JPS58208263A - スルホンイミド基を有するフエノキシ安息香酸から誘導される新規な除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フェノキシ安息香酸かもｖｆｊ４されかつア
リールスルホンイミド基を有する除草性化合物に関する
ものである。

アシフルオルフェン（ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ）とも呼
ばれる５　−（２’−クロル−４’−（トリフルオロメ
チル）−フェノキシ〕−２−ニトロ安息香酸およびその
塩が知られており、またその除草活性も知られている。

特に、アシフルオルフェンおよびその塩を大豆作物に発
芽後の処理として施こし雑草、特に双子葉植物を抑制す
ることが提案されている０この梅の用途において、問題
とする投与量にて除草剤に対し必要とされる性質は、主
たる雑草または目的とする雑草を抑制する能力および大
豆に関する選択性である。

アシフルオルフェンおよびその塩の除草特性を改善する
試みにおいて、これら化合物の多くの誘４体、％にアル
キルエステル、シクロアルキルエステル、チオアルキル
エステルおヨヒフェニルエステルならびにモノアルキル
アミドもしくはジアルキルアミドが提案されている０こ
れらの化合物は米国特許第３．６５２．６４５号、第３
．７８４，６３５号、第３，８７３．３０２号、第３，
９８３，１６８号、第３，９０７．８６６号、第３，７
９８．２７６号、第３，９２８．４１６号、第４．０６
３，９２９号各明細曹などに記載されている。ヨーロツ
／＋？特許第３．４１６号および第２３．３９２号明細
書は、フェノキシ安息香酸から誘導されるスルホンアミ
ドを記載している。

本発明の一目的は、雑ｊＩｉに対する活性および作物に
対する選択性に関し、より良好な除草特性の組合せを有
する化合物を提供することである。本発明の他の目的は
、大豆以外の作物、特に穀類に対しより良好な選択性を
有する化合物を提供することである。

したがって、本発明は式： 〔式中、ｗ、ｙ、ｙ’、ｘ、ｚ’および２は水素原子、
ハロゲン原子、ＮＯ２もしくはＣＮ基、ポリハロゲノア
ルキル基たとえばＣＦ５、またはアルキルもしくはアル
コキシル基を示し、上記の各アルキルもしくはアルコキ
シル基は特にしばしば１〜４個の炭素原子を有し、 Ｒ１は適宜置換されたアルキル、アルケニル、アルキニ
ルもしくはフェニル基を示し、Ｒ２はハロゲン原子また
はＣＮ、ＳＣＮ、ｏＲｇ　、ＳＲ４もしくはＮＲ５Ｒ６
を示し、 Ｒ３は適宜置換されたアルキル基またはアリル、プロパ
ルギル、アルキルカルボニル、アルキリテンイミノもし
くはスクシンイミド基を示し、Ｒ４は水素原子または陽
イオンを示すか、またはＲ５につき示した意味の１つを
有し、Ｒ５は水素原子、適宜置換されたアルキル基、ま
たはアルキルカルボニルもしくはアルキルスルホニル基
を示し、 Ｒ６はＲ５につき示した意味の１つを有するかまたは陽
イオン、ＣＮ基または基０Ｒ１０を示し、ここでＲ１０
は水素原子、陽イオンまたはアルキル、カルボキシレー
ト、カルボキシアミドもしくはアルキルカルボニル基で
ある〕 の化合物に関するものである。

より詳細には、これら基は特にしばしば次のように選択
される。

Ｗが水素原子、ハロゲン原子持にｃｚ、ａｔ−もしくは
ＦｌまたはＮＯ２もしくはＣＮ基を示し、Ｙが水素原子
、ハロゲン原子特にＣ１，ＢｒもしくはＦまたはＮＯ２
、ＣＮ、　ＣＦ５もしくはＣＲ５基を示Ｌ、Ｙ′、ｚ′
オよび２が水素原子またはハロゲンｉ子、特にα、Ｂｒ
もしくはＦを示し、 Ｘがハロゲン原子、特にＣ１，ＢＶ″もしくはＦ、また
はＮＯ２、ＣＦ５　、　Ｃ・Ｒ５もしくはＣ２Ｒ５基を
示し、Ｒ１が、 １個もしくはそれ以上のハロゲン原子特にｃｔ。

ＢｒもしくはＦにより、または特にしばしば１〜４個の
炭素原子を有する１　ｇｉＪもしくはそれ以上のアルコ
キシルもしくはアルキルチオ基により、または１個もし
くはそれ以上のＣＮ基により、またはそれ自身特に１個
もしくはそれ以上の・・ロゲン原子により適宜置換され
たフェニル基により、適宜置換される１〜１２個の炭素
原子好ましくは１〜６個の炭素原子を１するアルキル基
、 特にしばしば２〜４個の炭素原子を有するアルケニルも
しくはアルキニル基、特にビニル、エチニル、アリルも
しくはプロパルギル基または、それ自身特に１個もしく
はそれ以上のハロゲン原子、ニトロ基または特にしばし
ば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基によって適宜
置換されるフェニル基、 を示し、 Ｒ２がハロゲン原子、好ましくは塩素、ＣＮもしくはＳ
ＣＮ基またはＯＲ５、８Ｒ４もしくはＮＲ５Ｒ’基を示
し、 Ｒ３が、 １個もしくはそれ以上のハロゲン原子、特にＣＬ、Ｂ＋
−もしくはＦにより、または特にしばしば１〜４個の炭
素原子を有する１個もしくはそれ以上のアルコキシルも
しくはアルキルチオ基により、または１個もしくはそれ
以上のＮＯ２もしくはＣＮ基により、またはカルボキシ
ル基もしくは塩、エステルもしくはアミド型のその銹導
体の１種、特に基ＣＯＯＲ７（ここで、Ｒ７は水素原子
、特にしばしば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基
または金属陽イオンもしくはアンモニウム陽イオンであ
る）により、またはアルキルカルボニル基、特にアセチ
ル基により、またはそれ自体特に１個もしくはそれ以上
の・・ロゲン原子により適宜置換されたフェニル基によ
り、または 原子、または特にしばしば１〜４個の炭素原子を有する
アルキル基である）により適宜置換された１〜４個の炭
素原子を特にしばしば有するアルキル基、 アリルもしくはプロパルキル基、 アルキルカルボニル基、特にアセチル基、または （ここで、Ｒ８およびＲ９は上記に示した意味の１つを
有する）を示し、 Ｒ４が水素原子またはアルカリ金属陽イオンもしくはア
ンモニウム陽イオンを示すかまたはＲ３につき示した意
味の１つを有し、 Ｒ５が、 水素原子、 カルボキシル基により、または塩型、エステル型もしく
はアミド型のその肪導体の１種、特に基ｃｏｏＲ７（こ
こで　Ｒ？　は上記した意味の１つを有する）により適
宜置換された１〜４個の炭素原子を特にしばしは有する
アルキル基または、アルキルカルボニルもしくはアルキ
ルスルホニル基、特にアセチルもしくはメタンスルホニ
ル基を示し、 Ｒ６はＲ６につき示した意味の１つを１するかまたはア
ルカリ金属陽イオンもしくはアンモニウム陽イオン、Ｃ
Ｎ基または基ＯＲＩＧ　（ここで、Ｒ１０は水素原子、
アルカリ金属陽イオンもしくはアンモニウム陽イオン、
またはカルボキシル基により、または塩型、エステル型
もしくはアミド型のその肪導体の１つ、特に基Ｃ００Ｒ
７（ここで　Ｒ？　は上記した意味の１つを有する）に
より適宜１ｆ換された１〜４個の炭素原子を％にしばし
ば有するアルキル’ｊｌｊ、Ｃ０ＯＲ’　もしくはＣ０
ＮＨＲ’（こＣで、Ｒ？は上記した意味の１つを有する
）才たけアルキルカルボニル基、％にアセチル基である
）を示すＯ 本発明による好適な化合物は、式（Ｉ）においてＷがＮ
Ｏ２であり、Ｙがｃｔであり、Ｙ′およびＺ宛Ｈであり
、ＸがＣｔもしくはＣｒ２であり、かつ２がＣｔもしく
はＦまたは好ましくはＨである化合物よりなっている。

