー貯蔵装ｄの効率、谷は、Ｉに圧出力
を最大にするためには、各電池の一圧府注を合わせる必
要がある。欠陥のある電池は全装置の′磁圧出力を制限
することがあるからである。

しかし、直列で充゛嶋するｉ合、個々の′−池は釣合な
くなる傾向がある。ある、ｄ池は低い―れ電流を有゛し
、他の電池は１・高い漏れ電流を有する。全電池を充−
するまで電流をｉ光けると、低い漏れ・電流をもつ電池
は過充電となってガス発生反応にあい、一方他の゛電池
はなお電解質の分解４１五以下である。

たとえば、水性−解そうの一元’ｒｆｆｌ中、戚索力正
−１１で生成し、水系が負゛４憧で生成する。

ここで使う漏れ電流とは定常状Ｉ諒也圧条件を維持する
ため完全充電した′−池を通過する連恍′Ｘ１ｆ流であ
る。換言すると、完全充電を得た後也池の一定４圧を維
持するのに安水される屯克鼠によ゛つて、漏れ電流を測
定できる。

これらの問題を制御するため従来使われた技術は全く満
足であることはＭ証されていない。典型晶には、充４度
を限定することによって、也気貯ｓＡ　袋：ｅｉをｊ４
充電から保護する。たとえば、通常の電気エネルギー貯
蔵装置２は、そのｔ容：吐のかなり下まわる４１ｆに充
−される、そこで、−個の電池を４ｔＡ切る′４圧を一
層効率の思い電池を補償するためかなり増すときでも、
過光′、ｄの町−目注は著しく減少する。しかし、これ
を逆行するためには、−気エネルギー貯蔵装−はふつう
、個々の電池の磁圧定格を加えるとき理論的に可能なし
の約ＳＯ〜６θ％まで充電される。たとえば、理論的に
は３ゴルト充゛磁できる三個の単位電池（電池当りｌ−
ルト）を有する一気エネルギー貯・ａ装置は、わずかに
１５〜２ボルト充電される。特別の全磁圧出力を得るた
めには追加の単位電池を使わねばならないから、上記技
術は経済的に電気的に非効率なことは明らかである。

Ｆ発明の目的はａ）ガス発生を４御し、ｂ）　　漏れ：
ａ流を釣合せ、Ｃ）゛４気二重ｊ７エネルイー貯蔵赳ｉ
の谷ｈｔを４す新風な機構を提供するにある。

ｔａ　Ｍ　ｄに適圧Ｉ／３節剤を添〃口すると、個々の
電池間の電圧を釣合せ、しかも４解質の分解電位以下に
４甑を保つことが見出された。４王を電解質または１δ
剤の分解−位以下にメつことによって、′電解質は水系
またはば索のようなガスを発生して分解することはない
。

さらに、戒圧調ｄ剤は電池の漏れ這ＴｉＥを釣合せて＋
＋ｊＥをほぼ等しくすることによって、直列に積電ねた
１１Ａ々の４池を月−に充電する機構を提供する。

最後に、シ圧−面剤はまた一二重瓜層エネルギー、征池
の、ｄ礒も噌す。

本発明に従えば、 ―）　正−一および負゛−誦と、ただし少なくとも一つ
の磁極は寛解Ａおよび４匣１Ａ面刊と混合した吸着ガス
を実ヌ上含まない炭Ａからなり、ｂ）　　ａＭ’４＋−
間の多孔性のイオンｉ　ｄ　１１セ・母レータ−と、 Ｃ）第一コネクターが正也盾に１子的に接融し第二コネ
クターが負４誦に４子的に者１！！ｌｌＩシている電解
質を通さない第一および第二のイオン−絶縁コネクター
からなる改良された一二重鉱ｊ４エネルギー貯；虞電池
が提供される。

ｍ敗の１冠池からなる一二重虞層邊ｄもここに含まれる
。

本法に有用な一気エネルギー庁−表・ばば、米国特許５
Ｎ４に、３／、９１．３号、第ユ乙３侶７３６号、Ｊ　
３．　Ａ　＋　＆　／　２１．号に開示されているもの
を含み、上記特許をここで引用文献とする。そこに開示
されているエネルギー計重装置は、少なくとも一つカ＋
Ｍ　にペースト′−桶である一対の成極と、七ノダレー
ターと、イオン＋ｍ　ｑ＋Ａコネクターとからなる。微
＋：、’）　ｙｆ−した・炭素粒子を＋４　＋１１　ｊ
ｌと混合してペーストを形成し、ついでペーストから電
画を形成することによって、次系ペースト電階を製造で
きる。

本発明に従い匣用する炭＄這極は炭素粒子とこれに面漫
床持された電解質とからなる９本発明に従えば、４解質
は４下調節剤を含んでいる。好ましくは、炭素、一極は
炭素ペースト′α極である。

