JPS58206584A - アゾリル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は農業上使用しうる化合物に関する。

英国特許第１，５２２，６５７号明細曹には、１−メチ
ル−Ｉ　Ｈ−１，２，，４−）リアゾールのメチル基が
２ニアリール置換基を有する１、５−’；オキノラニル
ー２−イル基にょ９置換さｆ’Ｌ　７’ｃ　Ｒカビ作用
および債−生長−４整作用を有する化合切が記載さ扛て
いる。今やこの英国特許記載の方法とは異なり、そのメ
チル基が１，３−ジオキソラニルー４−イル基で置換さ
ｔ′した１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
および１−メチル−１Ｈ−イミダゾールを生ずる方法が
考案さｎた。かかる化合物は調い殺カビ活性そして多く
の場合植物ｆｒｉｌｌ整作用を有する。本発明の化合物
がかがる粘性を有しようとは前記英国特許第１，５２２
，６５７づ１３Ａ帷壷からは予想さｎ得ながった。

従って、本発明は式Ｉ （式中Ｒ１は場合によジ置換さｎてぃてもよいフェニル
であシ％　Ｒ２およびＲ３は１川−または異なシて水系
またはアルキルまたはフェニルであるかまたは一緒にな
って０４〜Ｃ８アルキレンであり、Ｒ４およびＲ５は同
一または異なりて水素またはアルキルでありそしてＸは
ＯＨまたはＮでちる）を有する化合物ならびにその酸付
加塩、四級アンモニウム塩およびこｎら化合物と金ｍｔ
ｉとの複合物（コンプレックス）を提供するものである
。

複合物は通常式ＭＡ２　（式中Ｍは二価の金属陽イオン
例えば鋼、カルシウム筐たは好ましくはマンガンであり
、そしてＡは隙イオン例えばクロライド、ナイトレート
または炭化水素スルホネート例えばドデシルベンセンス
ルホネートである）の鴫を南ｒる。化合物対金属塩のモ
ル比は通常２または４対１である。酸付加−は通富強無
根緻またＶ、Ｌ有機−例えば塩酸、硝酸またをま蓚酸を
用いて形成さ扛る。

ノｆ−ルか旧１侠′さハている場合、直侠ノんには１１
１Ｍまた（」ぞＩし以上のハロゲン、場合により置換キ
才１．−でいてもよいγルキル、アルコキシ、アルキル
チオ、アルコキシ力ルホニル、シアン、ニトロ、Ｉリー
ルｔ　／’（Ｉｒ、ｒ〕゛リールオキシが包含さｉＬう
る。好ましい１−換基はハロゲン特に塩素である。いず
ｎのアルキルおよびアルコキシ基も一般に１〜８個例え
ば１〜６個の炭素原子を刹ｒる。匝換革には、もしそｒ
しが存在する場合ハロゲン特に弗素または１１！素、ア
ルコキシまたは１リールが包含さｎうる。Ｘは好ましく
は窒素Ｃある。Ｒ５は好ましくは水系である。

本発明の化合物は特に植物のカビ性疫病、秒りえば９ど
んこｌＰｆ　（ｐｏｗｄｅｒｙ　ｍｉｌｄｅｗ）のよう
なベト魅（＋ｎｉｌｄｏｗ）および特に大麦うどんこ病
（Ｆｉｒｙｅｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）　、匍輪ベト
病（ｖｉｎｅ　ｄｏｗｎｙ　ｍｉｌｄｅｗ）（１’１ａ
ｅｎｏｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）、および小麦褐
色銹凶ｈ　（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　＋θｃｏ＋＋ｄｉｔａ
）のような祷り内に２ゴする殺カビ剤としての活性をイ
］゛する。

従って本発明はまたカビに浸ざｔＬるかまたｔま侵さ扛
易い場所に式Ｉの化合物を適用することからなるかかる
場所のカビ撲減法をも提供゛ｒるものである。

本発明の化合物のいくつかは多積類の収慣物の生長制御
＋　Ｋ有効で、特に植物の健康および活力に何ら有害な
作用を及はすことなく函さの減少を惹起する。。かくし
て本発明はまた式１の化合物の生長調整作用−を植物に
適用することによる植物生長制御をも包きするものであ
る。本発明の仁の局面は単子葉および双子葉＋ｄｉ物、
例えば緑豆（ｍｕｎｇ　ｂｅａｎｓ）、大豆、大麦、小
麦、稲、甜菜、綿、ヒマワリ、鉢植え植物例えば菊、芝
草、果実（例えばりんご）、野菜および禾本系゛親賞植
物に適用しうる。ある場合には、こｎら生成物は例えば
穀物植物について付加的な芽−また仁り分時の形成を助
長しうる。

不発明番ままｆｒ：、農耕」ニラ：谷しうる右釈剤また
は１１１４−と混合した式■の化合物からなる農業用組
成物をもｔに供するものである。

本発明の＃１成物ｔよ勿論本発明の化合物の１釉Ｌ：表
−Ｆを包含しうる。

さらに本発明の組成物は付加的に１柿またはそれ以上の
活ｔ［成分、例えは植物生長調整性質、除草Ｙ１−實、
殺カビ性質、殺虫性質または殺ダニａ″＃Ｌを七゛する
ことが知ら才する化合物を包含しうる。あるいはまた本
発明の化合物は他の活性成分に連続して使用さ扛うる。