さらに、％に価値あるものは、式中Ｒ２が塩素原子もし
くはアルコキシル基であるような化合物、ならびにＲ１
およびＲ＆がアルキル基であり　Ｒ４が水ｌＬ原子もし
くはアルキル基であり　Ｒ５が水素原子もしくはメタ、
ンスルホニル基であり、かつＲ６が水素原子またはアル
カリ金属陽イオンもしくはアンモニウム陽イオンである
ような化合物である。

上記の式（Ｉ）は、勿論、本発明の主題を構成する化合
物を定義すると理解されねばならないが、これら化合物
は次式に従がって互いに熱力学的に平衡な２つのジアス
テレオマー型Ｅおよび２を有することができる： さらに、成る種の化合物は互変異性型を有することもで
き、より詳細には式中Ｒ４もしくはＲ５が水素原子であ
って、次式により示されるものであこれらジアステレオ
マー型および互変異性型も本発明に包含され、同様にた
とえば構造における差から生ずる、または分子内もしく
は分子間水素結合から生ずる、またはその他の同様な現
象から生ずる物理的に異なる型も包含される０さらに、
本発明は上記化合物の製造方法にも関するものである。

この方法においては、式： の化合物を・・ロゲン化剤と反応させて式：〔式中、ｈ
ａｌは２・ロゲン原子、特に塩素を示す〕のハロゲン化
イミドイルを生成させる０挙げうるハロゲン化剤ハ、 ＣＯＣｌ２．５ｏ２ｃ、／、２　、（ｃｏｃｚ）２１　
ＰＣｌ５．ＰＣｌ５　＊ＰＯＣｌ３，５ＯＣ１２などで
ありＣ０ＣＬ２およびｐ　Ｃｆ５が好適である。反応は
、有利には一３０〜＋１５０℃の温度にて溶媒中で、好
ましくは適宜ハロゲン化された脂肪族もしくは芳香族炭
化水素、たとえハ塩化メチレン、１，２−ジクロルエタ
ン、トルエンまたはクロルベンゼン中において行なわれ
、反応はたとえば第三アミン（たとえばトリエチルアミ
ンもしくはピリジン）のような酸受容体の存在下もしく
は不存在下で行なわれる。

次いで、式（ＩＩＩ）のハロゲン化イミドイルを式：Ｒ
２−Ｈ（ＩＶ） 〔式中、Ｒ２は−・ロゲン以外の上記の意味を有する〕 の化合物と反応させて、式（Ｉ）の化合物を生成させろ
。一般に、反応は０〜１５０℃の温度にて不活性溶媒中
で、たとえば第三アミン（たとえばトリエチルアミンも
しくはピリジン）のような酸受容体の存在下で行なわれ
る。挙げうる溶媒は適宜ハロゲン化された脂肪族もしく
は芳香族炭化水素、たとえば塩化メチレン、１，２−ジ
クロルエタン、トルエン、エーテルもしくはニトリルで
ある。

Ｒ２がＯＲ’である場合、式（Ｉ）の成る種の化合物は
次の反応： 〔式中、Ｍは水素原子もしくはアルカリ金属原子、たと
えばナトリウムもしくはカリウムを示す〕 に従って製造することもできる。

後者の反応は、好ましくは１０〜１５０℃の温度にて行
なわれ、さらに式Ｒ５ＯＨの化合物よりなる溶媒中で行
なうこともできる。

Ｒ２がＳＲ４もしくはＮＲ５Ｒ’である場合、式（Ｉ）
の成る種の化合物は、上記の反応に従かうが、構造Ｒ”
−ＯＭの反応剤の代りに構造Ｒ４−８ＭもしくはＲ５Ｒ
６−ＮＭの反応剤を使用して製造することもてきる。

後者の２つの反応は　有利には１０〜１５０℃の温度に
て、たとえば適宜ノ・ロゲン化された脂肪族もしくは芳
香族炭化水素、たとえばトルエン、キシレンもしくはク
ロルベンゼンのような不活性溶媒中で行なわれる。

Ｒ６が０Ｒ１０である場合、式（Ｉ）の成る種の化合物
は式：　　　　　　５− 夏 の化合物を式： ％式％（） 〔式中、ｈａｌはハロゲン原子を示す〕の化合物と反応
させて製造することもできる。一般に、反応は０〜１５
０℃の温度にて不活性溶媒中で、たとえば第三アミン或
いはたとえばアルカリ金属水酸化物、好ましくはＮ。Ｏ
ＨもしくはＫＯＨのような酸受容体の存在下で行なわれ
る。酸受容体が第三アミンである場合、挙げうる溶媒は
適宜ハロゲン化された脂肪族もしくは芳香族炭化水素、
エーテルまたはニトリルである。酸受容体がアルカリ金
属水酸化物である場合、挙げうる溶媒はたとえばメタノ
ール、エタールもしくはエチレングリコールのような脂
肪族アルコールであり、これに水を加えても加えなくて
もよい。Ｒ４、Ｒ６またはＲ１０がアルカリ金属陽イオ
ンもしくはアンモニウム陽イオンである場合、式（Ｉ）
の化合物の成る種の塩は、それ自体公知の方法により、
たとえば溶媒中において特にしばしば単に室温にてアル
カリ金属水酸化物もしくはアルコラードとの反応により
製造される。

以下の実施例により本発明を説明し、どのように本発明
を実施するかを示すが、これらのみに限定されない。

化合物の構造は全てＮＭＲ（核磁気共鳴）スペクトログ
ラフィー、ＩＲ（赤外線）スペクトログラフィーおよび
ＭＳ（質量スペクトログラフィー）によって検査した。

使用した棟々の分析技術は次のことを示したニ一方では
、式（Ｉ）の化合物は、分析の条件下において、２つの
ジアステレオマー型Ｅおよび２として存在し、ここでこ
れら２つのジアステレオマー型の割合は等量であるか、
またはこれらの一方もしくは他方の割合が優勢であり、
また他方において式中、基Ｒ４もしくはＲ５［式（Ｉ）
による〕が水水素子を示すような化合物が分析の条件下
で２つの互変異性型として存在し、これら２つの互変異
性型の割合は等量であるかまたはこれら一方もしくは他
方の割合が優勢である。

実施例１〜３１は、本発明による化合物の合成およびそ
の物理的性質を示している。

実施例３２は、発芽前の処理における本発明の化合物の
使用を示している。

実施例３３は、発芽後の処理における本発明の化合物の
使用を示している。

これらの使用例において、使用した作物および雑草を第
（６）表に示し、実施例３２および３３の結果を第（Ｉ
ＩＩ表に要約する。

この例は、Ｐｃｔ６を使用する化合物Ｎ［Ｌｌの製造を
示している。

５−　（２’−クロル−４’−（）リフルオロメチル）
−フェノキシシー２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベ
ンズアミド（２２ｆ；０．０５モル）とｐａｔ５（１０
，４ｆ；０．０”５モル）とをトルエン（１００ｔｄ）
中に懸濁させた０ この懸濁物を攪拌しながら還流下に加熱沸とうさせ、そ
して加熱なＨＣｔガスの発生が終るまで続けた（約１／
２時間）Ｏ蒸発によりリトルエンとＰＯＣｌ２とを除去
して、残留する黄色の粘性油（２２，８？）を得、これ
をシリカ上でのクロマトグラフィーにより溶出剤として
トルエンを用いテ精製した。これにより、融点８３℃を
有し、かつ式：を有する５　−（２’−クロル−４’−
（）リフルオロメチル）−フェノキシ〕−２−ニトロ−
Ｎ　−メタンスルホニルベンズイミドイルクロライド（
１８，５ｆ；収率：８１％）よりなる白色固体が得られ
た。

この化合物の式は、ＮＭＲおよびＩＲスペクトログラフ
ィーによって確認された：ｘＲ吸収吸収帯１註５０ 質量スペクトログラフィーにおいて、４１０。

４３７、および３２６の質量を有するフラグメントが観
察された。

この実施例は、ホスゲンを使用する化合物Ｎ［Ｌｌの製
造を示す： ５−　［２’−クロル−４’−（トリフルオロメチル）
−フェノキシクー２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベ
ンズアミド（４３，９ｆ：０．１モル）をトルエン（４
００ｍ）中に懸濁させた。