本発明で炭ｙ’ｆ’：　’ｔｄ　一極の鋳造に使う炭素
は、「活性」炭水を生成する方法で得られるような高表
面−炭水が好ましい、炭、七の「活性化」は天然槓炭系
質１勿ｔ７に対し着しく改正−された吸着性と増加した
表面：・ｄを与える方法である。炭紫電’：５の製造に
利用するのか好ましい活性炭は、プルナウェルーエメッ
トーテラー法で測定し約７００〜約ユθ００ｙＴｈ／９
　の、好ましくは約５００〜約１５００　ｉ／９の１１
１［！囲の表面積を有する。活性化炭素物署の細孔はＩ
ＬＬ解スの浸透を許すのに十分大きくなければならない
。

炭水の所望の表面積は当該技η９で既知の多くの粘性化
法により得られる。たとえば、どの原料炭本含有物りス
または炭素譬吻質を、ふつうは空気の不在下乙θθＣ以
下で炭化する。炭水含有物質の典型的型は重油、製紙工
場からの開成、堅果殻などを含むが、これに限定されな
い。

炭化物置の表面積を増すために最もしばしば使われる方
法は、高温で適当な液化性ガスによる制御鹸化である。

大、；３分の現在の商朶的方法はｇθ０〜ｌＯθＯＣで
の水蒸気または二覗化突系活性１ヒ、または３００〜ｔ
ｏｏｃでの空気識１ヒを含む。一方、塩７ｂに酸化１黄
、リンのようなガスも使用できる。典型的には、ば北条
１゛１：および使う活性炭の品位に依存し、活性化に安
する時間は３０分から２１ＩＬ時向と変化する。増ｊＪ
ＩＩ　した活性を発展させるため、抑′制剤または促進
剤を炭水と混合できる。

他の活・純化法は金属塩化物活性化、４気化♀的活性化
、ドロマイト活性化を含むかこれに限定されない。

活性化炭糸からのＩＪ＆層ガスはサイクル中遊離され、
ｄ池をｉ７損させることがあると考えられる。

そこで、匝５炭素質物質および活性化技Ｃ＋’ｉに依存
して、活性化炭素から吸着ガスを除去することが好まし
い、これを熾行するため使う一つの方法は貞窒熱処理で
ある。この処理温度と圧力は変化でき、約６０θＣ以上
の一度が好ましく、約７００Ｃ以上がさらに好ましい、
責空圧処理は常圧以下で、典型的には約７０−３〜約ｌ
０−６気圧の範囲で実ｈｌさ丈しる。当業Ｊに既知の他
の吸着ガス除央技賞を利用できる。

炭素−画の−１−貢法においては、粉末または細かい位
子形の活性化炭糸を′−電解質混合して濃いスラリーを
形成する。粗い粒子のぎざぎざのある→も性はセ・ぐレ
ータ−を浸透して、向いあった一極１ｆｉＪに４ｒｉｆ
？対屯極接融をつくり出し短イｈを生じるから、Ｕい炭
素粒子の使用は避けるべきである。スラリーの製造を容
易にするために、水または他の希釈剤を使用できろ、ス
ラリーを杉成し、炭素と、ａ解ｚ４をよく分散後、真至
または加ｌ：Ｅｉｌ’過、の゛ような常法によって過剰
の水または希釈剤を抽出して、粘稠なペーストを残すこ
とがでとる。に−ストのパッチをラム下に１１き、予め
凄めた。ｉ力なかけることによって、ペーストから＋ｉ
ｊ　’尾を形成できる。

王幻をかけると、若干の液が一般に４−ストからしみ１
ヰる。

各法で使う、ａ解質はば、塩、または塩蹟の水ｍ液のよ
うな高度にイオン伝＃＄１土１話１トからなる。適当な
水性′ｌｉｔ解質の例は塩化アンモニウム、塩イしナト
リウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、炭酸カリウム
、尻ば、フルオロホウ：！１．ｋｄ化ナトリウム、水酸
化カリウム、トリフルオロスルホン酸などを含むが、こ
れらに限定されない。硫呟およびｉルオロホウ１！のよ
うな−の水溶液か好ましい。

水を溶剤として使わない非水゛−電解質使用できる。典
型的非水１１ｇ！Ｉ質は適当な浴剤に溶かした有＠戚お
よび無機酸の塩、アンモニウム塩および第四級アンモニ
ウム塩などである。適当な浴剤はア七Ｆニトリル、プロ
ピオニトリルの、ようなニトリル、ジメチル−、ジエチ
ル−、エチルメチル−、ベンジルメチルスルホキシドの
ようなスルホキシド、ジメチルホルムアミドのようなア
ミド、Ｎ−メチルピロリドンのようなピロリドン、プロ
ピレンカル、ぎナートのような炭酸エステルを含むが、
これらに限定されない。

