JPS58205164A - 静電荷像現像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法、静電印刷法などに用いられる現像
剤に関し、時に熱定着法に適した乾式現像剤に関する。

従来、電子写爬法としては米国特許第２．２９７，６９
１号明細書９％公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭
４３−２４７４８号公報に記′Ｍ、されている如く多数
の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用
し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、
次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙
等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱あるいは圧
力などにより定着し複写物を得るものである。

また、電気的潜像をトナーを用いて可視化する現像方法
も種々知られている。

例えば米国特許第２，８７４，０６３号明細書に６ピ載
されている磁気ブラン法、同２，６１８，５５２号明細
ｖｋに記載さｔｌているカスケード現像法及び同２．２
２１，７７６号明細書に記載されている粉末１１ｍ及び
ファーブラシ現像法、液体現像法等多数の現像法が知ら
れている。これらの現像法などに用いられるトナーとし
ては、従来、天然或いは合成樹脂中に染料、顔料を分散
させた微粉末が使用されてい、る。史に、第３物質を種
々の目的で象加した現像微粉末を使用することも知られ
ている。

現像されたトナー画像は、必要に応じて紙などの転写材
に転写され定着される。

トナー画像の定着方法としては、トナーをヒーター或い
は熱ローラーなどにより加熱熔融して支持体く融着固化
させる方法、有機溶剤により 号トナーのバインダー樹脂を軟化或いは溶解し支持体に
定着する方法、加圧によりトナーを支持体に定着する方
法などが知られている。

トナーは夫々の定着法に適するように材料を選択され、
特定の定着法に使用されるトナーは他の定着法に使用で
きないのが一般的である。

特に、従来広く行なわれているヒーターによる熱融着定
着法に用いるトナーを熱ローラ一定着法、溶剤定着法、
圧力定着法などに転用することはほとんど不可能である
。従って、夫々の定１．１□７−カ、７う竺”１１．、
　ｇ　？Ｌ−ｒい、０まだ、磁気潜像を形成し、磁性ト
ナーで現１象する磁気記録法も櫨々知られている。

トナー像を紙などに定着する工程に関しては種々の方法
や装置が開発されているが、現在最も一般的な方法は、
熱と圧力を同時に適用するいわゆる熱ロール定着方式で
あゆ、これはトナー像を担持している受像シートを加熱
されたローラーと接触させてトナー像を受像シートに定
着させる方法である。しかしながら、このような定着方
式を利用すると従来のトナーではいわゆるオフセット等
のトラブルを生じたＯオフセットは受像シートに担持さ
れたトナーの一部がＩＪ−ツー表面に転移するという好
ましくない現象である。

特公昭５１−２３’３５４号公報に記載されているよう
に、このようなオフセット現象は低分子覧樹Ｈ’＋１を
・用いた場合に生じ易い、それ故に同公報にも記載され
ているように、架橋された樹脂を用いることにより、オ
フセット現象をある程度防止できると考えられるが、当
然のことな１ がら琳に架橋された樹脂を利用するだけでは、定着温度
がＦ昇し未定着域での低温オフセットの問題が発生する
。

トナー像と接触するローラーは通常、離型性の良いシリ
コンゴムもしくは、フッ素系樹脂によって少なくとも表
面層が形成されているが、その表面にオフセット防止の
ため及びローラー表面の疲労を防止するために１シリコ
ンオイルのような離型性の油を塗布する方式もある。し
かしながら油を塗布する方式では油塗布系を設けること
により定着装置が複雑になること及び油の蒸発により使
用者に不快感を与えること等の問題がある。

それ故、油塗布によってオフセットを防止せんとする方
向は好ましくなく、むしろ定着温度領域の広い耐オフセ
ット性の良好なトナーの開発が望壕れているのが現状で
ある。また当然のことではあるが、トナーは定着特性以
外にも耐ブロッキング性、現像特性、転写性、クリーニ
ング性等において優れていることが必要であるが、従来
のトナーは下記の様な欠陥を一つ又はそれ以上有してい
た。すなわち加熱によって容すに熔融するトナーの多く
は貯蔵中もしくは複写機内９Ｃ於いてケーキ化するか凝
集し易い０多くのトナーは環境の温度変化によ−・て、
その摩＊１気的特性及び流動性か不良になる。また多く
のトナーでは、連続使用による繰り返しの現像によるト
ナー粒子とキャリアー粒子の衡突及びそれらと感光板表
面との接触によるトナー。