この懸濁物を攪拌し、そしてトリエチルアミン（１５，
１ｆ：０．１５モル）を室温にて徐々に加えた。次いで
、反応混合物を一１０℃まで冷却し、この温度に保ちな
がら（：：、０Ｃｔ２（１１，９ｙ　：　０．１２モル
）を吹込んだ。攪拌を００２ガスの発生が終るまで一１
０℃にて続けた（約１時間）０トリエチルアミン塩酸塩
の沈澱を戸去し、そしてトルエンで洗浄したＯＰ液を合
せ、そしてトルエンを蒸発により除去した。これにより
、化合物Ｎ［Ｌｌ、すな−５１− わち上記の５−　（２’−クロル−４’−（トリフルオ
ロメチル）−フェノキシクー２−ニトロ−Ｎ−メタンス
ルホニルベンズイミドイルクロライド（化合物Ｎα１）
が得られた（４３．７ｆ：収率：９６％）０その変法２
ａおよび２ｂにおいて、この実施例はメタノールを使用
する２つの反応による化合物Ｎ［Ｌ２の製造を示し、一
方の場合には溶媒としてメタノールを用い反応剤として
のナトリウムメチラートの存在下で行ない、を他方の場
合には溶媒と反応剤の両者としてメタノールを用いて行
なった。

実施例　２ａ： 上記のベンズイミドイルクロライド（化合物尚１）（３
０ｒ：０．０６６モル）とメタノ−／ｌ／（７０−）と
を含有する溶液を調製した。これを攪拌し次いでメタノ
ール（３０ｍｌ）中のナトリウムメチラート（３，６ｆ
：０．０６６モル）の溶液を室温にてゆっくり加えた。

攪拌を室温にて１時間続けた。

−３２− Ｎ　ａ　ＣＬの沈澱物を戸去し、そしてメタノールを蒸
発により除去した。残留油を、シリカ上でのクロママド
グラフィーにより溶出剤として塩化メチレンを使用して
精製した。これにより、融点１２６℃を有しかつ式： を有するメチル５−　（２’−クロル−４’−（トリフ
ルオロメチル）−フェノキシ）−２−二トローＮ−メタ
ンスルホニルベンズイミデート（１：Ｍ：収率：４４％
）よりなる白色固体が得られた。

上記ベンズイミドイルクロライド（化合物階１）（９５
，４ｆ　：　０．２１モル）と）Ｉ／−ル（２００ｆｆ
１７りとを含有する溶液を調製した。この溶液を攪拌し
、次いで還流下に加熱沸とうさせ、そして加熱をＨａｔ
ガスの発生が終るまで続けた（約、１／２時間）Ｏこの
混合物を５℃まで冷却し、生成した沈澱物を戸去しそし
て水洗した後、メタノールから再結晶させた。これによ
り、上記のメチル５−〔２′−クロル−４’−（トリフ
ルオロメチル）−フェノキシ〕−２−二トローＮ−メタ
ンスルホニルベンズイミデート（６１，９ｆ：収率：６
５％）が得られた。

実施例　３〜８： 実施例２の方法と同様な手順により、種々の化合物３〜
８を調製した。

実施例　９〜１４： 次の一般的手順により、種々の化合物９〜１４を合成し
た。

弐Ｒ５ＯＨの化合物（０，０１モル）とトリエチルアミ
ン（１，４＃＋７りとエチルエーテル（１０ｔｄ）とを
含有する溶液を調製した。この溶液を攪拌し、５℃まで
冷却し、そしてエーテル（２０ｍ）中の５−　（２’−
クロル−４’−（１−リフルオロメチル）−フェノキシ
）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミドイ
ルクロライド（化合物Ｉ＠１）（４，６ｔ）の溶液を滴
下した。攪拌を室温にて４時間続けた。トリエチルアミ
ン塩酸塩の沈澱を戸去し、そしてエーテルで洗浄した。

Ｆ液を合せ、水洗し、硫酸ナトリウムで脱水しそして濃
縮した。

残留油を、シリカ上でのクロマトグラフィーにより溶出
剤として塩化メチレンを用いて精製した。

次の一般的手１１［Ｖｃより、種々の化合物１５〜１８
を合成した： 弐Ｒ５０Ｈｔの化合物（０，０１モル）とトリエチルア
ミン（１，４ｍ）とトルエン（１０ｔｄ）とを含有する
溶液を調製した。次いでこのｄ液を攪拌しそしてトルエ
ン（２０ｍＡ）中の５−　［：　２’−クロル−４’−
（ｌフルオロメチル）−フェノキシクー２−ニトロ−Ｎ
−メタンスルホニルベンＸ　’１　ｉ　）”イルクロラ
イド（化合物Ｎ１１）（４゜６Ｆ）の溶液を室温にてゆ
っくり加えた。この反応混合物を９０℃まで加熱し、そ
して加熱をこの温度にて３時間続けた。トリエチルアミ
ン塩酸塩の沈澱を戸去しそしてトルエンで洗浄した。涙
液を合せ、水洗し硫酸ナトＩＪウムで脱水しそして濃縮
した。残留油を、シリカ上でのクロマトグラフィーによ
り溶出剤として塩化メチレンを使用して精製した。

実施例９〜１４の一般的手順によるが、弐Ｒ５０Ｈの化
合物の代りに弐Ｒ４５Ｈの化合物を用いて２柚の化合物
１９及び２１を製造した。化合物２ｏは、５−　（２’
−クロル−４’−（）リフルオロメチル）−フェノキシ
）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルチオベンズアミ
ドよりなる化合物１９を室温において化学を論量の水酸
化ナトリウム水溶液（又はメタノール中のナトリウムメ
チラートの浴液）と反応させ、次いで蒸発により水（又
はメタール）を除去して、それ自体公知の方法により合
成した。

実施例　２２〜２３： 実施例１５〜１８の一般的手順によるが、式Ｒ”ＯＨの
化合物の代りに弐Ｒ’Ｓ）Ｉの化合物を用いて、２種の
化合物２２および２３を製造した。

実施例　２４〜２７： 実施例９〜Ｊ４の一般的手順によるが、式Ｒ’　ＯＨの
化合物の代りに式Ｒ’Ｒ’Ｎ　Ｈの化合物を用いて、種
々の化合物２４〜２７を製造した。

実施例　２８： ５−〔ｚ−クロル−４’−（トリフルオロメチル）−フ
ェノキシフ−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニル−Ｎ′
−ヒドロキシベンズアミジンよりなる化合物２７（３，
？：０．００６６モル）とエタノール（２０＋ｕｌ）と
水（１）ｍＪ）とを含有する溶液を調製した。この溶液
を攪拌し、次いで２−ブロムプロピオン酸メチル（１，
１，９：０．００６６モル）と水酸化ナトリウム（０，
２６，９：０．００６６モル）とを順次に室温で加えた
。この混合物を還流下に加熱沸とうさせ、そして加熱を
２時間続けた。エタノールと水とを蒸発により除去し、
残渣を塩化メチレン中に溶解させた。有機相を水洗し、
硫酸ナトリウムで脱水し、そして綿線した。残留油を、
シリカ上でのクロマトグラフィーにより溶出剤として塩
化メチレン／メタノールの９７／３の混合物を用いて精
製した。これＫより、式：を有するｓ−（ｒ−クロル−
４’−（トリフルオロメチル）−フェノキシ〕−２−ニ
トローＮ−メタンスルホニル−１’ｒ−１−（カルボメ
トキシ）−エトキシベンズアミジン＜　ｘ、２ｇ：牧牛
：　３４％）よりなる粘性物質を得た。