使用溶剤は電解質として曽らくこともでき、ここで使う
ように電解質の一部分とみなされる。そこで、ここで１
５！’　５　ｍ　、ｉｌ質の用語は上記塩と溶剤の両番
を言む、有用な゛−電解質その酸化形および還元形の両
番において−ＥＥ調簡剤を可溶化できねばならないこと
に留ニジすべきである。

ｔ４　’Ａ　捕造における電解質は次の四つの機能、（
１）イオン伝ｉ／）促進剤として、（２）イオン源とし
工、（３）父系粒子の結合剤として、（４）電ｌ＋：調
節剤の可溶化刊として舖ら＜、給金機能を遂行するため
に別の帖合剤を使用できるが、これらの機能に適応する
のに十分な電解質を使う必要がある。

好ましい具体化において゛磁極のプレ成に使う圧力は、
′直（話の寸法、炭系物質の粒度、使う誉定の電解質な
どのような多くの可変因子に依存する。一般に、成形圧
は最高約１００，０００ｐｓｌまで変化できる。好まし
くは、成）ｅＩｉ、は＃Ｊ１０００〜約ｇＯ，０００ｐ
ｓｌの範囲であり、最も好ましくは糺１　ｋ００〜１ｌ
ｋｊ３０，０００　ｐｓｉ　ノＬｉ−である。

エネルギーＮ＋−り―池では一個の炭−一１・児を使う
のが好ましいが、一つの″４極は当１ｙ技蕃で既知の他
の材料からなることができる。たとえば、−−、ｌｔ極
が耐火嬉質炭化ホウ系または！耐火硬質金属炭化物また
は金属臭化窃かうなることができることが知られており
、ただし該金属はタングステン、チタン、タンタル、ニ
オブ、またはジルコニウムであることができる。さらに
、−に憂は銅、ニッケル、カドミウム、亜鉛、鉄、マン
ガン、鉛、マグネシウム、チタン、銀、コバルト、イン
ゾウム、セレン、テルルからなる群から５波ばれる粉末
金属からなることもできる。これらの金属、金属炭化物
、金属臭化物、または炭化ホウ素はセパレーターを破壊
しない粒度をもつ必要があり、好ましくはＩＯｅクロン
以下の粒度な有する。これらの金属、金属炭化物、金属
臭化物、または炭化ホワ素を上記活性化炭素と組合せて
使うこともできる。

上で−一しまた米国特許第３６３名７３６号および第３
．乙ｌＩに７２乙号に詳しく記載されているように、炭
素電極に類似の方式で上ト己材料を使５電１１・ｉを製
・＆できる。

イオン絶縁コネクターはイオン伝導に感じない蝉、註物
質であることができ、典型的には炭素、鋼、鉛、アルミ
ニウム、金、銀、鉄、ニッケル、タンタル、または′４
気化学反応により杉ｉを受けない他の導電金べ、４４重
合体、または重合体な導電性にするように導電物質をつ
めた非導電重合体である。炭素または黒鉛をつめたプチ
ルデムまたは炭系をつめたポリカーボネートが好ましい
、イオン植遂コネクターはその電気絶縁性とかけた電位
で関う特定の電ｐｊ４質に対する化学的不活性を特徴と
している。その主な機能は電子流コレクターおよび′ａ
池間イオン絶縁体としてのものである。典型Ｌｌｌ：Ｊ
イオンｄ！３縁コレクターは米国特許第３，６５ム０−
７号、第４０２３．０７９号、第１１，０／’４７３０
号に詳しく６己滅されている。

一項間には、喝、迩間の１子絶縁体として−らき、一方
、４Ｌ解責中のイオンに対し自由な妨害しない連７Ｉン
与える高多孔性物資から一役につくったセ・母レータ−
がある。セ・母レータ−の４孔は同い合った４３譲：田
の、ル１．勇対磁極接戚を防ぐのに十分小さくなければ
ならない、このような条件は短７賂乞生じ、磁極に捕虜
した一荷の迅速な消耗をきたすからである。セパレータ
ーは非多孔゛ｉ生イオン云−４，力′Ｖであることもで
き、スルホン基、カルデン遣、カル？キシル基、フェノ
ールｉ１または、ｉ換アミ７基をｊむ合成Ｊ　＋Ｊ＃の
ようなイオン交侠膜等をざむが、これに限定されない、
−ツタに、Ｉ４常の４池セ・９レー−ターが適しており
、多孔性Ｉり塩（ＥＳビニル、多孔性ポリ１化ビニル、
〉孔性ポリオレフイー、ガラス、ａ　、ｒ＃ｉ　Ｉ）’
　ｇ　、酢Ｊセルロース、セルロースの混合エステル、
ｔｌ繕ガラス布をぎむが、これらに限定されない＊’ｔ
ａＦｋに合体するｙＵに、セ・９レ一ターヲｉ！ｍＪｊ
で認和するのが好ましい、これはセパレーターを、ｔ　
、ｊｉ　、ｉに浸漬することにより遂行される。