キャリアー粒子及び感光Ｍノの相互劣化によって得らｔ
７る画像＃度が変化し、或いは背景濃度が増し、複ｒ１
；物の品質を（Ｉｔ下させる。従って種々のトナー特性
が優れており、かつ熱ローラ一定有法にｄ４　Ｌ、てい
るトナーが望１れている。

史シこ耐近にな勺て、杓写作業の効率化を計る為ＶＣ−
，％　ｔｌ定着が指向されて来た。従来の熱定着ｈ′式
で’ｒｆ　輸速度をｌ−ける目的で、トナーのバインダ
ー引）１「の軟化点を−Ｆげ容易に熱定着をする様な浅
みがなされているが、樹脂の軟化点を下けると使用中に
トナー粒子が凝集したりブロッキングを起こ′ｉという
トラブルが生じる。

この様に、より高速の熱ローラ一定着に適し、しかもロ
ーツーオフセットがなく、かつ凝集・ブロッキング等ト
ナー特性の優れたトナーが強く望まれている。

従来、単に熱定着スピードをあげ、或いはスピードは一
定にして熱源エネルギーをさげる目的でトナーをカプセ
ルタイプにすることが考えられており、高速熱定着ある
いは低熱エネルギー消費をねらいと［７たマイクロカプ
セル型の熱定着トナーが提案されている。このタイプの
カプセルトナーは窓材料として、より熱熔融し易い低融
点成分を用い、殻材料により融点の高い、かつトナーと
して必要な帯電性、流動性等の特性を有する成分を用い
る構成であり、例えば持分ｆｌ（４４９−１５８８号公
報にはワノクスヲ芯材料とし７たポリスチレンカプセル
あるいけ水溶液を窓材料としたポリスチレンカプセルの
例がある。しかしこれらはいずれも、″′最近の熱ロー
ル畠速定着を考慮１７てぃない為は、ローラーオフセッ
トの間両を避けて通れない。

我々は熱ロール高速定着性が良好でかつ耐オフセット性
の優れた材料について検討した結果、無定形ポリエステ
ル樹脂と多価金属化合物を併用し７たものがこの様な要
求をがなり満たすものであることを発見した。ポリエス
テルに混合された多価金属化合物は混練等の熱処理によ
ってそｌ）遊離金属の効果と思われる熱反応を生起し、
それ故ポリニスアルの架ｍＷ造化を進めるものと推定さ
れる。この結果ポリエステルはその定磁性を損なうこと
なく、耐オフセット性が改良される３、シかしポリニス
デルと多価金属化合物の混合物のこの様な特徴も単独で
トナーにするにはまだ充分ではなく、より艮い低温定着
性を達成する姓：は捷だブロッキング性の壁がある。

このＷな＋ｇ４脂の特徴をさらに生かし、従来の様な単
純粉砕法トナーで高速定着を達成させる場合の欠点であ
るト□ナーブロッキング、ケーキングの要素をカバーす
るべく鋭意瑛討した結果状々はこの棟の材料を芯材とし
たカプセル構造にすることが必須であることを艶出した
。

すなわち、低軟化点の無定形ポリエステルと多価金頃塩
の反応物によって低温定着性、耐オフセット性を達成し
、この材料の若干のブロッキング性の欠点をカプセル構
造にすることによって補うことにより熱ロール高速定着
性、耐オフセット性、耐ブロッキング性、耐ケーキンダ
性、現像性、耐久性等のトナー諸特性を満足させ得ると
いう事がわかり本発明に至ったものである。

本発明の目的は上述の如き問題点を解決した熱定着性ト
ナーを提供するものである。さらに本発明の目的は特に
定着性が良好で耐オフセット性の良好な熱ローラ一定着
用トナーを提供するものである。