トルエン（３ｏｍｇ）中のメタンスルホンアミドのカリ
ウム塩（１，３ｐ：０．０１モル）の懸濁物を調製した
。この懸濁物を攪拌し、そしてトルエン（２ＱｍＡ’）
中の５−〔ｚ−クロ／ｌ／−４’−（トリフルオロメチ
ル）−フェノキシ〕−２−ニトローＮ−メタンスルホニ
ルベンズイミドイルクロライド（化合物ＮＯ。１）（４
．６ｇ、０．０１モル）の溶液を室温で加えた。この混
合物を還流下に加熱沸とうさせ、そして加熱を４時間続
けた。ＫＣＱの沈澱を戸去した。有機Ｐ液を水洗し、硫
酸ナトリウムで脱水しそして濃縮した。残留油を、シリ
カ上でのクロマトグラフィーにより溶出剤としての塩化
メチレン／メタノールの９０／１０の混合物を用いてｎ
製した。これにより、融点２１１℃を有しヲ有スる５−
（２’−クロル−４’−（１−リフルオロメチル）−フ
ェノキシ〕−２−ニトロ−Ｎ，Ｎ’−ビス−（メタンス
ルホニル）−ベンズアミジン（１．５，９：収率：２９
％）よりなる白色固体を得た０ 化合物３０は、上記化合物を室温にて化学量論量の水酸
化ナトリウム水溶液（またはメタノール中のナトリウム
メチラートの溶液）と反応させ、次いで水（またはメタ
ノール）を蒸発により除去してそれ自体公知の方法によ
り合成した。

実施例１〜３０で得られた種々の化合物（化合物は対応
する実施例の番号な有する）は式：各種の化合物に対す
る置換基Ｒ１およびＲ３の意味ならびに実施例の収率お
よび化合物の融点を第ｆＩ１表に要約する。

化合物ＮＯ．］９については、式： の第２の互変異性型が優勢であった。

不斉炭素原子を有する、たとえば化合物Ｎｏ，１５。

４１６、４２３もしくは腐２８のような化合物は、２種
の光学的対掌体型ＲまたはＳとして存在した。

この場合、上記式（Ｉｌは、勿論、これら２種の型の一
方もしくは他方を規定するものとして、或いは両者の割
合が等量（ラセミ型）または一方の割合が優勢である２
′ｓＩｆ）型の混合物を規定するものとして理解せねば
ならない。

５−（２．４−ジクロルフェノキシ）−２−ニトロ−Ｎ
−メタンスルホニル−ベンズアミｒ（７．４、９：０．
０１８モル）とｐｃｉ５（　３．８　９　；　０．０　
１　８モル）とをトルエン（５０罰）中にａｌ濁させた
。

この懸濁物を攪拌しながら還流下に加熱沸とうさせ、そ
してこの加熱をＨＣλガスの発生が終るまで続けた（約
％時間）。トルエンとＰＯＣＱ．とを蒸発により除去し
て残留褐色の粘性油（７．７ｐ）を得、これをメタノー
ル（２５＋＋＋／）中Ｋｇ解した。

このメタノール溶液を攪拌し、次いで還流下に加熱沸と
うさせ、そし−て加熱なＨＣＱガスの発生が終るまで続
けた（約％時間）。この混合物を５℃まで冷却し、次い
で生成された沈澱物を戸去した後、メタノールから再結
晶させた。これにより、融点１６３℃を有しかつ式： を有するメチル５−　（２’　、　４’−ジクロルフェ
ノキシ）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイ
ミデート 固体を得た。

実施例３１の手順と同様な手順により、次の化合物を製
造することができた：メチル５−〔ｚ−クロル−４’−
（トリフルオロメチル）−フェノキシ〕ー２ークロルー
Ｎーメタンスルホニルベンズイミデート、メチル５−〔
ｚ−クロル−ｒ−（トリフルオロメチル）−フェノキシ
〕ー２ーブロムーＮーメタンスルホニルベンズイミデー
ト、メチル５−〔２′−クロル−４’−（トリフルオロ
メチル）−フェノキシ〕ー２ーシアノーＮーメタンスル
ホニルベンズイミデート、メチル５−［２’，４’−ジ
クロルフェノキン）−２−り１ルーＮ−メタンスルホニ
ルベンズイミデート、メチル５−（２’，４′−ジクロ
ルフェノキシ）−２−プロ′ムーＮーメタンスルホニル
ベンズイミデート、メチル５　−　［　２’　。

４′−ジクロルフェノキシ）−２−シアノ−Ｎ−メタン
スルホニルベンズイミデート、メチル５　−　Ｃ　２′
，　６’−ジクロル−４’−（トリフルオロメチツリー
フェノキシ〕−２−クロル−Ｎ−メタンスルホニルベン
ズイミデート、メチル５　−　（　２’−ブロム−４′
−（トリフルオロメチル）−フェノキシフ−２−ニトロ
−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデート、メチル５−
［２’−イオドー４’−（トリフルオロメチツリーフェ
ノキシ〕−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイ
ミデート、メチル５−（２’−ニトロ−４′−（トリフ
ルオロメチル）−フェノキシフ−２−ニトロ−Ｎ−メタ
ンスルホニルベンズイミデート、メチル５　−　［　２
’−シアノ−４′−（トリフルオロメチル）−フェノキ
シ〕ー２ニトローＮーメタンスルホニルインズイミデー
ト、メチル５−［２’，４’−ビス−（トリフルオロメ
チル）−フェノキシフ−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホ
ニルベンズイミデート、メチル５−（２’，６’−ジク
ロル−４’−（）リフルオロメチル）−フェノキシフ−
２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミテート、
メチル５　−　Ｃ　２’−クロル−６′−フルオロ−４
′−（トリフルオロメチル）−フェノキシ〕ー２ーニト
ローＮーメタンスルホニルペンスイミデート、メチル５
−　（　２’，　３’，　６’−　トリクロル−４’−
（）リフルオロメチル）−フエ／＋シ〕ー２ー二トロー
Ｎーメタンスルホニルベンズイミデート、メチル５−〔
τーニトロー６′ークロルー４′−（トリフルオロメチ
ル）−フェノキシフ−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニ
ルベンズイミデート、メチル５　−　（　２’，　３’
，　５’，　６’−テトラフルオロ−４’−（Ｊリフル
オロメチル）−フェノキシフ−２−ニトロ−Ｎ−メタン
スルホニルベンズイミテート、メチル５　−　（　２’
−トリフルオロメチル−４′−クロルフェノキシ）−２
−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデート、メ
チル５　−　〔２’−メチル−４′−クロルフェノキシ
）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデー
ト、メチル５−（２′−ニトロ−４′−クロルフェノキ
シ）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデ
ート、メチル５　−　（　２’，　４’，　６’−　１
−ジクロルフェノキシ）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスル
ホニルベンズイミデート、メチル５　−　（　２’　、
　４’−ジクロル−６′−フルオロフェノキシ）−２−
ニトロ−Ｎ〜メタンスルホニルベンズイミデート ４′−トリクロルフェノキシ）−２−二トローＮーメタ
ンスルホニルベンズイミデート、メチル５−（　２’，
　４’，　５’−　トリクロルフェノキシ）−２−二ト
ローＮーメタンスルホニルベンズイミテート、メチル５
　−　（　２’，　３’，　４’，　６’−テトラク臘
しフェ　　　′ノキシ）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスル
ホニルベンズイミデート、メチル５　−　（　２’−ク
ロル−４′−ブロモフェノキシ）−２−ニトロ−Ｎ−メ
タンスルホニルベンズイミデート、メチル５−（２’，
４’−ジブロモフェノキシ）−２−二トローＮーメタン
スルホニルベンズイミデート、メチル５　−　（　２’
。

４’，６’−トリブロモフェノキシ）−２−ニトロ−Ｎ
−メタンスルホニルベンズイミデート、メチル５−　（
２’−クロル−４′−フルオロフェノキシ）−２−二ト
ローＮ−メタンスルホニルベンズイミデート、メチル５
−　（２’−クロル−４′−メチルフェノキン）−２−
ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデート、メチ
ル５−　（２’−二トロー４′−メチルフエノキシ）−
２−二トローＮ−メタンスルホニルベンズイミデート、
メチル５−（２′、ａ′。

６′−トリクロル−４′−メチルフェノキシ）−２−二
トローＮ−メタンスルホニルベンズイミテ−ｒメチル５
−　（２’−クロル−４′−エチルフェノキシ）−２−
ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデート、メチ
ル５−（２’、６’−ジクロル−４′−エチルフェノキ
シ）−２−二トローＮ−メタンスルホニルベンズイミデ
ート、メチル５−（２’、３’。