本発明の化合物と一緒に使用さｎうる殺カビ剤にはマン
ネブ、ジネブ、マンコゼブ（ｍａｎｃｏｚｅｂ）、ザー
ラム（ｔｈｉｒａｍ）。

シタリムフォス（ａｉｔａｌｉｍｆｏｓ）、トリデモル
フ（ｔｒｉｄｅｍｏｒ’ｐｈ）％　フェンプロピモルフ
（ｆｅｎｐｒｏｐｉｍｏｒｐｈ）。

イマザ＋）　ル（ｉｍａｉｇａｌｉｌ）ｓ　７’ロビコ
ナゾール（ｐｒｏ　−ｐｉｃｏｒａｚｏｌｅ　）、トリ
アジメツオン（ｔｒｉａｄｉｕ＋ｅｆｏｎ）。

トリアジメノール（ｔｒｉａｄｉｕ＋ｅｎｏｌ　）−ジ
クロプトラゾール（ｄｉｃｌｏｂｕｔｒａｚｏｌ）、フ
ルオトリマゾール（ｆｌｄｏｔｒｉｍａｚｏｌｅ）、エ
チリモー／Ｌ／（ｅｔｈｉｒｉｍｏｌ）％フエナリモー
ル（ｆｅｎａｒｉｍｏ’ｌ）　、ヌアリモール（ｎｕａ
ｒｔｍｏｌ）、トリホリン（ｔｒｉｆｏｒｉｎｓ）　％
　ビフ力ルボリド（ｐｙｒａｃａｒｂｏｌｉｄ　）、ド
ルクロフォス（ｔｏｌ−ｃＩＱｆＯｓ）−メチル、オキ
シカルボキシン（ＯＸ７−ｃａｒｂｏｘｉｎ）、カルペ
ンダジム（ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ）、ベノばル（ｂｅ
ｎｏｍｙｌ　）、チオファネー）　（ｔｌｘｉｏｐｈａ
ｎａｔｅ）、ナオファネートーメチル、チアベンダゾー
ル（ｔｈｉａｂｅｎｄａｚｏｌｅ）、プロピネブ（ｐｒ
ｏｐｉｎｅｂ）、メタラキンル（ｍｅｔａｌａｘｙｌ　
）、ジクロラン（ｄｉｅｌｐｒａｎ）　＊ジチアノン、
フベリダゾール（ｆｕｂｅｒｌｄｎｚｕｌｅ）、ドジン
（ｄｏａｉｎｅ）、クロロサロニル（ｃｈｌｏｒｏｔｒ
＋ａＬｏｎｉｌ）、７ブロフラム（ｃｙｐｒｏｆｕｒａ
ｍ）、ジクロフルアニド（ｄｉｃｈｌｏｆｌｕａｎｉｄ
）　％　Ｉｆ、ｆｉ、銅化合物、イプロジオン（１ｐｒ
ｏｔ１１０ｎ８　）、ザーラム（ｚｉｒｕ＋ｎ）、ナバ
ム（ａａｂａｎ＋）、ゾロクロラッッ（ｐｒｏｃｈｌｏ
ｒａｚ）（およびこ扛らとのＳＬ２極複合物例えば囁化
マンガン抜は物）、シネシーエチレンチウラム（ｔｈｉ
ｕｒａｍ）スルフィド付加物、キャブタン（ｃａｐｔａ
ｎ）、キャブタフオール（ｃａｐｔａｆｏｌ　）、ベノ
ダニル（ｂｅｎｏｄａｎｉｌ）、メブロニル（ｍｅｐｒ
ｏｎｉｌ　）、カルボキシン（ｃａｒｂｏｘｉｎ）ｓグ
アザナン（ｇｕａｚａｔｌｎ　ｅ　）、バリダマイシン
（ｖａｎ−ｄａｍｙｃｉｎ）％　ビンクロゾリン（ｖｉ
ｎｃｌｏｚｏｌｉｎ　）、トリシクフゾール（ｔｒｉｃ
ｙｃｌａｚｏｌｅ）、キントゼン（ｑｕｌｎｔｏｚｅｎ
ｅ）、ビラシフオス（ｐｙｒａｚｏｐｈｏｓ）％フルメ
ンクロソクス（ｆｕｒｍｅｃｙｃｌｏｘ）％プロパモカ
ルプ（ｐｒｏｐａｍｏｃａｒｂ）　ｓ　プロシミドン（
ｐｒｏｃｙｍｉｄ、ｏｎｅ）％カルボキシン、フララキ
シＡ（ｆｕｒａｌａｘｙｌ）ｓフォルベット（ｆｏｌｐ
ｅｔ）、フェンフラム（ｆ　ｅｎｆ　ｕｒａｍ　）、オ
ルレース（ｏｆｕｒａｃθ）、ニトリジアゾール（ｅｔ
ｒｉｄｉａ、ｚｏｌｅ　）、フオセチル（ｆｏ８ｅｔｈ
ｙｌ　）アルミニウム、メスフロキサム（ｍｅｔｈｆｕ
ｒｏｘａｍ）、ツェナノミニル（ｆｅｎａｐａｎｉｌ）
、ベナラキシル（ｂｅｎａｌａｘｙ、ｔ　）、ジノキャ
ップ（ｄｉｎｏｃａｐ）、フエンチン（ｔＵｒ＋ｔｉｎ
θ）アセテート、フェンチンヒドロキサイド、　　■Ｉ
３Ｐ。