更に、本発明の目的は、荷電性が良好でしかも使用中に
常に安定した荷電性を示し、鮮明でカゾリのない画像の
情られる熱ローラ一定屑用トナーを提供するものである
。

史に、本発明の目的は、流動性に優れ、凝集を起さず、
耐衝撃性にも優れている熱ローラ一定着用トナーを提供
するものである。

更に、本発明の目的は、トナー保持部材或いは感光体六
面への付着物の少ない熱ローラ一定着用トナーを提供す
るものである。

更に、本発明の目的は、磁性現像剤とした場合には、良
好で均一な磁性を示し、熱ローラ一定置が可能な磁性ト
ナーを提供するものである。

本発明の上記目的は高速熱ｗ磁性とオフセット防止性を
有する材料を芯物質としたカプセル構造のトナーとする
ことにより達成される。

本発明の特徴とするところは、結着樹脂１着色剤を主成
分とする熱定着性材料の芯粒子表面を熱ＯＪ塑性樹脂で
被憬した静電荷像現像剤に於いて、Ｐ］＋＋記粕着切脂
が６０℃以下のガラス転移ｍ度、５０〜１１０℃の軟化
点、１０〜１５００醒幽を有する無定形ポリエステル樹
脂と、このポリエステルに７−１シて１１５０〜１／４
　　重量の多価金属化合物を含み、かつ前記熱可塑性樹
脂が５５℃以Ｆのガラス転移温度１００〜１５０℃の軟
化点１５力以上のＭｗ、　５以ＦのＭｗ／Ｍｎを有する
ビニル系ポリマーであることである。

つまり本発明の％徴とするところは、高速熱定着性・耐
オフセット性を特別な芯材料で達成し、同時に殻材料で
凝集性・ブロッキング性・現ｆ象性等の両膜トナー特性
を達成するカプセル構造の射熱定着性トナー構成にある
。

本発明に関わるカプセル構債の熱定層性トナーに於いて
は、芯材料として従来そのブロッキング性・凝集性等の
性質上単独では使えなかったＴ、の低い材料で、しかも
耐オフセント性の良好なものを用いて熱ローラ一定着性
の大半の機能を分担させ、まだ殻材料として乾式トナー
の現像性、保存性等のトナー特性を従来１１チリ、ある
いはそれ以上に有する材料を用い、いわゆる機能分離型
にすることで本発明の品目的を達成することが出来た。

本発明に用いる芯粒子の結清樹脂としては本発明の目的
に合う特定のポリエステル樹脂と多価金属化合物の熱反
応物を含むことが必須である。すなわち、ガラス転移温
度６０℃以下、軟化点５０〜１１０℃７分子緻が好まし
くは２０００〜２万、酸価１０〜１５０の無定形ポリエ
ステシリ１脂９８〜８０重−“チと、多価金属化合物２
〜２０重献優からなる混合物を含み、これらが熱反応に
よって適度に架橋していることが望ましい。

本発明の芯粒子に＋ｉｌいるポリエステルの酸成分とし
てテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、トリメリット酸。

ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸；Ｐ−（２−
ヒドロキシエトキ７）安息香酸等の芳査族オキ７カルボ
ン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル＋ｎ　Ｈコ
ノＸり酸、アジピン醒、アゼライン酸、セバンン酸等の
脂肪族ポリカルボン酸；１，３−７クロヘキサンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロフタルヤ、テトラヒドロフタル酸
等の脂環族ポリカルボ、ン酸等がある。

また、アルコール成分としては、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１．４−７’ｆｉンジオール、
１，３−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、
１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
グリセリン、トリメチロールエタン＋ト＋））チロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の脂
肪族ポリオール＋１．４−７クロヘキサンジオール、１
゜４−シクロヘキサンジメタツール等の脂環族ポリオー
ル；ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビス
フェノールＡのプロピレン付９口物等のエーテル化ジフ
ェノール類がある。

本発明に用いるポリエステルはその無定形性。

ガラス転移温度の条件を満たす組合せであれは酸成分、
アルコール成分とも任意に選択することが出来るが、一
般的に無定形性とある程度の低軟化点を有する為には非
対称性の成分を含む必要がある。また耐オフセット性の
目的から三価以上のポリカルボン酸及びあるいはポリオ
ールを成分として含ませて、ポリエステルに適度の網目
構造を持たせることが好ましい。

本発明に用いるポリエステルはガラス転移温度が６０℃
以下、軟化点５０−１１０１？、である、ガラス転移温
度が６０℃を越えるか軟化点が１３０℃を越えると、本
発明の多価金属塩との熱反応を加味した場合、軟化点が
さらに高くなることになり熱定着時に過大の熱エネルギ
ーが必要となり、高速熱定着性が態化する。そして軟化
点が５０℃未満の場合には、多価金緘塩との反応の程度
によっては定着時耐オフセット性が不良になる。