５’、６’−テトラフルオロ−４′−エチルフェノキシ
）−２−二トローＮ−メタンスルホニルベンスイミデー
ト、メチル５−　（３’　、　５’−ジクロルフェノキ
シ）−２−ニトロ−Ｎ−メタンスルホニルベンズイミデ
ート、メチル５−　［：　２’−クロル−４′−（トリ
フルオロメチル）−フェノキンツー２−ニトロ−Ｎ−ｎ
−プロノＱンスルホニルベンズイミデート、メチル５−
　（２’−クロル−４’−（１−リフルオロメチル）−
フェノキシ〕−２−二トローＮ−トリフルオロメタンス
ルホニルベンズイミデート、メチル５−　（２’−クロ
ル−４’−（トリフルオロメチノリ−フェノキシ〕−２
−ニトロ−Ｎ−ビニルスルホニルベンズイミテート、メ
チル５−（２’−１０ルー４’−（）リフルオロメチル
）−フェノキシ〕−２−ニトローＮ−エチニルスルホニ
ルベンズイミデート、メチル５−　（２’−クロル−４
′−ひリフルオロメチル）−フェノキシ〕−２−ニトロ
ーＮ−アリルスルホニルベンズイミデートおよびメチル
５−　［２’−クロル−４’−（）リフルオロメチル）
−フェノキシ〕−２−二トローＮ−プロＩＱルギルスル
ホニルベンズイミデート。

実施例　３２： 使用 軽質農業用土壌を満たした９Ｘ９Ｘ９錦のポットに多数
の種子を蒔き、この個数は植物の品種および種子の寸法
の関数として決定した。

５００　Ｒ，／　ｈａ　　の容量使用量に相尚しかつ所
望濃度の活性成分を含有する所定量の噴霧混合物を噴霧
して、ポットを処理した。

したがって、この噴霧混合物による処理は土壌により榎
われない種子について行なった（「噴霧混合物」という
用語は、一般に水により希釈された組成物たとえば植物
へ施こすような組成物を意味するために使用する。） 熟卵用に使用した噴霧混合物は、０．１重ｆ％のセムル
ソルＮＰ　１０　（酸化エチレン／アルキルフェノール
縮合物、特に酸化エチレン／ノニルフェノール縮合物よ
りなる表面活性剤）と０．０４　（０，４）重量係のツ
イーン２０（酸化エチレン／ソルビトール縮合物のオレ
イン酸塩よりなる表面活性剤）とを含有する活性成分の
水性＠濁物である。

この懸濁物は、４０μ未満の平均粒子寸法を与えるよう
粉砕器中で各成分を混合しかつ磨砕することにより得ら
れた。

噴霧混合物中の活性成分の濃度により、使用した活性成
分の量は０．１２５〜４ｋｇ／ｈａであった。

処理後、種子を厚さ約３ｉｍの土壌層で覆った。

次いで、ポットなＳ水により湿潤水を収容する目的の水
槽中に入れ、そして室チムかつ相対湿度７０チで２１日
間保った。

２１日後、試験すべき活性成分を含有する噴霧混合物で
処理したポット中の生存植物の個数ならびに同じ条件下
ではあるが、活性成奔を含有しない噴霧混合物で処理し
た比較ポットにおける生存植物の個数を数えた。このよ
うにして未処理対照植物に対する処理植物の撲滅チを決
定した。１００チに等しい撲滅チは問題とする植物品種
の完全な撲滅が生じたことを示し、０チは処理ポットに
おける生存植物の個数が比較ポットにおけるものと同じ
であることを示す。

豊里 軽質農業用土壌で満たした９　ｘ　９　ｘ　９ｃｌｎの
ポンドに多数の種子を蒔き、この個数は植物品種および
種子の寸法の関数として決定した。

次いで、これら種子を厚さ約３１１の土壌層で覆い、種
子が適当な段階の小植物に成長するまで種子を発芽させ
た。発芽植物に対する処理段階は、「第二葉形成」の段
階とした。大豆に対する適当な段階は「最初の三出蒙開
始」の段階とした。他の双子系に対する処置段階は、「
子葉が開き、第一の真菓が発生する」段階とした。

次いで、これらポットを、５００ｆｆｉ／ｈａの容量使
用量に相当しかつ所望濃度の活性成分を含有する所定量
の＠霧混合物を噴霧して処理した。

ｔｒｉｔｇＰ混合物は実施例３２におけると同様にして
磨製した。

噴霧混合物における活性成分の濃度にしたがい施こした
活性成分の量は０．１２５〜４ｋｇ／ｈａであった。

次いで、処理ポットを遣水によりｆＷ潤水を収容する目
的の水桶中に入れ、室温かつ相対湿度７０チの下で２１
日間保った。

２１日後、試験すべき活性成分を含有するｒ１ｊｔｇ重
合物で処理したポットにおける生存植物の個数ならびに
同じ条件下で処理したが活性成分を含有しない噴霧混合
物により処理した対照ポットにおける生存植物の個数を
計数した。未処理対照に対する処理植物の撲滅チをこの
ようにして決定した。

１００％に等しい撲滅％は問題とする植物品種の完全な
撲滅が生じたことを示し、０チは処理ポットにおける生
存植物の個数が比較ポットにおけるものと同一であるこ
とを示す。

したがって、行なった実験は、作物の発芽前処理と発芽
後の処理との両者に対し、特にトウモロコン、ヒマワ１
入綿および豆類を含む大豆、穀類に対し、本発明による
化合物の顕著に有利な性質を示している。大豆の場合、
化合物の活性は、この作物にイチビ、オナモミおよびア
サガオのような双子葉雑草を侵食させた場合Ｋ特に有利
であった。

実用的使用に関し、本発明による化合物はそれらだけで
はめったに使用されない。大抵の場合、これらは組成物
の一部を構成する。たとえは、除草剤として使用しうる
これら組成物は、活性成分として本発明によるたとえば
上記のような化合物を農業上許容しうる固体もしくは液
体の担体および同じく農業上許容早つる表面活性剤と組
合せて含有する。特に、慣用の不活性担体および慣用の
表面活性剤を使用することができる。さらに１これら組
成物は本発明の一部を構成する。

さらに、これら組りν物はあらゆる種類の他の成分、た
とえば保護コロイド、粘着剤、濃化剤、チキソトロープ
剤、浸透剤、安定化剤、金属イオン封鎖剤など、ならび
に殺虫性（特に殺昆虫性、殺菌性もしくは除草性）、植
物成長を促進する性質（特に肥料）または植物成長を調
整する性質を有するその他の公知の活性成分をも含有す
ることができる。より一般的には、本発明に使用する化
合物は、通常の配合技術に相当する任意の固体もしくは
液体添加物と組合せることができる。

本発明に使用する化合物の使用量は、特に除去すべき外
米植物の性質、およびこれら外来植物による作物の侵食
程度に応じて広範囲に変化することができる。

通常、本発明による組成物は０．０５〜約９５重童チの
１種もしくはそれ以上の本発明による油性成分と１〜約
９５％の１種もしくはそれ以上の固体もしくは液体の担
体と、必要に応じ０．１〜約２０％の１種もしくはそれ
以上の表面活性剤とを通常含有する。

上記したように、本発明に使用する化合物は、一般に担
体および必要に応じ表面活性剤と組合せて使用される。

本明細曹において「担体」という月給は稙物種子才たけ
土壌に対する活性成分の使用を容易化させるため、この
活性成分と組合せるＭ機もしくは無機、天然もしくは合
成の材料を意味する。この担体はしたがって一般に不活
性であり、特に処理される植物に関し農業上許容しうる
ものでなければならない。担体は固体（粘土、天然もし
くは合成珪酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料な
ど）または液体（水、アルコール、特にブタノール、エ
ステル特に酢酸メナルグリコール、ケトン特にシクロヘ
キサノンおよびイソホロン、石油留分、芳香族炭化水素
特にキシレン、またはＩＱシラフィン炭化水素、脂肪族
増水化炭化水素、特にトリクロルエタンまたは芳香族塩
素化炭化水素、特にクロルベンゼン、水溶性溶剤たとえ
ばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよび
Ｎ−メチルピロリドン、液化ガスなど）とすることがで
きる。