−池の゛電解質に一圧調丑剤の添加は４池の漏れ一流を
増すことが見出された。１α列で光磁するとき一つの１
ｕ池の漏れ′、電流が別の′電池の漏れ電流と異なると
き、上記の点は特に重要となる。低い漏れ七１・花を有
する従来既知の電池は扁い漏れ電流を１ノ゛する電池よ
りもしばしば高い４圧に達するから。

低い＋ｔ　１ｉｉＬを有゛する電池は一元通し、ガスを
発生する＠’４＝調節剤の添加により本発明で遂行され
る亀ン巴のυ、ｉれＷ流を増すことにより、全４池が一
層句一に充−する。

本発明に従えば、次めた！！王、−解質の分解４泣以下
である調節剤の寂化剤の酸比電位で、電池を光全冗−す
る状憩より府に１ｌ１８性化する特定の電圧調節剤を選
ぶことができる。一度活注化されると、は圧、４節剤は
一池の漏れ磁流を増し、また電流が４円￥ａの分解社団
を越える能力を減らす、換ｄすると、’ｔｌＬ圧Ａ面剤
はｉ位ｄ池の一充磁を防ぎしρ１もガス発生の原因とな
る１解メの分解を防ぐ＋ＱＸｉｊΔとして１らく、さら
に、−圧１，４丑剤は′時定Ｖ）試剤のば比−位以五の
４圧で有害作用をもたない。ｌｄ列に、λ厘ねた単泣−
屈の各々の這４１中に、、Ｌ圧調両側を反うことにより
、単一の単泣成池が２」光り江し、ガスを発生し、エネ
ルギー貯蔵装菫な破壊するｉ会は著しく減少する。

綽くことには、嵐圧的即剤は４池の総キヤ・ンシタンス
も増す、−流を逆にするかまたは−池からと−り出すと
ぎ、′−田調節剤のレドックス′−位のエネルギー貯蔵
は回復できると考えられる。そこで、炭素゛−極製造前
に電解質に′４圧−丑剤を添加することにより、増力ａ
したキヤ・母シタンスを有する゛鴎二重Ｉｊｔ１−エネ
ルギー電池をＺ・！造できる。

’ｔｄ　ＩＥ　；ｉ−所剤は一般にイオン性で、−気的
に荷電イオンまたは一庖基となることができる。′−電
圧調節剤還元／酸化反応を行なう能力を谷微としており
、また両状態で電解質に洛耕して留まる。電圧ζ１貝１
剤がば化および一元の両状怨で′電解質に溶解して留ま
り、′ｔｈ極上でガスを発生せずめっきを生じないこと
は特に重要である。−１所調即削の例は臭化物、塩化物
、ヨウ化物のようなハロダン化物イオンを含むが、これ
らに限定されず、臭化物が好ましい、別のも・ｊはｉ弓
、スズ、状、クロムなどの多価イオンを含む、好ましく
は、″−庄調節剤は約ａ乙〜約／、２がルトの向の酸化
ら泣をもつ。

重比刊−両側を当業者に既知の種々の形で電解質に添加
できる。たとえば、へ〇デン化物を水素、ナトリウム、
カリウム、またはアンモニウムの化合吻の形で添加でき
る。典型的には、金属イオンは硫設塩、ハロダン化物な
どの形で添加できる。

匣う特定のＩヱ解：ａに依存して、電圧調節剤を種々の
！、Ａ度で電解質に添り［１できる。典型的には、イオ
ンのモル、ｉＩｉ′は４．ｉＶａ／ｌ当りイオン約θ０
／〜杓１０モルの、好ましくは約ａ／〜約、２０モルの
、設も好ましくは約ａ夕〜約ｌＳモルの範囲である。

実施例／ 次の規格を有する活性化炭糸タイプＡＰＬをカルボン・
コＩレーションカラ４”４　タ。

全表ｔｍｑ＊　　　　　　　１０００〜ｌ　／　００ｒ
ｒｔ／’Ｊ　。

３２５メツシュ通過　　６５〜７５％。

粒子内細孔容Ａ　　　θデル１２２ｃｃ／９゜晃遺密度
　　　　　　　　　　　θｔ／７／部。

′Ａ密度　　　　　　　ユ１０〜ユ３３９／ａ：。

水分含−最高ａ％。

ヨウ素価　　　　　　　ｑｏｏ。

全天分（最高）ｇ、５％・ ＡＰＬ炭素約３００ｇを、グラフオイルで内張しグラフ
オイルガスケットを有スるステンレス副容器に入れた。

ステンレスＡ容器をマツフル炉に入れ、真空糸に連結し
た。次系なｇｏｏｃで２６〜２ｇｔｍＨｇ減圧で２時（
司ｍ熱した。ついでステンレス副容器をアルｆン雰囲気
馨有するドライがツクスに３０分入れて、６姦を開ける
前に全賦素を除去した。