また同様に分子量が２０００未満では熱ローラー離型性
が悪くなってオフセット現象を生起し易く、逆に２万を
越えると軟化点−ヒ昇とあいまって熱定着性が低下する
。

前記ポリエステルと組合せて使用する多価金属化合物は
、ポリエステル中のカルボキシル基と反応し得るもので
あり、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミ
ニウム等の酸化物；酸２マグネシウム、酢酸カルシウム
、塩基性酢酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛等の塩；アルミニウムインプロポキシ
ド、アルミニウムーｎ−プトキシドアルミニラムメトキ
シド等のアルコキシド、水酸化アルミニウム、水酸化第
二鉄等の水酸化物ニアルミニウムアセチルアセトネート
、鉄アセチルアセトネート等のキレート化合物がある。

本発明に於いて、ポリエステルと多価金属化合物との混
合比率は、ポリエステル９８〜８０重−、チ、多価金属
化合物２〜２０重ｉｔｓ、つまりポリエステルに対する
多価金属化合物の比率は１１５０〜１／４　　重量比で
あり、金属化合物が１７５０未満の場合は熱反応が不充
分となってトナーの熱ロールに対する離型性が悪くなり
オフセット現象が発生し易い。

と また、金属化合物が１へ越えるとトナーの熱流動性に悪
影響が出て定着温度が高くなる等の定着不良が起る。

芯粒子の結着樹脂として、・、本発明の性能を損なわな
い範囲内で公知の他の）１結着樹脂９例えば本発明外の
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂。

スチレン−゛アクリル樹脂、ブチラール樹脂、エチレン
・エチルアクリレート樹脂、スチレン・ブタジェン樹脂
等を混合使用することが出来る。

本発明に用いる壁物質材料としての熱可塑性樹脂として
は従来からトナー用結着剤として使用されているものが
基本的には利用出来るが、本発明のカプセル製造−Ｌの
制約からある程度限定される。その範囲内で例えば水性
サスペンションとして利用可能なもの、あるいはアルカ
リ口」゛谷型の水溶液として利用可能なもの、公知のマ
イクロカプセル化法により芯粒子上に被覆層全形成し得
るもの、′あるいはカプセル化時に反応形成させ得るも
の等がある。

水性サスペンション系の樹脂としてはそのサスペンショ
ンの最低造膜温度が芯粒子の軟化点と接着性が良く、外
壁を形成した時にトナーの耐久性を維持する必、要から
、均−被検で脆くなく、ベタつかないこと９画像形成能
を維持する必要から適度の電気抵ｆＩ′Ｌ（絶縁性）摩
擦帯電性等の電性が０ボされる。

この様な樹脂分として、アクリル酸エステル。

メタクリル酸エステル、スチレンまたはその誇４体、ｍ
酸ビニル、マレイン酸エステル等の各単量体から任意に
遺ばれた二種以上の単量体とこれに対して０．２〜１０
モルチ程度のアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸。

クロトン酸等の有機酸単量体とを乳化重合させて得られ
る共重合体樹脂を主体とするもの、つまり樹脂分中にこ
の共重合体成分を６０モルチ以上含むものがあげられる
。

またアルカリ可溶型の水溶液として利用出来ル、マレイ
ン酸エステル等の単量体から任意に選ばれた二種以上の
単量体に対して…今後の酸価が４０〜２０重程度になる
菫のアクリル酸。

マレイ／酸、イタコン酸、クロトン酸等の有機酸単量体
を共重合させたものがある。

これらの熱可塑性樹脂はガラス転移温度５５℃以上、軟
化点１００〜１５０Ｃのものを用いる。

ガラス転移温度が５５℃未満になると得られたトナーは
貯蔵中にブロッキングを起し、実用性が失なわれる。ま
た軟化点が１００℃以下になると熱定着時にオフセット
を発生し梯くなる。

史に軟化点が１５０℃を越えると芯材料の熱定着性を著
るしく阻害する様になる。

重量平均分子量Ｍｗは熱ローラーオフセット防ＩＦの薇
から１５万以上が必要であり、同じ観点からＭｗ／Δ１
ｎ　　が５以上が望ましい。Ｍｗｌ　５万未ｌ＠及びＭ
Ｗ／Ｍｎ　　５未満では熱熔融したビニル系ポリマーは
耐オフセット性に乏しくなる。