表面活性剤はイオン性もしくは非イオン性種類の乳化剤
、分散剤もしくは湿潤剤、或いはこの棟の表面活性剤の
混合物とすることができる。挙げうる例はポリアクリル
酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸
もしくはナフタレン置換フェノール（特にアルキルフェ
ノールもしくはアリールフェノール）、スルホコハク酸
エステルの塊、タウリン肪導体（％にアルキルタウレー
ト）、酸化エチレンとアルコールもしくはフェノールと
の縮合物の燐酸エステル、ポリオールの脂肪酸エステル
、ならびに硫酸基、スルホン酸基または＃酸基を有する
上記化合物の誘導体である。

活性成分および／または不活性担体が水に不溶性である
場合、および使用ベヒクルが水である場合、少なくとも
１種の表面活性剤を存在させることが一般に必須である
。

したがって、これらの使用に際し、式（１１の化合物は
一般に組成物の形態であり、本発明によるこれら組成物
はそれら自体かなり広範囲な種類の固体もしくは液体の
形態である。

固体組成物の形態としては、散布用粉末（１００チまで
の範囲としうる式（１１の化合物の含有量を有する）お
よび粒剤、特に押出しくｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）、圧縮、
粒状担体への含浸または粉末から粒剤への変換により得
られたものを挙げることができる（これら粒剤における
式（１１の化合物の含有量は、後者の場合０．５〜８０
％である）。

液体組成物または使用に際し液体組成物に構成′しうる
組成物の形態としては、溶液特に乳化性濃厚物、エマル
ジョン、懸濁濃厚物、エアロゾ°ル、水利性粉末（また
は噴霧用粉末）、乾燥流動剤およびペーストを挙げるこ
とができる。

さらに、乳化性もしくは可溶性濃厚物は、特にしばしば
１０〜８０％の活性成分からなり、また既製のエマルジ
ョンもしくは溶液は０．０１〜２０チの活性成分をａ４
する。溶剤の他、乳化性濃厚物は必要に応じ２〜２０チ
の適当な添加物、たとえば安定化剤、表面活性剤、浸透
剤、腐食防止剤、染料および粘着剤を含有することがで
きる。

これらの濃厚物から出発し、植物へ施こすのに％に適す
る任意所望濃度のエマルジョンを水での希釈によって得
ることができる。

幾つか乳化性濃厚物の組成を例として以下に示す： 活性成分　　　　　　　　　　　　　２５０Ｉ酸化エチ
レン／アルキルフェノ −ル縮合物　　　　　　　　　　　　　３０９アルキル
アリールスルホン酸カ ルシウム　　　　　　　　　　　　　　　５０．９１６
０〜１８５’Ｃにて留出する 石油留分　　　　　　　　　　　　　６７０９他の組成
は次の通りである： 活性成分　　　　　　　　　　　　　３５０ｇ酸化エチ
レン／ヒマシ油縮合動線　　　６０ｇアルキルアリール
スルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇシクロ
へキサノン　　　　　　　　　　１５０ｇキシレン　　
　　　　　　　　　　　　４００ｇ他の組成は次の通り
である： 活性成分　　　　　　　　　　　　　４００ｇ＆化エチ
レン／アルキルフェノ ール縮合物　　　　　　　　　　　　１００ｇ００ｇエ
チレングリコールメチ チルー　　　　　　　　　　　　　　２５０ｇ５９− １６０〜１８５℃にて留出する芳香族 石油留分　　　　　　　　　　　　　２５０，９他の組
成は次の通りである： 活性成分　　　　　　　　　　　　　４００ｇ酸化エチ
レン／トリスチリルフ ェノール縮金物の燐酸塩　　　　　　　５Ｑ、９酸化エ
チレン／アルキルフエノ ール縮合物の燐酸塩　　　　　　　　　６５ｇアルキル
ベンゼンスルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇシクロ
へキサノン　　　　　　　　　　３００．９１６０〜１
８５℃にて留出する 芳香族石油留分　　　　　　　　　　１５０．ｌｉ２そ
の他の例は次の通りである： 活性成分　　　　　　　　　　　　４．００ｉ／Ｑアル
カリ金属Ｆデシルベンゼン スルホン酸塩　　　　　　　　　　　　２４９／Ｉ。

１０：】の酸化エチレン／ノニ −６０− ルフェノール縮合物　　　　　　　　１ｔｆＪ／１シク
ロへキサノン　　　　　　　　　２００　ｉ／Ｉｔ芳香
族溶剤　　　　　　　　　　　］ｊｉＪＣする蓋乳化性
濃厚物の他の組成は、次のものを使用する： 活性成分　　　　　　　　　　　　　２５０Ｉエポキン
化植物油　　　　　　　　　　２５．９アルキルアリー
ルスルホン酸塩と 脂肪族アルコールのポリグリコ− ルエーテルとの混、合物　　　　　　　１００ｇジメチ
ルホルムアミド　　　　　　　　５０ｇキシレン　　　
　　　　　　　　　　　５７５ｇ噴霧により施こしうる
懸１＠濃厚物は、沈積物（微細物）を形成しない安定な
液体生成物を与えるよう調製され、一般にこれらは１０
〜７５チの活性成分と０．５〜１５％の表面活性剤と０
．１〜１０チのチキントロープ剤と０〜１０％の適尚な
添加物、たとえば消泡剤、腐食防止剤、安定化剤、浸透
剤および粘着剤を含有し、さらに指体として活性成分が
姉溶性もし、くけ不溶性である水もしくは有機液体を含
有する。沈降を防止させ或いは水に対する凍結防止剤と
して作用させるには、成る種の有機固体才たは無機塩を
担体中に溶解させることができる。

懸濁濃厚物の組成を例として以下に示す。

活性成分　　　　　　　　　　　　　５００ｇ酸化エチ
レン／　トＩＩスチリルフェ ノールの縮合物の燐酸塩　　　　　　　５０ｇ酸化エチ
レン／アルキルフェノ− ル縮合物　　　　　　　　　　　　　　５０Ｊ９ポリカ
ルボン酸ナトリウム　　　　　　２０ｇエチレングリコ
ール　　　　　　　　　　５０ｇ有機ポリシロキサン油
（消泡剤）１ｇ 多糖類　　　　　　　　　　　　　　　　１．５９水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１６．５ｇ
水和性粉末（もしくは噴霧用粉末）は、一般に２０〜９
５％の活性成分を含有するよ５に調製され、それらは一
般に固体担体の他に０〜５チの湿潤剤と３〜１０チの分
散剤と必要に応じ０〜１０％の１Ｓもしくはそれ以上の
安定化剤および／または他の冷加物、たとえば浸透剤、
粘着剤、固化防止剤染料などとを含有する。