シクロヘキシイミド、ビナバクリル（ｂｉｚ□ａｐａｃ
ｒｙ４）、ドブモルフ（ａｏａｅｍｏｒｐｈ）　％ジメ
ナリモール（ｄ　ｉ　ｕｌａ　−ｔｈｉｒｉｍｏｌ）、
プビリメート（ｂｕｐｉｒｉｍａｔｏ　）、ニトロサル
（ｎｉｔｒｏｔｂａイ）−イソプロビルキノメナオネー
ト（ｑｕｉｎｏｍｅｔｂｉｏｎａｔｅ）−ビタータノー
ル（ｂｉｔｅｒｔａｎｏｌ）、フルトルアニル（ｆｌｕ
ｔｏｌｕａｎｉｌ　）、エタコナゾール（ｅｔａｃｏｎ
ａｚｏｌｅ　）、フエンノロビジン（ｆｅｎｐｒｏｐｉ
ａｉｎｅ）、フルベンンミン（ｆ　ｌｕ　ｂｅｎｉｉ　
−ｍｉｎｅ　）およびシモキサニル（ｃｙ＋ｎｏｘａｎ
ｉｌ　）が徂Ｆさｌしる。本発明の生成′＋グと混合し
うる慣物生艮り、、ｌ’１１　Ｊｌ　ｋｃは９ｏ、）ｖ
ｊクヮッ）””（ｃｈ□ｏｒｍｅｑｕａｔ、）、メビク
ワット（ｍｅｐｉｑｕａｔ）、エテフオン（ｅｔｈｅｐ
ｈｏｎ）。

バクロブトラソ゛−ル（ｐａｃｌｏｂｕ化ｒａｓ３ｏ　
１　）−シブブランク（ｄｉｋθｇｕ１ａｃ）ナトリウ
ム、ジベレリン酸、アン／ごドール（ａｎｃｙｍｉｄｏ
ｌ）、マレイン酸ヒドラジド、メンルイノド（ｍθｆｌ
ｕｉｄｉｄｅ　）およびダミノジド（、ｉａｍｉｎｏｚ
ｉｄｅ　）が包含さ扛る。

本発明の組成物中の希釈剤または担体は場合により界面
活性剤例えば分牧剤、乳化剤または湿祠剤と一緒でもよ
い固体または液体でありうる。適当な界面活性剤には陰
イオン性化合物例えばカルボキシレート（例えば長鎖脂
肪酸の金−カルボキシレート）、Ｎ−アシルザルコシネ
ート、燐酸の脂肪族アルコールエトキシレートとのモノ
またはジエステルまｆＣはかかるエステルの鴫、脂肪族
アルコールスルフニー）例、ｔｔｆＦデシル４に酸ナト
リウム、オクタデシル硫酸ナトリウムまたはセールｆ＆
酸ナトリウム、エトキシル化１１１ｉ　ＩＩ　＆アルコ
ールスルフェート、エトキシル化アルキルフェノールス
ルＺエート、リグニンスルホネート、石油スルホネート
、アルキルアリールスルホネート例えばアルキルベンゼ
ンスルホネートまたは低級アルキルナフタレンスルホネ
ート（例えばブチルナフタレンスルホネート）、スルポ
ン化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物の塩、スルホ
ン化フェノール−ホルムアルデヒド縮合物の塩、または
より複雑なスルホネート例えばアミドスルホネート（例
えばオレイン酸とＮ−メチルタウリンとのスルホン化さ
ｎた縮合生成物）′またはジアルキルスルホスクシネー
ト例えばジオクチルスクシネートのナトリウムスルホネ
ートが包含さｒＬる。非イオン剤には脂肪酸エステル、
脂肪族アルコール脂肪酸アミドまだ，は脂肪族アルキル
−まｆｃはアルケニルＷｔｆｌｌ１１！フェノールとエ
チレンオキサイドとの縮合生成物、多価アルコールエー
テルの脂肪族エステル例えばソルビタン脂肪酸エステＡ
・、かかるエステルとエチレンオキサイドとの縮合生成
′吻例えｔよポリオキシエチレンソルビタン脂肪ｖｌｔ
ｌエステル、エチレンオキサイドとプロピレンオキライ
ド．とのブロック共重合体、アセチレン性グリコール例
えば２，４，７．９−テトラメチル−５−デシン−４．
７−ジオール、またはエトキシル化アセチし／ン性グリ
コールが包含さｎる。

