JPS5820421A - 多孔質ポリプロピレンフイルムの製造方法 - Google Patents
多孔質ポリプロピレンフイルムの製造方法Info
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- JPS5820421A JPS5820421A JP56118421A JP11842181A JPS5820421A JP S5820421 A JPS5820421 A JP S5820421A JP 56118421 A JP56118421 A JP 56118421A JP 11842181 A JP11842181 A JP 11842181A JP S5820421 A JPS5820421 A JP S5820421A
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- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無菌包装シート、通気性包装・包帯。
オフセット印刷用原紙、ベッドのシート、枕カバー、衣
服の芯地、テントのラミネート拐、衛生ナプキン、電池
用セパレーター、フィルター、電カケープル用絶縁うッ
ピング材、油含浸タイプコンデンザー用絶縁体などの用
途に適した。すなわち。
服の芯地、テントのラミネート拐、衛生ナプキン、電池
用セパレーター、フィルター、電カケープル用絶縁うッ
ピング材、油含浸タイプコンデンザー用絶縁体などの用
途に適した。すなわち。
液体や気体なと全選択的に通過させる必要のある用途や
、液体は通過するが電気的には閉鎖された用途などに適
した多孔性ポリプロピレンフィルムの製造方法に関する
ものである。
、液体は通過するが電気的には閉鎖された用途などに適
した多孔性ポリプロピレンフィルムの製造方法に関する
ものである。
ポリプロピレンからなる多孔性フィルムの製造方法とし
ては、特殊な結晶構造（ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅ）
の持りＨａｒｄ Ｅｌａｓｔｉｃ な性質を利用して
非晶部をフィブリル化させる方法（例えば、特公昭４６
−４０１１９号公報）が既に提案されているが、その製
造方法には次のような致命的な欠点が存在していた。す
なわち。
ては、特殊な結晶構造（ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅ）
の持りＨａｒｄ Ｅｌａｓｔｉｃ な性質を利用して
非晶部をフィブリル化させる方法（例えば、特公昭４６
−４０１１９号公報）が既に提案されているが、その製
造方法には次のような致命的な欠点が存在していた。す
なわち。
（１）特殊な結晶構造（Ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅ
） ｆ得るためには。
） ｆ得るためには。
０ ポリプロピレンの融点より６０〜５０ ’ＯＬか高
くない低温度で押出し、しかも、５０以上の高いドラフ
ト率で引き敗り、溶融体に高い剪断カケ与えること。
くない低温度で押出し、しかも、５０以上の高いドラフ
ト率で引き敗り、溶融体に高い剪断カケ与えること。
が必要であるが、このようにポリマーの流れの悪い状態
での押出キャスト性は非常に悪く９幅変動や厚みむらが
ひどく、均一なフィルムが得られない。
での押出キャスト性は非常に悪く９幅変動や厚みむらが
ひどく、均一なフィルムが得られない。
（２） このために、押出温度を少し高くしたり、あ
るいはドラフト率を低くしたりして、均一なフィルムが
得られる捷で条件を緩和してキャストするため、充分な
Ｒｏｗ １９ｔｒｕｃｔｕｒθが得られず。
るいはドラフト率を低くしたりして、均一なフィルムが
得られる捷で条件を緩和してキャストするため、充分な
Ｒｏｗ １９ｔｒｕｃｔｕｒθが得られず。
このため、キャスト後、長時間の熱処理をする必要があ
り、経済性の悪い生産方式にならざる余得ない。
り、経済性の悪い生産方式にならざる余得ない。
（３） さらに、長時間、熱処理するため、トラフ）