水利性粉末の各種の組成物を例として以下に示す： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　５０％リグノス
ルホン酸カルシウム （凝集防止剤）　　　　　　　　　　　　５％インプロ
ピルナフタレンスルホン 酸塩（陽イオン性湿潤剤）　　　　　　　１％同化防止
性シリカ　　　　　　　　　　　５チカオリン（充填剤
）　　　　　　　　　３９％次に、８０％濃度の水和性
粉末のその他の例を下記に示す： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　８０％　６３− アルキルナフタレンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２係リグノ
スルホン岐ナトリウム　　　　　　　２襲固化防止性シ
リカ　　　　　　　　　　　３％カオリン　　　　　　
　　　　　　　　　】３チ水利性粉末の他の例を以下に
示す： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　５０％アルキル
ナフタレンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２％低粘度
メチルセルロース　　　　　　　　２％珪藻士　　　　
　　　　　　　　　　４６％水利性粉末の他の例を下記
に示す： 活性成分　　　　　　　　　　　　　　９０％ジオクチ
ル−スルホコハクｍ ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．２％合成
シリカ　　　　　　　　　　　　　　９．８％次に、４
０％濃度の噴霧用粉末の他の組成物は次の成分を使用す
る； −６４− 活性成分　　　　　　　　　　　　　４００ｇリグノス
ルホン酸ナトリウム　　　　　５０．９ジブチルナフタ
レンスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　１０ｇシリカ　
　　　　　　　　　　　　５４０ｇ次に、２５％濃度の
噴霧用粉末のその他の組成物は次の成分を使用する： 活性成分　　　　　　　　　　　　　２５０ｇインオク
チルフェノキシ−ポリオ キシエチレン−エタノール　　　　　　２５ｇ等重量部
のシャンペンチョーク （Ｃｈａｍｐａｇｎｅ　ｃｈａｌｋ　、）とヒドロキシ
エチルセルロースとの混合物　　　１７ｇアルミノ珪酸
ナトリウム　　　　　　５４３ｇ板状珪藻±　　　　　
　　　　　　　１６５ｇ次に、１０％濃度の噴霧用粉末
のその他の組成は次の成分を使用する： 活性成分　　　　　　　　　　　　　１００ｇ飽和脂肪
酸硫酸エステルのすｌ−ＩＪ ウム塩の混合物　　　　　　　　　　　３０＆ナフタレ
ンスルホン酸／ホルムア ルデヒド縮合物　　　　　　　　　　　５０ｐカオリン
　　　　　　　　　　　　　　８２０．ｌｉｔこれら噴
霧用粉末または水利性粉末を得るには、活性成分を適当
なミキサ中で他の物質と緊密混合し、或いは多孔質充填
剤に溶融活性成分を含浸させ、そして混合物をミルもし
くはその他適当な磨砕器において磨砕する。これにより
、有利な湿潤性と懸濁性とを有する噴霧用粉末が得られ
、これらを任意所望濃度で水中゛へ懸濁させることがで
き、この懸濁物は特に植物の葉へ施こすのに極めて有利
に使用することができる。

乾燥流動剤（より正確には、これらは水中に容易に分散
しつる粒剤である）は、水利性粉末とほぼ同様な組成を
有する。これらは、水利性粉末につき記載した組成物か
ら湿式法（微細な活性成分を不活性充填剤および少量の
水、たとえば１〜２０％、もしくは分散剤や結合剤の水
溶液と接触させ、次いで乾燥しかつ篩分けする）或いは
乾式法（圧縮し、次いで磨砕しかつ篩分けする）によっ
て粒状物を形成させて製造することができる。

乾燥流動剤の組成を例として以下に示す：活性成分　　
　　　　　　　　　　　８００ｇアルキルナフタレンス
ルホン酸ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　　２０．９メチ
レン−ビス−ナフタレンスル ホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｓｏｇカオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　１００ｇ水利性粉末の
代りにイーストを製造することもできる。これらは−ス
トの製造および使用の条件および方式は、水利性粉末も
しくは噴霧用粉末のそれと同様である。

上記したように、本発明による水性分散物およびエマル
ジョン、たとえば水での希釈により得られる組成物、水
和性粉末または乳化性濃厚物は、本発明に使用しつる組
成物の一般的範囲内に包含される。エマルジョンは、油
中水型または水中油型とすることができ、たとえば「マ
ヨネーズ」のような濃厚な粘稠度を有することができる
。

これら水性分散物もしくはエマルジョンまたは噴霧用混
合物の全ては、撲滅すべき雑草が存在する作物へ任意適
当な方法ζこより主として噴霧により、一般にｌｈａ当
り１００〜１２００Ｊの噴霧混合物の程度の投与量で施
こすことができる。

土壌に施こす目的の粒剤は、一般に０．１〜２ｍｍの寸
法を有するようｌこ製造され、凝集もしくは含浸によっ
て製造することができる。好ましくは、粒剤は１〜２５
％の活性成分と０〜１０％の添加物、たとえば安定化剤
、遅延放出改変剤、結合剤および溶剤を含有する。

粒剤の組成の一例は次の成分を使用する：活性成分　　
　　　　　　　　　　　　５０９プロピレングリコール
　　　　　　　　２５ｐ沸とう亜麻仁油　　　　　　　
　　　　５０ｇ粘土（粒子寸法二０．３〜０．８闘）　
　　９１０．ｉｉｌ上記したように、本発明はさらに作
物、特にたとえば小麦、大麦およびトウモロコシのよう
な穀類ならびに大豆、ヒマワリ、綿および豆類における
雑草の撲滅方法にも関するものであり、この方法におい
ては本発明による化合物の少なくとも１種の有効量（こ
の量は問題とする作物に対し植物毒性でない）を植物へ
および／または撲滅すべき雑草が存在する領域の土壌へ
施こす。実際には、これら化合物は上記したような本発
明による除草性組成物として使用される。一般に０．０
１〜５　ｋｔ／ｈａ、好ましくは０．１〜２に！Ｐ／ｈ
ａの範囲の活性成分の量が良好な結果を与え、使用すべ
き活性成分の量の選択は解決すべき問題の程度、気候条
件および問題とする作物に依存すると理解される。処理
は作物および外来植物の発芽前処理として、または土壌
中へ配合することによる作物の蒔種前の処理（この配合
はしたがって、本発明の処理法に対する補足操作である
として）或いは発芽後の処理として行なうことができる
。さらに、本発明による処理法の他の具体例も用いるこ
とができる。たとえば、活性成分を、作物を植える前に
配合によりまたは配合なしに土壌へ施こすこともできる
。

本発明の処理方法は、１年生作物の場合にも、また多年
生作物の場合にも適応することができ、後者の場合本発
明の活性成分を局部的に、たとえば作物の畝の間に施こ
すのが好適である。