陽イオン系界面活性剤の例には例えばアセテート、ナフ
チネートまたはオレエートとしての脂肪族モノ、ジ′ｔ
たはポリアミン１酸素官有アミン例えばアミンオキサイ
ドまたＶよポリオキシエチレンアルキルアミン、カルボ
ン酸とジまたはポリアミンとの縮合によシ９４　１ｉ！
さｌしるアミド結合“アミン、または四級アンモニウム
塩が包含烙オｔ　る　。

本発明の組成物は殺カビ、剤、植物生長調整剤および同
様の化合物の処方技術上知られた任意の形態、例えば溶
液、分散物、水性乳剤、粉剤、極子被覆剤、燻蒸剤、煙
、分散性粉末（水和ハリ）、乳化性濃厚物または顆粒の
形態金とりうる。さらにこ２ｔは直接適用するための適
当な形態であるか−または適用に先立し適当−の水また
は曲の希釈剤での希釈を鮫する濃厚物または一次組成物
でありうる。

分散物としては、組成物は液体媒体好ましくは水中に分
散さ７ｔた本発明の化合物からなる。

水で希釈して所望の濃に’を有する分散物を形成しうる
一次組成物を消費者に供船するのかしばしば好都合であ
る。−次組献物は以ドの形りのいず扛においても提供恣
扛うる。こｆＬは分散剤を添加した水混和性浴媒中に酊
解さｎた本発明の化合物からなる分散燻鹸液でありうる
。もう一つの）ル様は分散剤と一緒の微細に粉砕された
粉末形感であってそして水と腎石に混合さＪしてベース
）−またはクリームを生ずる本発明の化合物からなり、
このもの４’！、　＋ｉｌ　Ｗの場合水中油型礼ハリ中
ｅ（ふ加されて水性油孔剤中における活性成分０分散物
ｔ　！Ｊユじうる。

乳化性−厚物は乳化剤と一緒に水非混和性溶媒中に俗解
されそして水と混オロした場合に乳剤を形成する本発明
の化合物からなる。

粉Ｍ　ｔＪ−固体微粉状希釈剤例えばカオリンと緊留に
混合した本発明の化合物からなる。

精粒状固体は粉剤において使用さｆＬうるものと同じ８
釈剤と一緒にした本発明の化合物であるが、ただし既知
方法で粗粒化された混合物からなる。あるいはと扛は予
め顆粒状である希釈剤例えばフラー土、アタパルジャイ
トまたは石灰１砂に吸着または吸収さ扛た活性成分から
なる。

湿＠れ粉末（水利剤）をよ通常適当な界面活性剤および
チャイナクレーのような不活性粉末希釈剤と混合した活
性成分からなる。

特にその生成物が固体である場合のもう一つの適当な濃
厚物は、化合物を水、ぼ４４剤および懸濁剤と粉砕する
ことにより形成さＩＬ　；）ｉ＜ｊ　細しうる懸濁故磯
厚物である。

植物に適用さ７’Ｌる場合の本発明の１１！成物中の活
性成分濃度ｔよ好まし２くはｏ、ｏｏｉ〜３．　Ｏｂｃ
　Ｎ％、特にｏ、ｏｏｉ〜１．０１１ｊ　ｊ詮％の範１
１内である。−次に１１成物中においては活性成分の滝
は広＜夕（動できそして９Ｑえば＃１ｔＪＪ晃り勿の５
〜９５亜Ｊｔ％でありうる。

不発明方ｉｔ：Ｉｔ（おいては化合物は一般に極子、植
物またはそ扛らの生育地に通用さｔする。従ってｔ化合
物は石神前、撞性中または罹抛抜に直接土弟に適用さ７
Ｌ−Ｃ％土癲中の活性化合物のイを在が柚子′ｊｋ冒し
うるカビの生＊’ｉ飼御しうゐ。

上張か直接処（川される場合、活性化合物Ｖよそれケ１
（Ｍ４と１９ζ混イｌせしめる任消の方法、ト・すえｔ
ＪＱＡａ、顆粒形ｙ！；の固体の散布、゛または活性成
分および（・Ａ子を・同じ播惺機に入社ることにょシ抽
種と同時に活性成分全適用することにより適用”されう
る。適当な通用割合ケよ０．０５〜２０ｋｊＥ／ヘクタ
ール、より好ましくは０．１〜１ｏｋｙ／ヘククールで
める。

あるいは−また活性化合物はカビが植物上しこ出現し始
めた除またｔよりビが出現する前に保護的処置とし−Ｃ
例えは噴精または散布により植物にＩ＆Ｊ接遺用さ扛う
る。かがる場合はいずｎにしろＭ（ましい適用様式は東
への鳴きによる。植物生長の初期段階はその植物が最も
重大な損害全党りうる時期なのでその時期においてカビ
全光分ｔ（山ＩＪ慨することが一般に重要である。小人
、大人およびカラス麦のような穀類作物には生長段階５
でまたはそ１１以前で植物に唄霧するのかしはしは望ま
しいか、（直物がそ７Ｌより成熟しでの噴精による付加
市処置もカビの生Ｈまたは虻殊に対する抵抗を増大させ
うる。唄赫剤′ま１こをまわ）剤はもしそ３が必賛と考
えらｊＬれは発芽ＰＪＵ　または健芽後除草剤を奮有す
るのが好都合でありうる。時として、殖え付は前または
植え伺は中ｔｉｃ植物の根を例えば適当な液体まｆｃは
１６１体ｆｉｌ織物中に浸漬することにより処理するの
が実用的でありうる。活性化合物が血接慎ｖＪＶｃ適用
８ｊＬる場合適当な適用側−８は０．０１〜１０ｋｙ／
ヘクタール好ましくは０．０５〜５ｋ）／ヘクタールで
ある。