本発明のカプセルトナーには、必要に応じて荷電制御剤
、着色剤、流動性改質剤を、芯物質と外殻の一方まだは
両方に添加しても良く、荷電制御剤、流動性改質剤はト
ナーと混合（外添）し７て用いても良い。この荷電制御
剤とし７ては含金属染料、ニグロシンなとがあり、着色
剤としては従来より知られている染料・顔料が使用可能
であり、メ４７．動性改質削としてはコロイダルシリカ
、脂肪酸金属塩などがある。

また、磁性トナーを得たい場合にはトナー中に磁性微粒
子を添加すればよい。磁性物質としては磁性を示すか、
磁化可能な材料であればよ＜、例、ｔｔ［、マンガン、
ニッケル、コノ５ルト、クロムなどの金属微粉末、各種
フェライト、マンガンなどの合金や化合物、その他の強
磁性合金など従来より磁性材料として知られているもの
が使用できる。これらの磁性微粒子は芯物′誓、殻物質
のいずれに添加してもよいが、絶縁性トナーを得る場合
には芯物質に添加するのが好ましい。

更に熱定着ロールに対する離型性をより完全にする為に
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類を芯物質及び／あるいは殻物質に添加す
ることもできる。

本発明に於いて、芯粒子を得る方法としては、１・１１
： 公知の乾式トナーの製法がそのまま適用出来る。

例えばポリエステル樹脂と他の配合物を予め微粒状にし
て混合し、熱熔融混線によって均一混合シた懐、エアー
ジェット粉砕・風力分級機等で一定粒径の芯粒子を得る
方法が最も一般的である。本発明の場合、ポリニスデル
と多価金、気化合物の熱反応がトナー特性上重要なポイ
ントであゆ、従って熱混練時の温度、時間のコントロー
ルは留意する必要がある０ 本発明に於いて、カプセル化する方法として被覆法１等
が利用出来る。

明するが、これらは本発明を限定するもので４．伝い。

また実施例中の部数はすべて重量部である。

また樹脂の各物性測定は以下の方法によっているＯ ガラス転移温度−示差走査熱量計（〕（−キンエル、マ
ー社製１）　Ｓ　Ｃ−Ｉ　Ｂ型）に、、よって、件温速
度り６℃／分で 測定し７た。

軟化点−ＪＩＳＫ２５３１．環球法軟 化点試験による。

ン標準品基準で測定した。

〔製造例１〕 ビスフェノールＡのポリエチレンオキシド付加物７００
部、グリセリン７部を四ツ目フラスコに入れ、攪拌器、
コンデンサ、温度計、ガス導入管をセットし、マントル
ヒーター内に置く、１反応容器内を窒素ガス置換した後
内容物が５０〜６０℃になる様に１．た時点でフマル酸
２７０部。

ハイドロキノン０．４部を添加し、２１０℃に加熱攪拌
する。反応水を連続除去しつつ約５時間経過した後、反
応の終点を見るべく１時間毎に酸価測定によって反応を
追跡する。

酸価が約２５になるまで反応を続けた後、樹脂を室温に
まで冷却する。この様にして得られた樹脂は１２５２℃
、軟化点１１０℃、酸価４５であった。

〔製造例２〕 テレフタルａ１２６５０部、セバシン酸″２００部。

イソフタル酸１４０ｍ、エチレンクリコール６５０部、
ネオペンチルグリコール３５０部をフラスコに仕込み１
８０〜２２０℃で４時間反応を行ない、次に系を減圧に
して更に２３０℃１時間反応を行なった。得られた樹脂
は１２３０℃、軟化点１００℃、酸価７３であった０ 〔製造例３〕 テレフタル酸４９０部、トリメリット酸１８０部、プロ
ピレングリコール６４０部、ネオペンチルグリコール２
２０部、トリメチロールプロパン２５部をフラスコに仕
込み２１０℃〜２３０℃で５時間エステル化反応を行な
った後、イソフタル酸２６６部を加え、窒素気流中２３
０℃で６時間反応を行なった。

得られたポリエステルはＴｆ４６℃、軟化点５７℃。

酸価１４０であった。

〔製造例４〕 テレフタル酸５００部、エチレングリコール１ｏｏｍ、
ネオペンチルグリコール４２０部。

トリメチロールプロパン５０部、イソフタル酸２７０部
をフラスコに仕込み５０℃に加熱攪拌する。

次いでジブチル錫オキシド０．６部を加え、２２０℃ま
で加熱し、約６時間反応を行なう。得られたポリエステ
ルはＴ、５０℃、軟化点８６℃酸価９６であった。

〔製造例５〕 製造例１と同様の方法に従い、テレフタル酸４００部、
イソフタル酸１００部、エチレングリコール２８０部、
ネオペンチルグリゴール１２０部をフラスコへ入れ、６
０℃に加熱攪拌する。