第　　１　　衣 第１表（続き） 第　Ｉｌ　　表 出［ローヌープーラハアグロンセ 代理人弁瑳士川　　口　義　雄 代理人弁塩士今　　村　　　元

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 〔式中、ｗ、ｙ、ｙ’、ｘ、ｚ’　　および２は水素原
   子、ハロゲン原子ＮＯ２もしくはＣＮ基、ボ１１ハロゲ
   ノアルキル基またはアルキルもしくはアルコキシ基を示
   し、上記の各アルキルもしくはアルコキシ基は特にしば
   しば１〜４個の炭素原子を有し； Ｒ１は適宜ｔｉｅされたアルキル、アルケニル、アルキ
   ニルもしくはフェニル基を示し；Ｒ”　ｈ／’Ｔ：３ゲ
   ン原子ｉたＦ’ｉｃＮ、ＳＣＮ、ＯＲ”。 ＳＲ’　　もしくはＮＲ’Ｒ’　を示し；Ｒ３は適宜置
   換されたアルキル基才たはアリル、プロノ（ルギル、ア
   ルキルカルボニル、アルキリデンイミノもしくはスクシ
   ンイミド基を示し；Ｒ４は水素原子または陽イオンを示
   すかｊたはＲ”　Ｋつき示した意味の１つを有し；Ｒ１
   ′　は水素原子、適宜置換されたアルキル基まタハアル
   キルカルボニルもしくはアルキルスルホニル基を示し； ＲｏはＲ５につき示した意味の１つを有するか、または
   陽イオン、ＣＮ基才たは基０Ｒ１０を示し、ここでＲＩ
   ＬＩは水素原子、陽イオンまたはアルキル、カルボキシ
   レート、カルボキシアミドもしくはアルキルカルボニル
   基である〕 の化合物。 （２）Ｗが水素原子、ハロゲン原子特にＣＱ、　　Ｂｒ
   ももしくはＦまたはＮＯ２もしくはＣＮ基を示し：Ｙが
   水素原子、ハロゲン原子特にＣＱ、ＢｒもしくはＦまた
   はＮｏ２．　ｉ：！Ｎ、ＣＦ、　　もしくはＣ均基を示
   し； Ｙ’、Ｚ’　　および２が水素原子またはハロゲン原子
   特にＣＩｌ、ＢｒもしくはＦを示し：Ｘがハロゲン原子
   特にＣｆｆ１．Ｂｊ　　もしくはＦまたはＮＯ２、ＣＦ
   ３．ＣＨ３もしくはＣ２Ｒ５基を示し； Ｒ１が、１個もしくはそれ以上のハロゲン原子特に（１
   ，Ｂｒ　もしくはＦに−・す、または特にしばしば１〜
   ４個の炭素原子を有する１個もしくはそれ以上のアルコ
   シ基もしくはアルキルチオ基により、または１個もしく
   はそれ以上のＣＮ基により、またはそれ自身特に１個も
   しくはそれ以上のハロゲン原子により適宜置換されたフ
   ェニル基により、適宜置換される１〜１２個の炭素原子
   を有するアルキル基、 特にしばしば２〜４個の炭素原子を有するアルケニルも
   しくはアルキニル基、特にビニル、エチニル、アリルも
   しくはプロパルギル基または、 それ自身特に１個もしくはそれ以上のハロゲン原子、ニ
   トロ基才たけ特にしばしば１〜４個の炭素原子を有する
   アルキル基によって適宜−′換されるフェニル基、 を示し； Ｒ２が、ハロゲン原子、好ましくは塩素、ＣＮもしくは
   ＳＣＮ基才たはＯＲ’、ＳＲ’もしくはＮＲ’Ｒ’　　
   基を示し； Ｒｓが、 ］個もしくはそれ以上のハロゲン原子、特にＣＱ、Ｂｒ
   もしくはＦにより、または特にしばしば１〜４個の炭素
   原子を有する１個もしくはそれ以上のアルコキシもしく
   はアルキルチオ基により、または１個もしくはそれ以上
   のＮＯ２もしくはＣＮ基により、才たはカルボキシル基
   もしくけ地、エステルもしくはアミド型のその誘導体の
   １種、特に基ＣＯＯＲ７（ここでＲ７は水素原子、特に
   しばしば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基または
   金属陽イオン、もしくはアンモニウム陽イオンである）
   Ｋより、またはアルキルカルボニル基特にアセチル基に
   より、またはそれ自体特に１個もしくはそれ以上のハロ
   ゲン原子により適宜置換されたフェニル基におよびＲ９
   は同一でも異なってもよく水素原子、または特にしばし
   ば１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である）によ
   り適宜置換された１〜４個の炭素原子を特にしばしば有
   するアルキル基、 アリルもしくはプロパルギル基、 アルキルカルボニル基、特にアセチル基ｔたは （ここでＲ８およびＲ″は上記に示した意味の１つを有
   する）を示し； Ｒ４は水素原子またはアルカリ金属陽イオンもしくはア
   ンモニウム陽イオンを示すかまたはＲ３につき示した意
   味の１つを有し； Ｒ１＋　は、 水素原子、 カルボキシル基により、または塩型、エステル型もしく
   はアミド型のその誘導体の】種、特に基Ｃ００Ｒ７（こ
   こでＲ？は上記した意味の１つを有する）Ｋより適宜置
   換された１〜４個の炭素原子をしばしば有するアルキル
   基、才たけアルキルカルボニルもしくはアルキルスルホ
   ニル基、％に了セチルもしくはメタンスルホニル基を示
   し； Ｒ６ＦｆｎＢにつき示した意味の１つを有するか、また
   はアルカリ金属陽イオンもしくはアンモニウム陽イオン
   、ＣＮ基才たは基ｏ　１ｔｌＧ　［：ここで　Ｒｌｏは
   氷菓原子、アルカリ金属陽イオンもしくはアンモニウム
   陽イオン、またはカルボキシル基によりまたは塩型、エ
   ステル型もしくはアミド型その紡導体の１つ％に基Ｃ０
   ＯＲ’　（ここで　Ｒ？は上記した意味の１つを有する
   ）により適宜騎換された１〜４個の炭素原子を％にしば
   しば有するアルキル基、Ｃ０ＯＲ”もしくはＣ０ＮＨＲ
   ’　（ここで、Ｒ？は上記した意味の１つを有する）、
   またはアルキルカルボニル５基、特にアセチル基である
   〕を示す特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ｆ３）　　Ｘ　７５Ｅ　ＣＵもしくはＣＦ５であり、Ｙ
   ′およヒｚ′がＨであり、ＹがＣＱであり、２がＣ〜Ｆ
   もしくはＨであり、かつＷがＮＯ２である特許請求の範
   囲第１項才たけ第２項に記載の化合物。 １４）　　Ｒ”　カＣｆｆ１モＬ＜ｔｊ：基ＯＲ”　、
   　ＳＲ”　モジ＜ＩｄＮ　Ｒ’Ｒ’　　であり、Ｒ１、
   ＲＡおよびＲ６がアルキル基であり、Ｒ４およびＲ１１
   が水素原子、またはメタンスルホニル基であり　Ｒ６が
   水素原子才たけアルカリ金属陽イオンもしくはアンモニ
   ウム陽イオンである特許請求の範囲第１項乃至第３項の
   いずれかに記載の化合物。 １ｆ５１　　Ｘ　ｙｂＥ　ＣＦｓ　　テあり、Ｚ−１）
   ＥＨでありＲ２がアルコキシである特許請求の範囲第１
   項乃至第４項のいずれかに記載の化合物。 １６）　　Ｒ”がＳＨであり、化合物が互変異性型であ
   る特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記載の
   化合物。 （７）ハロゲン化剤を一３０〜１５０℃の温度にて溶媒
   媒体中で式： 〔式中、各１を換基は式＋１１に示したと同じ意味を有
   する〕 の化合物と反応させることを特徴とする式（Ｉｌにおい
   てＲ２がハロゲン原子である％Ｉｔｆ島求の範囲第１項
   乃至第６項のいずれかに記載の化合物の製造方法。 （８）ハロゲン化剤を ＰＣｌ５　　、ＰＣｌ５　　、ＰＯＣノｊ　　、８０Ｃ
   １，２、ＣＯＣｌ、２　　。 および５Ｏ２ＣＬ２　　よりなる群から選択する特許請
   求の範囲第７項に記載の方法。 〔式中、各抛゛侠基は特許請求の範囲第１項乃至第６項
   の式（Ｉｌにおけると同じ意味を有し、ｈａｌはハロゲ
   ン原子、好ましくは塩素を示す〕のハロゲン化イミドイ
   ルを（）〜１５０℃の温度にて溶媒媒体中で弐Ｒ”Ｈ（
   ここで　ｒｔＲｕ）１０ゲン以外の式（Ｉｌにおけると
   同じ意味を有する）の化合物と反応させることを特徴と
   する式（ｒ）においてＲ２がハロゲン原子以外の意味を
   有する特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記
   載の化合物の製造方法。 四穴： 〔式中、４！ｒ置換基は式＋１１におけると同じ意味を
   有しかつｈａｌはハロゲン原子を示す〕のハロゲン化イ
   ミドイルを式Ｒ”ＯＭ、Ｒ’ＳＭまたはＲ’Ｒ’ＮＭ（
   ここで、Ｍは水素原子またはアルカリ金相原子である）
   の化合物と反応させることを特徴とする式（Ｉｌにおい
   てＲ２が基ＯＲ’。 ＳＲ’またはＮ　Ｒ’　Ｒ’であるＩＰ％許梢求の範囲
   第１項乃至第５項のいずれかに記載の化合物の製造方法
   。 Ｑｌｌ　　Ｒ１がＯＲ”　　であり、反応を溶剤として
   の弐Ｒ”ＯＨの化合物中で１０〜１５０℃の温度にて行
   ない、Ｍがナトリウムもしくはカリウム原子である特許
   請求の範囲第１０項に記載の方法。 ａ２　　活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第６
   頂のいずれかに記載の化合物を含有し、この活性成分を
   農業上許容しうる少なくとも１種の慣用の不活性担体と
   組合せてなる除草性組成物。 （１（至）　０．５〜９５％の活性成分を含有する特許
   請求の範囲第１２項に記載の組成物。 ０４１〜９５％の担体と０１〜２０％の表面活性剤とを
   含有する特許請求の範囲第１３項記載の組成物。 （１５）特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに
   記載の活性成分の有効投与量を施こすことを特命とする
   作物における雑草の選択的撲滅方法。 ａｈ＞　　特許請求の範囲第１２項乃至第１４項のいず
   れかに記載の組成物を施こし、活性成分を０．０１〜５
   ゆ／ｈａ、好オしくけ０．１〜２に９７　ｈａの割合で
   施こす特許請求の範囲第１５項記載の方法。 ０７）作物が大豆もしくは穀類、特にトウモロコンヒマ
   ワリ、綿または豆類である特許請求の範囲第１５項乃至
   第１６項のいずれかに記載の方法。