不発り」の化合物が生長−整剤として使用される場合、
こｊＬらは剋富罰６己ど同１じ割合で生長の宛宵期間甲
に鮫も良好に適用姑ｊＬる。マメ類、綿およびヒマワリ
のような作物の−ｖｌ貧、過ハ目ｊ好ましくはり：、長
の末期発Ｈ期、すなわち開花の］１６始１（４前′また
は１０段ＶＣ行す扛る。穀類、鉢植え催物ｊ＋’　ｌ：
び芝生の場合、生長の早期発會段鴎・中Ｖ（よ、−１ｔ
）る早助】ｎ用がより適切である。

本開明の化合物は式■ 凡５−Ｃ！Ｈ−ＯＨ の化合物全弐Ｒ２Ｒ”００の化合物と反応させることに
より円製さｎうる。通常この反応は５０℃〜１５０℃で
一般に還流下に実権ちれる。金属塩との複合物（コンプ
レックス）は式ｌの化合物ケ通常沼液中において金属塩
と混合することにより調製されうる。。

弐〇の化合物は弐ｍ ５−ＣＨ ■ Ｒ１−０１■ の化合物をジヒドロ、キシル化することにより調製さ扛
うる。

適当なジヒドロキジル化剤は四ば化オスミウムである。

この反応は通常第５アミンＮ−オキサイドの存在下、酸
素の不存在下および５０℃〜１５０℃で一般に還流下圧
この試薬の触媒姻全使用して実施される。

別のジヒドロキジル化剤は過マンガン峨カリウムであっ
て、このものは一般に相転移剤の存在下延使用さｊＬる
。

式■の化合物ならびに金属塩とのそｊＬらの複合物は殺
カビ活性を有する。従って本発明は゛またカビに侵さ扛
るかまたは侵さ扛易い場ｎ丁に式■の化合物ま７′ｃ１
よその金属ｙＡ破合物を適用”Ｊ−ることからなるかか
る場所のカビ１４減法？も提供ｒ、る）ものｃ″ある。

式１１の比Ｃｋ　！Ｉ勿の多くしし新規でありぞして不
発−月はまたかかる１ｔ合物およびそれらの金属塩と゛
のｆｊ！１台物忙も−ｄノ゛るものである。ＩＣだしそ
の化合物が該合物でない場合はＲ１はＲ４およびＲ５力
・水素でありそしてＸが窒素である場合はフェニル１　
ｉ　ハハロフェニルではないものとする。

本５れ明はまたこれら’Ｉ＋規化金化合物含する殺カヒ
組成物をも包貧するものである。

弐■の化合物ｒよ１，２．４−　）　ＩＪアゾールまた
はイばタゾールを式ｔＶ ５−ＯＨ ■ Ｒ１−０１Ｖ １（４−ＯＨＹ （式中Ｙは離脱牡基例えは〕・ロゲン好ましくはに糸で
あるかまたはアリール°まＡ　Ｉｔよアルキルスルホネ
ートである）の化合物と反応きせることにより調製さｎ
うる。この反応は一般に一基性条件下、例えばアルカリ
金属炭酸福またはγルコキサイドの存在下に例えば−１
０℃〜＋７０℃で実施される。

四金物Ｆｉ通常式１の化合物の戊金物の形成と同じ方法
で形成される。式■の化合物およびイ扛らの複合物は式
ｌの化合物と同じ方法で便用および製剤化さｎうる。

本ｊも明を以下の１＋すにより説明する。単Ｍ場Ｉした
ー［炭化合物の構造は元素分析および／またをよ適当な
分析によ＃）確認さｎだ。

例　　１ １−クロロ−４，−（１−メチルエチニル）ヘンゼン（
１０７Ｆ）および四基化炭素（４０１ｎりからなる混合
物をＮ−ブロモスクシンイミド（１２４，５Ｆ）および
２．２′−アゾビス−（２−メチルプａビ′オニトリル
）　（０，（Ｓ　ｙ　）の漬拌している混も物中＆Ｃ７
ＪＩｌえそしてこの混合物を加熱還流場せ／仁。（σ拌
を停止して発熱反応を進展せしＶ）％寸こで加熱金停止
しそして反応が停止する１で攪拌全継続、した。この混
合物ｔ７　ｏ℃に冷却しそしてヘキサン（７００ｍｌ　
）　ｔ″攪拌シナがら加える。次にこの混合物を１０℃
に３０分間保持し、−過し、沈殿をヘキサンで洗い、そ
してＰ欣および洗液を蒸発させて粗製１”（１−（ソロ
七メチル）エチニル）−４−クロロペンセン全油た。