次いで約２２０℃まで加熱し約６時間反応を行なう。反
応終了後放冷し得られたポリエステルのＴ１は６５℃、
軟化点は１３５℃であった。

〔製造例６〕 ジメチルテレフタレート５８０部、１．２プロパンジオ
一ル３００部、トリメチロールグロノく７４部をフラス
コに入れるｄ：’′混合物を約８０℃まで加熱し、１８
５部のテトラブチルチタネートを加えた後、約６時間に
わたって約２００℃まで除々に加熱する。

系を減圧とし、留出分を除いた後減圧下さらに６時間加
熱して反応を終了する。得られたポリエステルのＴｔは
約８０℃、軟化点は約９５℃であった。

〔実施例１〕 ポリエステル（製造例１）１００部、塩基性酢酸アルミ
ニウム２部、磁性粉（戸田工業製マグネタイトＥＰＴ−
１０００）７０部、低分子綾ポリプロピレン（三洋化成
工業製ビスコール６６０Ｐ）５部からなる混合物をロー
ルで加熱混練した。これを放冷した後、１〜２■の粗砕
物にし、さらにジェットミルχよる微粉砕及び風力分級
機による分級を行なって、平均１２μ前後の芯物質粒子
を得た。

別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル償ブチル
・アクリル酸共重合体エマルジョン（アクリル酸３モ′
、ルチ、固形分４（１）を調製Ｌｉ。このエマルジョン
の構成樹脂のガラス転移温度は７０℃、軟化点１４０℃
、Ｍｗ２３万。

ＭＹ／Ｍｎ　　６．３であった。

このエマルジョン２０部に対して前記芯物質５８部、金
属錯塩染料（オリエント化学部、ボントロンＥ・８１）
０．４部、水２４０部を加え。

発泡を避けながら良く混合分散した後、スプレィドライ
ア−により、入口温度１６０℃、出口温度９０℃の条件
でスプレィ乾燥を行ない、芯物質粒子の周囲に前記エマ
ルジョン構成共１合体を主体とする架橋樹脂被覆層を設
けた。

この様にして得られたカプセルトナーにコロイダルシリ
カ（アエロジルＲ−９７２）を添加し、−成分現像方式
の電子写真複写装置（キャノン製ＮＰ−４００ＲＥ　）
に供給し複写テストを行なったところ、充分なる画像濃
度、現像耐久性が得られた。

撞た熱定着性を詳しく兄る目的で繭記俵写装置の定着部
のみを別に用意し、別途作成した転与紙上の未定着画像
をこの別定着器で定着部せたところ、広い温度範囲でオ
フセット現象も発生せず定着性も優れていた。

史にこのカプセルトナーを５０℃の雰囲気に長時間放置
したが、ブロッキング、ケーキングは見られなかった。

（゛実施例２〕 実施例１のポリエステルを製造例２のものにそして塩基
性酢酸アルミニウムをアルミニウムイソプロポキシドに
置き換える以外は実施例１と同様にしてカプセルトナー
を得た。この磁性トナーの性能は実施例１と同様、現像
性、定着性、オフセット、ブロッキングにいずれも問題
はなかった。

〔実施例３〕 実施例１Ωポリエステルを製造例３のものに置き換え、
そして多価金属化合物としてアルミニウムイノプロポキ
シドを市いること以外は実施例１と同様にしてカプセル
トナーを得た。この磁性カプセルトナーの性能は実施例
１と同様に現像性、定着性、オフセット、ブロッキング
いずれも良好であった。

〔実施例４Ｊ ポリエステルとして製造例４のもの、多価金属化合物と
して鉄アセチルアセトネートを用いる以外は実施例１と
同様にしてカプセル磁性トナーを得た。

このトナーの性能も各実施例と同様に、現像性、定着力
、オフセット、ブロッキングいずれも良好であった。

〔比較例１〕 ポリエステルとして製造例５のもの、及び多価金属化合
物としてアルミニウムイノプロポキシドを用いる以外は
実施例１と同様にしてカプセル磁性トナーを得た。