ついで次第な容器から除去し、Ｈ２ＳＯ４２！；ｍＷ％
と１モルｊ度のＨＢｒの離解質混合物を炭素に・徐々に
添カｕして、戻ぷを完全に電解質で蔽った。炭素を約７
０日＋：’ｌｒ　’を一解皮に浸漬した。ついで炭素を
敗取り紙に移し、次系／′−ｍ質混合物がペーストとな
るように過剰の電解質の若干を除いた。ついで炭素を水
圧プレス内に鎧かれたＩ＋：縮取付具に入れ、／　０．
０００ρＳ；に圧縮して過剰の電解質を除いた。炭、、
≦凝集体が得られ、これを圧縮取付具から除去し、米国
ふるい寸法ｇＯメツシュ（７７７ミクロン）ふるいを盾
しふるった。炭素を約７よ％相対７度できつく密閉した
ドライがツクスに保った。

ヒ記次系ユ６ｇを注意して圧縮ダイス型に入れた。プラ
ンジャをダイス型に入れ、炭素がダイス型ぢゆうに均一
に分歪するようにねじった。ついでダイス）ＭＭ会合体
水圧プレスに入れ、ｔｏｏ。

ｐｓｉに圧頗した。ダイス型な分解すると、圧縮炭素デ
ィスクは厚さ幻θ／、２！；インチ（３，／ざｍ）、’
ｍｔ−１＝ｉ／ｇθインチ（コ５！　−／　ｒｍ　）で
あることがわかった。

ガスケットを非等￥ＩＥブチルゴムのシートから押して
切りとり、グツドイア−・タイヤ・アンド・ラバー化か
らのノリオ号−ンドエ＝ｍ　Ｊ）Ｊ　＋ｙｉ　ｌｔｉ剤
を団って、インダストリアル・ラバー化からの尋′−゛
１士ブチルゴム（比合力ＡＩ３．１１ニールトノｉａ／
３／９／１０！；／）の平らな円形シートにｊ合した。

罎がスケットはインダストリアル・エレクトロニックラ
バー社からメつだ非＝Ｍ　’４吐ブチルゴム（化合物ム
Ｌ７２．３−２．モルト／７／）のシートから押してす
」りとったもので、内ｆｉ１．．２５インナ（３１’Ｒ
關）、外径／、Ｓフタインチ（４Ｌθθ／藷）を有し、
ていた０円形シートは磁子２ｊ体およびイオン絶啄体の
ｙＭ　ｒＪ’ｔをはたした。これは１′−Ｊ、さ幻θ０
０ｇインチ（θ２０ｙｔｘ）、直径約／１５３インチ（
２７λデ龍）を有しブチルシートがら押して切りとった
。

Ｗ＝ディスクをブチルゴムのガスケットと円形シートに
よって生じる空所に入れた。このような−補集合体の一
対をつくった。カルボン・コポレーションからシートで
得られる多孔性Ｉリプロピレン七ノやレータ−を、厚さ
く２００／インチｃ％Ｊ、浦）、直径約７２７３インチ
（３ユ３デ冨纂）を有する円形シートに押し切った。こ
のセ・臂レータ−は同い合った！ｊ極を、圧子的に絶縁
する機能をはたす。・？リプロピレン円形シートを一対
の゛−画集合庫の同にはさみ、プリオがラド工業用接着
剤で接合しｄ池を形成した。ついで電池をラムの下に置
き、１ｈ０００ｐ＊Ｉに達するまで徐々に田、端した。

ｒ−０己沫１乍と装置を使い３１＋４の他の′電池をつ
くり、上部および下部フラナンに一気連結することによ
り、ｉＭｔ子的町変因子を決定できた。各−池を一定１
．２１Ｖに１Ｊき、所望の、４匝（０７〜ｌ／ｖの範囲
）に光、ｉし、ついで／　００　ｍａ　　の一定電流で
０．０がルトまでｔｕｔしたｅ４（／表に示したように
前々の＋４　Ｌｂ　／ｋ　４で、各低油の活性物質のキ
ャノ９シタンス（クーロン／゛ｇ）を決定した。第７表
に示した値は各′、、１．池を特定の４圧に充−したと
き、６．ｄの電池の平−句キャパシタンスである。