コノ４１１ｉＬＪｌｌ　＜　１７５．５？　）　ｆｆｉ
　１，２．４−　）リアゾール（２２，８Ｆ）、炭酸カ
リウム（５０９）およびジメチルホルムアミド（２５０
ｍｇ）からなる撹拌および冷却されｆｃ混金倉物中滴下
した。

矢にこの混合？！Ｉ　’ｋ　蚕温で２時間Ｉｔｔ拌しｔ
水中に注入し吃してエーテルで抽出した。抽出ｇを水洗
し、少瞳となるまで蒸発させそして鴫ｍ　（２０％、１
００＃＋７り？加えた。この混合物を濾過しそして沈殿
をニーデルで洗った。Ｐ液のエーテル相を塩酸（２０％
、１００ｍＡ）で抽出しそしてイ０らｎる合した水相を
エーテルで洗い、セして沈殿と合した。この混合物を水
酸化す）　ＩＪウム水浴１（４０％）を用いてアルカリ
情となしそしてエーテルで抽出した。抽出成金水洗し、
乾燥しそして蒸発させた。残留物をジイソプロピルエー
テルから再結晶して１−（２−（４−クロロフェニル）
−−／ロー１−２−エニル）−１Ｈ−１，２，４−）リ
アゾールを得た。融点５６〜５８℃。

この生ｈｋ物（ｓｏ、１ｒ）、）リメチルアミンＮ−オ
キサイドジ水、和物（２０，７ｆ）、ピリジン（１１ｍ
）、ｗＪ５ブタ）−ル（２６０ｄ）オ、１：び脱イオン
水（８５ｄ）からなる混合物を画素気流下に攪４キしそ
して四酸化オスミウム（第５ブタノール中の２．５　ｗ
／ｖ％浴Ｐ２ｉ、４．４　ｍｌ　）　ｆ加え／ｊ。この
混合物を諷詠下に９０時間加熱し、室招、Ｑこん却し１
してメタ再硫敵ナトリ、ウム水浴数（２〇九浴欣１．２
　Ｕ　ｔｄ　）を加えた。この混合物全欠１′となるま
で蒸発きセ、細和鳴化ナトリウム水浴液（１００ｄ）を
加えそして酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥
し、減圧下にＡ発芒せそして残留物を沸騰トルエンで抽
出して１−（２−（４−クロロフェニル）　−２，５−
ジヒト′ロキシブロビル）　−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール全侍た。融点１１５〜８℃。

この生成物（７，４ｆ　）　、インブテルアルデヒ）’
　（６，５Ｆ　）、ｐ−）ルエンスルホン酸七ノ水和’
？ｆｆｌ　（０，７ｔ　）およびトルエン（５０ｍｔ）
からなる混合物音ディーン・スターク装置中５時間Ｍ　
ｍｔ　’Ｆに加熱、した０次にこの混合物を冷却し、ニ
ー・チルで希釈しそして水酸化ナトリウム水浴液（５％
）および水で洗い、乾燥しそして蒸発させた。残留物上
蒸留して１−（（４−（４−クロロフェニル）−２−イ
：／プロピル−１，３−ジオキソラン−４−イルコメチ
ル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾールを４＠た。沸点
１４４〜１５１℃／　（１１６ｍ＋　（化合物１）。

同様な方法で以下のものが得らｆ′した。ある場合Ｋｆ
−，：Ｌ、１−Ｃヒドロキシメチル）−エチニル化合物
を四塩化炭素およびトリフェニルホスフィンを用いて塩
素化することにより調製される相当スる１−（クロロメ
チル）エチニル化合−からプロペニルトリアゾールが得
らｎた。ある場合には過マンガン酸カリウムをトリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライドと一緒ｔｔＣジヒド
ロキジル化剤として使用しｆｃｂ 中間体は常に単一さｎそして特性化さｆ′ＬｆＣわけで
はない。ある場合には遊離塩基を肩磯浴媒中で適尚な酸
で処理することにより１Ｍに変換した。かかる場合の大
多数においては鳴のみが特性化ふ・よび試験された。

化−８物れＬ通常シスおよびトランス異性体の混合物と
して１１ＪらＩシフ（。これらはシリカゲルクロマトグ
ラフィーにより分割さｎうる。時には単一異性体が再結
晶によυ得らｔ’Ｌる。