このトナーを実施例１と同＆にテストに供したところ定
着温度が尚く、定着不良からくる未定着オフセットが発
生した。

〔実施例５〕 ポリエステル（製造例１）１００部、塩拭性酢酸アルミ
ニウム２部、磁性粉（チタン工業製マグネタイトＢＬ　
　１２０）７０部、低分子量ポリプロピレン（三洋化成
工業製ビスコール６！１０Ｐ）５部からなる混合物をロ
ールで加熱混練した。これを放冷した後、１〜２謔の粗
砕物にしさらにジェットミルによる微粉砕及び、風力分
級機ＶＣよる分級を行なって、平均１２μ前後の芯物質
粒子を得た。

別にスチレン・メタクリル酸ブチル・アクリル酸エチル
・アクリル削２エチル′＼キシル・イタコン酸共重合体
エマルジョン（イタコンぼ２モル％、ｉ＆ｉ型分４；２
チ）を調製した。このエマルジョンの楕成樹駈のガラス
転移温度は６５℃軟化点１３５ｃ、Ｍｗ２８万、Ｍｗ／
Ｍｎ　ｓ、　５であった。　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・・またアクリル系共重合体樹脂（°
星光化学、）・イｕスＸ　３１６ｔｒＭ、化６０）をア
ンモニアアルカリ水に塔解し２５チ水溶液とした。

Ｌ記上マルンヨ７２０部に対して、上記樹脂水溶故８部
を混合し、これに前記芯物質粒子５０部、水２００部を
、加え、良く混合分散させた後１１ スプレィドライア−により人口温度１６０℃。

出ＬＩＵ度８０℃の榮件でスプレィ乾燥を行ない、芯物
質粒子の周囲に前記エマ、ルジョ／構成共重合体とアル
カリ可溶型樹脂を主体とする樹脂敲覆Ｉ−を設けた。

この様にして得られたカプセルトナーにコロイダルシリ
カ（アエロジルＲ−９７２）を添加し、実施例１と同様
に【７て複写テストを行な゛）た。その結果、現像性、
定着性、オフセラ；・いずれも良好で４５゛Ｃ放置ブロ
ツキングも問題なかった。

〔実施例６〕 ポリエステルとして製造例３のもの、多価金嘴塩として
アルミニウムアセチルアセトネートを用いる以外は実施
例５と同様にしてカプセルトナーを得た。このものを実
施例１と同様のテストに供した結果、現像性、定着性、
オフセントいずれも良好であり、ブロッキングも４５℃
２４時間放置で問題なかった。

〔比較例２〕 ポリエステルとして製造例６のものを用いること以外は
実施例５と同様にしてカプセル磁性トナーを得た。

このトナーを実施例１と同様にテストに供したところ、
定着温度が商＜、定着不良からくる未定着オフセットが
発生レト 〔比較例３〕 製造例２のポリエステル１００部、アルミニウムイソプ
ロポキシド２部、磁性粉（戸田工業製マグネタイトＥＰ
Ｔ−１０００）７０部、低分子量ポリエチレン５部から
なる混合物をロールで０１Ｊ熱混練シ２、冷却後スピー
ドミル、ジェットミルで粉砕した後、分級］〜平均１２
μ前後の磁性トナーを得た。

このものにコロイダルシリカ（アエロジルＲ−９７２）
を添加し、−成分現像方式の電子写貢複写装置ｉｔ（キ
ャノン製ＮＰ−２０１改造）に供給し、複写テストを行
なったところ充分なる画像が得られた。また別途用意し
た熱ロール定着テスト機による試験の結束も広い温度範
囲でオフセット現象も発生せず、定着性も優れていた。

しかしこの計り−は４５℃の雰囲気中で放置したところ
容易にブロッキングを起してしまった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 結着樹脂１着色剤を主成分とする熱定着性材料の芯粒子
   表面を熱可塑性樹脂で被覆した静電荷像現像剤に於いて
   、前記結着樹脂が、６０℃以下のガラス転移温度５０〜
   １１０℃の軟化点。 １０〜１５０の酸価を有する無定形ポリエステルと、こ
   のポリエステルに対して１１５０〜１／４重量の多価金
   属化合物を含み、かつ前記熱可塑性樹脂が５５℃以上の
   ガラス転移温度、１００〜１５０℃の軟化点、１５万以
   上のＭｗ、５以上の！ｖ１ｗ／Ｍｎを有するビニル系ポ
   リマーであることを特徴とする静電荷像現像剤。