笑ｊ屈例Ａ Ａ　ｈ’ｔ　ｌＡ／で使った操作と装置により６１回の
・）４池をつくった。しかし、吏った−Ｉ４Ｉ質はＨ２
ＳＯ４２！；’重−％だけを含む、比、交のためのもの
である。これらの実施例の結果も第１表に示し、６個の
′一池の平均値として表わしである。

０、’／　　　　　　／２．６　　　　　　　ｇ、９０
、ざ　　　　　／ふ３　　　　　　γｇＣス９　　　　
　／デ、２　　　　　　／２．７１０　　　　　２よ乙
　　　　　　　／ｌＡり１／　　　　　　３３．／　　
　　　　／１奄すべての値はＡ１固の１ａ池の平ノリで
ある。

実う例コ 実ｖＵｃＡＪ／で使った操作とＪ　ｆｓｊによってさら
にｌ１の低油をつくった。　＋ｌ−の４池を一定一泣で
第−表に示した４池′越匝まで充゛磁した。ついで示し
たー、と・−位で充電１ｇ時間後、各１冠池の漏れ−流
を測定した。結果を′＠２表に示し、各々を示した′、
二位に充、濾したときのグ１固の４池の平均である。

Ａ（、ｍ例日 一起副例／の操作と装置を使い、さらに４個の電池乞つ
くった。しかし、これらの電池は実施例＾に道ってつく
り、ＨＢｒを使わず、比較のためのものであるーこれら
の−池を一定域位でＪ２表に示した電池、琶臣まで充１
した。示した一定４位で／ｇ時間元’ｒＪｊ　ｆ＆、各
電池の漏れ電流を測定した。

、、Ｉ＃　東を４２表に示す、また、１２表の結果は示
した１、ｉ、位に充′也しているときの＋　？ｌｊの電
池の平均である。

４２表 漏れ電流（ｍｓ）奄 θ７　　　　　　　偶ざ　　　　１ ０ｇ　　　　　　　病ｇ　　　　りｇ θ９　　　　　　　　’Ａ９　　　　４１１０　　　　
　　　ムθ　　　　ｌＡ左／／　　　　　　　　　ム３
　　　　　久乙７２　　　　　　７．０　　　　４ｔ、
ｇ奄　すべての値は４Ａｉｌｉｄの４値の平均である。

パル／表かられかるように、θ７〜／７’、ｆルトに充
４するとき、１１−に合体した４圧調節剤を有する実ｌ
ＡｌＡｌの６：」の、４１池の平均キャパシタンスハ、
Ａ　’ｍ　ｔＭＪ＾の６個の１４池の平均キヤ・？シタ
ンスに比狡し著しく増加する。そこで、不法は一二重λ
ｊ４エネルギー貯蔵心池のキヤ・セシタンスを増加する
。

、ｄ解質に合体した紙上１−・栢刑を有していない実施
例日の弘−、ｌ！の電池の平−ｊ値に比較するとき、実
溜例−の弘ｉ」の（池は嗜加した。ｆＩれ電流を示す。

４２表かられかるように、叉、）例コの４池が示したｖ
４れ４流の増加は約１０ゲルトが得られるまでは起らな
いことに留意することが厘要である。充電中４池を績切
る″−位′差が７？ルトに近づくと、臭素イオンは正Ｆ
ｃｉ　Ｎ１６でＳ＝ガスにｊ化されていると考えられる
。ついで臭系〃スは４Ｉ蝉質により可溶化され、Ａ′Ｉ
ｔＬ極へ拡赦し、そこで美本イオンにＭ！１元される。

−迂この臭Ａ対冥ｆヒ窃サイクルが確立されると、真木
発生速度が負電極に拡赦しｊ元される速度を越えない限
り、電池を横切る一位差は／？ルトよりはるかに上に上
らない、一旦この平誕条件が得られると、、４池の過充
戒の可能性は渣しく減少する。そこで、鰯々の電池が釣
合っていない、タハを有する直列に接置ねた１致の′１
池において、／：１１の、上池の過充′−なしに′１池
を直列で冗４できる。これは、ｄ池を充電するのに必要
以上の過剰の一流がＩ４！解・賀を解４するのを防ぎ、
またそれに伴なうガス発生を防ぐ。

同一はの６荷を各′、ｄ池゛を・石すかぎり、直列の他
のｄ池よりも低い漏れ一流を有する直列の４池は、１．
４い漏れ電流を有する１Ｍ池よりもはや＜／＆シルト凝
・・４充゛４を得ることが知られている。そこで、不法
を「Ｕ用することにより、直列で光磁される電１也は、
−１Ｊ高い漏れ電流を有する池の電池が／がルトな得る
まで、臭系−臭化□勿サイクルによって／、ｔルトの最
・ｊ充磁−を准持し、このとき全１４池は具基−臭化切
サイクルによって最高／がルトを維持すると４えられる
。