１＠らｊＬるＵＳ＠＊は次の一般式をＭする。

歳 も ｙｌ　　ＧＩ　　Ｇｌｌ　　、Ａ　　°（−１！謬ｊ雷
；；よよ占占よ≧ Ｈｌｌ　１　χ　２２２２　　χ　ス　χ老筆ＩＮ　、
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１　　国　　国　　４００００００２ １へも 前掲の例示化合物の製ｉ′ム中ド記中間体が単離されパ
ε°して梢製忌ｔＩ／′ｃ０ ａ　　４−０１　　　Ｎ　　ｋｌ　　　１１５−８ｂ　
　２，４−ＯＬ２　Ｎ　　Ｈ１２５−６，５ｃ　　　　
　ＨＮＨｌｏＢ−９ ｄ　　　４−Ｍｅ　　　　Ｎ　　　Ｈ１４０−５ｅ　　
５，４−０１２　ｋＪ　　Ｈ１１６，５−１１ａ５ｆ　
　４−ｉ＋１　　　　　ＮＨ１２ソー６１ｇ　　４−Ｂ
ｒ　　　Ｎ　　Ｈ１２５，５−１２６，５ｂ　　２．５
−ａｔ２　Ｎ　　Ｈ１２５−５１３−Ｏｔ　　　　Ｎ　
　　Ｈ１０８−１０ｊ２−Ｏ６Ｎ　　Ｈ１１４，５−１
１７ｋ　　　４−ＣＬ　　　　　ＯＨＨ１５４−６１５
−ＯＩＩ”５　　Ｎ　　Ｈ８９−９０１’　４−ＯＬ　
　　Ｎ　　Ｍｅ　　１６７．５−ａ５ｍ　　　　４−Ｃ
３Ｌ　　　　　　Ｎ　　　　　　５Ｏ−８ｎ　　　　　
４−Ｍｅ　　　　　　　Ｎ　　　　　　５６−７゜　　
　　ＨＮ　　　　　　３９−４１ｐ　　　　２．４−０
１２　　　Ｎ　　　　　５６−３７．５ｑ　　　　５．
４−ＣＩ２　　Ｎ　　　　１０１−りｒ　　　　　４−
Ｏｌ　　　　　　ＯＨ６ｌ−５ｅ４−ＦＮ４７−４ ｔ　２．４−０１２　ＬＣＨ油 ｕ　　　　　４−Ｂｒ　　　　　　Ｎ　　　　　　６５
−７ｖ　　　　　４−Ｂｕ　　　　　　　Ｎ　　　　　
　５７−４０ｗ　　　　２，５−ＣＬ２　　　Ｎ　　　
　　５５−６ｘ　　　　５−ＣＬ　　　　　　Ｎ　　　
　　　５５−７ｙ　２−ＣｔＮ油 Ｚ　　　　ＨＯＨ１５６−８ｔｎｍｔｇａａ　　　５−
０？’５　　　　　Ｎ　　　　　１４Ｕ−２ｔ、４　’
＊　ｂ例　　２ エタノール中の例１の化合物６５の生成物（０，２−＜
ル）のＩｅ、ｒ　＆ＬにＬ１４化第二銅２水和？’ｌ（
０，１モル）の水浴赦を加えそしてこの混合物を放飯し
て生成物を結晶化さぜ／（。こむ、をｐ遇しそして水、
エタノールおよびジエチルエーテルで洗って１−（（４
−（４−クロロフェニル）−２，２−ジエチル−１，５
−ジオキソラン−４−イル）メチル］　−１Ｈ−１，２
，４−トリアゾール鴫化第二鋼抜台＊（２：１）を得た
。融点１５８〜１６０℃（複台’１１１）。

同様な方法で例１の下−Ｃ化合物の複合物が得らｎた。

２　　　６５　　　　　　２　　　　　　ＣｕＣｊ２　
　　　１４１−５５　　　６６　　　　　　２　　　　
　　ｅｕｃｔ２　　　　１７１−２５４　　　　Ｔ）　
　　　　　２　　　　　ＣｕＣｊ２　　　１６０−５５
　　　　ｏ　　　　　　　２　　　　　　ＣｕＣｌ２　
　　　１３５−５６　　　　ｍ　　　　　　２　　　　
　　ＣｕＣｊ２　　　１７５−７７　　　　Ｚ　　　　
　　２　　　　　ＣｕＣｊ２　　　１３５．５−７８　
　　　　ｚ　　　　　　　２　　　　−ＣｕＣｊ２　　
　　７８５−９．５９　　　　　ｒ　　　　　　　２　
　　　　　ＣｕＣｊ２　　　　１８２−４１０　　　９
８　　　　　２　　　　　ＣｕＣｊ２　　　１８４−５
℃例　　３ ポ′リオキクエチレンソルビタンモノラウレートとエチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合
体湿潤剤１２５．９／ｌを含有する檀々の濃［０供試化
合物の水性アセトン懸濁液を完全に開いた一２枚を有す
る大麦植物（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕ１ｇＡｒｉｇンの幾
（「流下」するまで噴繕）および根を囲む土壌（土＠２
５−当シ液体１−）νにｆｆ）用Ｌ７だ。処理場ルた植
物、および湿に４剤の水亀ｌ洩のみで処理しｌこ対１１
（に２４１１．′１間後に大麦うどんこ１内（ＫＩ−ｙ
ｕｉｐｈθｇｒａｕ＋ｉｎｉ日）の胞子會植物上から龍
布丁なことｌ／ｉ’よシ接抽した。植物を相λ・１湿ｂ
ｂ：　１ｏ　ｏ　；：。の気ｔ４ｒ、中に２４時間置き
そして次ＶＣ制御された州境の至（１８℃および相対湿
度８０へ一９０％）中に１０日間移し、しかるのち疫病
制御を五足した。