尖・１鋲！／１３ 実」例／の操作と装置を使い弘：固の′ｄ池をつくつた
。各１ｄ池を一定′１１位で約１０ゴルトまで１：づ々
に光這した。ついで各′６池を別々に貝なる放ｍＷま□
で放１′Ｊ、させ、電池のキャパシタンスの不釣合をか
り立てた。ｌＡ０ボルトの一定屯位力源をｌｌ−１い、
！、、、Ｊの′１池を直列で光磁した。２２．を時間後
、１粍池’ｉ　Ｉｆは第３表に示した通りであった。

第　３　＆ ４　’ｒｔｈ　　　　　初期屯Ｉ−Ｅ　　　　光電ココ
ク時間接の電圧／　　　　　０．３２　　　　　　１０
弘コ　　　　θ乙６　　　　　　ｌθコ ３　　　　θ７．２　　　　　　０．　ｑｇ弘　　　　
θθ　　　　　　　θｑｇ 実施例Ｃ 実施例３の操作と装置を使いさらにり１固の、ｉ池をつ
くった。しかし、これらの−池では、電解質はＨｅｒを
含んでおらず、比較のためのものである。

上と同一方法を使い、結果を第４表に示す。

」Ｌ−五一」Ｌ ／　　　　　　θ４／　　　　　　　　　　ｌＪ２ツ　
　　　　　θ０　　　　　　　　　１１亭３　　　　　
０３２　　　　　　　　０、７　／卒　　　　　　０．
１．ｇ　　　　　　　　　　１．３．３−解質に′−圧
調節両側ａ、を含んでいる電池（実施例３）と電解質に
ＨＢ「を含んでいない′電池（実施例Ｃ）を比較すると
、直列で充電したとき電池ｉ＋１に著しい差異を示す、
全電池を直列で充゛１し、各′、気池は異なるｆＪＪ期
−圧をもっていたから、ある−１也は他の４池より一層
迅速に完全充電されることか予想される。しかし、−等
質にＨＢｒを含む電７．ｙ、は刃ｌＯボルトで均一性を
示し、一方４解質にＨＢｒを含まない電池は不均一４圧
を有し、一つの、ａ池はｌＪ１ルト以上の′−圧を有し
ガス発生を生じた。そこで、拳法を利用することにより
、個々の′、ｄ池を過充゛−することなしに、種々の漏
れ電流を有する電池を直列で最高ｇＷまで充′―でき、
それによってガス兄生と４気エネルギー貯ノー装置の可
能な筬、Δを除去できる。

そこで、本発明は上記の目的を達することは当業ｄには
、Ａらである０本９４５はここで示した′Ａ緬例によっ
て限定されないことな理解すべぎである。

実Ｉ１．Ｊｉ例は操作可能なことを１−に示すために提
供したものである９本発明の範囲は＋ｆ許ｉイ求のｍｌ
、ｆｌ内に入る同等の具体化、変形、変更を言むもので
ある。

手　　続　　補　　正　　書 ５８６．２４ 昭和　　年　　月　　　日 ３、補正をする者 事件との関係　　出頭人 名称　　　　　ザ　スタンダード　オイル　カンパニー
４代理人 ８　補正の内容 （１）明細書第１≠頁／１行目の１トリノルオロスルホ
ン酸’　ｔ＝ｒ　）　！ｌ　７＃オロメチルスルホン酸
」ニ訂正スル。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　ａ）　　少なくとも一個の電極が電解質および
   ｔｌＥ調節剤と混合した実質上吸着ガスを含んでいない
   炭素からなる正電極および負電極と、ｂ）該′−接極間
   多孔性のイオン伝導性セパレーターと、 Ｃ）第一コネクター−が正電極に゛電子的に接触しまた
   第二コネクターが負電極に電子的に接触している電解質
   を通さない第一および第二のイオン絶縁コネクターとか
   らなることを特徴とする改良された電気二重層エネルギ
   ー貯蔵′−池。 （２）　　炭素磁極の表面積がＩＯθ〜２０θＯ−７ｇ
   の範囲である特許請求の範囲第（１）項記載の電気二層
   ｄエネルギー貯蔵電池。 （３）炭素の表面積が左θθ〜４３００ゴ／ｇの範囲で
   ある特許請求の範囲第（１）項記載の′磁気二重層エネ
   ルギー貯・ｉ′虹池。 （４）　　−解質が有機溶剤に溶かした塩からなる特許
   請求の範Ｖ！ｉ第（１）項記載の一気二虐Ｊ曽エネルギ
   ー貯−′戒池。 （５）′−電解質ばの水溶液である特許ｄ請求の範ｖＭ
   第（１）項記載の電気二重層エネルギー貯蔵電池。 （６）′電解質が硫酸水溶液である特許請求の範囲第（
   ０項記載の一気二慮層エネルギーｋＯｆｊ威・４池。 （７）゛磁圧調節剤が臭化物、塩化二泌、ヨウ化物、お
   よびスズ、鉄、クロムの多価イオンからなる群から選ば
   れる特許請求の範囲第（１）項ｒｅ載の′−電気二重層
   エネルギー貯蔵電池 ｔ８１　４１ｆ調節剤が臭化物、塩化物、ヨウ化物から
   なる群から選ばれる特許請求の範囲第（１）項記載の磁
   気二重層エネルギー貯ノよ電池。 （９）　　′Ｗｊｉ田調節剤が臭化物である′ｔ！ｆ許
   請求の範囲第（１）項記載の電気二重ｉ７エネルギー灯
   鷹電池。 （ＩＩ　　１ｉ１１Ｕ圧Ｉ＃ＪｋＩｆＪ剤の一度が％Ｗ
   ｌ實／ｌ当’）約０．０／〜約ｌθモルの範ピである特
   許請求の範囲第（１）項記載ｆ？磁気二重層エネルギー
   貯ａ電池。 （ＩＩＩ　　電圧調節剤の濃度が一屏質／ｌ当り約θｌ
   〜約３モルの範囲である特許請求の範囲第（１）項記載
   の磁気二重層エネルギー貯ｉｇ電池。 ｕ２）　　電圧調節剤の濃度が電解質／！当り約ａＳ〜
   ；ｌ：’Ｊ　ｌ　、５−モルの範囲である特許請求の範
   囲第（１）項記載の′−電気二重層エネルギー貯蔵電池
   （Ｌ３１ｄ圧調茹剤が約ａ６〜約７２ゲル訃の間の酸化
   −位を有する特許請求の範囲第（１）項記載の電気二重
   層エネルギー貯蔵電池・ （１荀ａ）　　少なくとも一つの電極が実質上吸着ガス
   を含まない炭巣からなる正電極および負電極と、ｂ）電
   解質と、 Ｃ）第一コネクターが正電極に電子的に接触しまた第二
   コネクターが負−極に電子的に接触している′−電解質
   通さない第一および第二のイオン絶縁コネクターを有す
   る電気二重層エネルギー貯蔵′４池のキャパシタンスの
   増加法であって、上記鼠Ｍ＊に′電圧調節剤を合体する
   ことを特徴とする上記′４池のキャパシタンスの増加法
   。 （１５）　　−圧ｍ１節剤が臭化物、塩化物、ヨウ化物
   、およびスズ、鉄、クロムの多価イオンからなる群から
   選ばれる。特許請求の昶１第圓項記載の方法。 贈　４圧調、消削が臭化物、塩化物、ヨウ化物からなる
   群から選ばれる特許ｄ〃求の昶１ｉｆｌｌ第Ｕ荀項記載
   の方法。 Ｏｎ　　活性炭からなる少なくとも−１，、Ｊの磁極、
   社解實、４極１−の多孔性イオン伝４１注七・臂レータ
   −を有する戒気二虞層エネルギー貯蔵電池の水系および
   酸素発生の抑制まであって、ｉｔ解質中に′ｆｌ圧調節
   剤を合体することを特赦とする上記電気の水素およびば
   累発生の抑制法。 ａ８　−圧調節剤が臭化物、塩化物、ヨウ化物、および
   スズ、鉄、クロムの多価イオンからなる群から選ばれる
   特許請求の範囲第（１７１項記載の方法。 ｔｌｌ　　ｍＩｆ：、、／４に剤が臭化物、塩化物、ヨ
   ウ化物からなる群から選ばれる特ＩＩＦ請求の範囲第０
   ７）項記載の方法。 （２Ｉ　　越圧ｗ４節剤が約ａ６〜約ｌコゴルトの間の
   教化、ｄ位を有する狩許請求の範囲第０９項記載の方法
   。 Ｑυａ）少なくとも一個の４１頭が電）イＪおよび電圧
   調節剤と混合した′ＡＪ上吸着ガスを含まない次系から
   、なる正電１・ｉおよび負電唖と、ｂ）該−１間の多孔
   性イオン伝導性セ・母レータ−と、 Ｃ＞　　ａ−コネクターが正電極に電子的に接触しまた
   第二コネクターが負４屡に１子的に接触している嵐解質
   な通さな（・第一および第二のイオン絶縁コネクターと
   を有する複数の電池を電子的に連結すると、とを特徴と
   する改良された電気二嵐ｊ・謙エネルギー貯蔵電池。