化・６弊１１〜４７．４９〜５１，５５〜６１％６５お
よび６４、ｍ　”−ｏ％ｑ％ｅ−ｕおよびＷ　−７およ
び松合物４〜６．８および９　＆；Ｌ　２０００　ｐｐ
ｍ（ｗ／ｖ）’またｔまぞ扛以下のＷｉ　Ｋで対照と比
較して５０３１６’以上の疫病制御を生じた。

ｖ／’＋　　４ レリ６におりると同様の実数にて完全に開いたＪＪｐＬ
ン枚を七する小水植物（Ｔｒｉｔｉｃｕｌｎ　ａｅｓｔ
ｉｖｕｍ）における小麦褐色銹困病（Ｐｕｃａｉｎｉａ
　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）Ｋ対する活性について生成物を
試験した。刊疋は制御さｔｔだち哀＾見の室に移さｔｔ
て１２日恢にイｊわ２’した。＃＆桶は病原体の水性胞
子懸濁液を用いた。

化合物１〜６．４．１０〜１２．１４〜１９．２１〜２
６．２８、５０、６１、３６、３５、５６、５９％４６
、４５．４９．５１．５３．５８．８〜ＵおよびＸおよ
び複合９勿４および７〜９は５００　ｐｐｍ（’ｗ／ｖ
）ｔたは−ｔ’　ｒｔ　ｂ下の線区で対照と比較して５
０％以上の疫病制御音生じた。

例　　５ 粗等級のバーミキュライトをき有するポット中に緑豆の
佃子ヲ播いて（６αのポット当り佃子３〜５個）５Ｂ、
後に供試化学薬品の水性分舷物約１００ｍｔ中に各ホラ
）１−喚きそして発芽したｌ「芽に供試液体の一部分を
噴鐘して流下させた。１ｏ゛日抜にω木の茜さｋ　６１
１１　疋しそして対照植物と比’Ｉ”　Ｌ、−ｆｃ。回
じ試験金大麦または小麦およびヒマワリについても実地
した。下記化合物ｔま１Ｌ＋Ｏａ９／ｌまｔ（はそ扛以
下の良度で植物のに康および活力に何ら重大な不利な作
用を及ぼすこと乃、＜、灼照と比軟して少くとも２５％
の消」さ減少を隼じに、、秦印は葉への噴繕のみとした
。

緑豆 化合１勿　１〜１０、１５、２５〜２８、３０、６１、
５５〜４７．４９〜５３．５５〜５７％　５９．６１〜
６４．７７．７５．７７　．７９　　および複合Ｉ？２
１１゜大　　麦 化合物１４％１５．２５〜４７．４９〜５５．５５〜６
４．６７％７７．７８　　およ、ｑ複合物１゜小　　麦 １ヒ合物１〜１０および１２゜ ヒマワリ 化合物ム５〜１１．１４．１５．２０．２５〜２８．５
０．５５〜３５．３７〜４５．５０〜５５．５５〜５９
．６２．６４および複合物１゜ 例　　に の例は本発明の化合物を使用して製剤化されうる代表的
な濃厚物について説明する。

化合物　１　　　　　　　　　５０ ノニルフエニルエトキシレート７ ドデシルベン（ンスルホン醒カルシウム　　　５となす
欝

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）式１ （式中Ｒ１は場合によ＃）ｌｉｔ換さｎていてもよいフ
   ェニルであシ、Ｒ２およびＲ５は同一または異なりて水
   素またはアルキルまたはフェニルであるかまたは一緒に
   なってＲ４−ｃ６アルキレンであり、Ｒ４およびＲ５は
   同一またｔｉ、異なりて水素またはア、ルキルであ夛そ
   してＸはＯＨまたはＮである）を有する化合物ならびに
   その酸付加塩、四級アンモニウム塩およびこＩＬら化合
   物と金属塩との複合物。 ２）簾料上受谷しうる希釈剤または相体と混合したーＪ
   ｄＣ％許請求の範囲第１項記載の化合物からなる農業用
   組成物。 ３）カヒＶＣ侵ａ扛るかまたは侵さＩＬ易い場所に前記
   特１ｆｆ−梢求の範囲第１項記載の化合物を適用するこ
   とからなるかかる場所のカビ撲減法５４）　　ｍ物に前
   記特許請求の範囲第１項記載の化ａ物の生長ＦＡ整ｉｔ
   適用することからなる植物の生長制御法。 ５）カビｐｃｆＩｇ！さｎるかまたは侵さ扛易い場所に
   式■ ５−ＯＨ １ （式中Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５およびＸは前記特許請求の範囲
   第１項に１畝さｎる意味を有する）を有゛ｒる化合物ま
   たは金属塩とのその複合物を適用することからなるかか
   る場所のカビ！７法。 ６）前記特ｆＦＢ！４求の範囲第５項ｉｃ己載の犬山の
   化合物および金Ｍｔｍとのその複合物（ただしその化合
   物が複合物でない場合はＲ１はＲ４およびＲ５が水素で
   ありぞしてＸが窒素である場合はフェニル′またはハロ
   フェニルではないものとする）。 ７）農耕上受答しうる希釈剤または担体と混合しｆｃ　
   Ａｉｌ記特許請求の範囲第６項記値の化合物からなる農
   業用組成物。