ｋかけた方向、すなわち長手方向に裂けやすい。
ｋかけた方向、すなわち長手方向に裂けやすい。
機械的にもろいフィルムしか得られず、−！た長時間熱
処理のため厚ものフィルムも得られない。
処理のため厚ものフィルムも得られない。
（４）寸た。ポリマーの流れが悪いため、広幅のザンプ
ルや、厚ものフィルムを採取することが出来ない。
ルや、厚ものフィルムを採取することが出来ない。
などの欠点が存在していた。
本発明の目的は、従来の製法では困難とされていた厚さ
４０μｍ以上の多孔性フィルムで、しかも平均孔径がＯ
Ｏ１〜０．２０μｍと非常に小さな空胞が。
４０μｍ以上の多孔性フィルムで、しかも平均孔径がＯ
Ｏ１〜０．２０μｍと非常に小さな空胞が。
ポリプロピレンフィルム表面および断面に数多く均一に
あり、しかも空胞同志がお互いに連続した機械的に強靭
な多孔性フィルムを経済的に製造する方法を提供するも
のである。
あり、しかも空胞同志がお互いに連続した機械的に強靭
な多孔性フィルムを経済的に製造する方法を提供するも
のである。
本発明は、上記目的を達成するため次の構成。
すなわち、ポリプロピレン（Ｉ）、およびポリプロピレ
ン（１）より極限粘度の小さいポリプロピレン（ＪＴ）
とように合流積層し、これを口金からシート状に押出し
てキャストし、つづいて該キャスト・フィルム全延伸す
ることを特徴とする。平均孔径００１〜０、２０ Ｉｔ
ｍの貫通型の空胞を有する多孔質ポリプロピレンツ・
イルムの製造方法全特徴とするものである。
ン（１）より極限粘度の小さいポリプロピレン（ＪＴ）
とように合流積層し、これを口金からシート状に押出し
てキャストし、つづいて該キャスト・フィルム全延伸す
ることを特徴とする。平均孔径００１〜０、２０ Ｉｔ
ｍの貫通型の空胞を有する多孔質ポリプロピレンツ・
イルムの製造方法全特徴とするものである。
本発明で用いる中央層のポリプロピレン（１）の原料の
極限粘度（１６５°０のテ］・ラリン中で測定）は１．
６〜４，２．好１しくは１．８〜６１の範囲のものがよ
く、得られたフィルムの極限粘度としては１．７〜２．
９程度のものが好筐しい。表層に積層するポリプロピレ
ン（ＪＴ）の原料の極限粘度は０８〜１．８゜好捷しく
は１，２〜１．６の範囲がよく、ポリプロピレン（１）
の極限粘度よりも小さいことが必要で、その差は０３以
上、好捷しくは０．５以上あるのが」：い。もちろん、
その差が０３以内、好捷しくは０５以内ならば、低温度
押出時にドラフト率ヲ５０以」二に高くとることが出来
ないため、上記欠点をすべて解決できないためである。
極限粘度（１６５°０のテ］・ラリン中で測定）は１．
６〜４，２．好１しくは１．８〜６１の範囲のものがよ
く、得られたフィルムの極限粘度としては１．７〜２．
９程度のものが好筐しい。表層に積層するポリプロピレ
ン（ＪＴ）の原料の極限粘度は０８〜１．８゜好捷しく
は１，２〜１．６の範囲がよく、ポリプロピレン（１）
の極限粘度よりも小さいことが必要で、その差は０３以
上、好捷しくは０．５以上あるのが」：い。もちろん、
その差が０３以内、好捷しくは０５以内ならば、低温度
押出時にドラフト率ヲ５０以」二に高くとることが出来
ないため、上記欠点をすべて解決できないためである。
積層法・積層厚み比は限定しないが、ポリプロピレン（
ＩＩ）層は出来る限り薄く、多孔質フィルムにして５μ
以下がよい。さらに２本発明ポリプロピレン原料（Ｉ）
、 （ｎ）の沸騰ｎ−へブタン中の不溶分としては９０
％以上のもの、好ましくは９６係以上のもの、さらに好
捷しくは９８％以上のものが特に本発明ポリプロピレン
（１）および（ＩＩ）の原料として好ましい。
ＩＩ）層は出来る限り薄く、多孔質フィルムにして５μ
以下がよい。さらに２本発明ポリプロピレン原料（Ｉ）
、 （ｎ）の沸騰ｎ−へブタン中の不溶分としては９０
％以上のもの、好ましくは９６係以上のもの、さらに好
捷しくは９８％以上のものが特に本発明ポリプロピレン
（１）および（ＩＩ）の原料として好ましい。
１だ、ポリプロピレンはホモポリマーであるのが普通で
あるが、必要に応じてプロピレン以外の成分、たとえば
エチレン、ブテン−１，などの共重合成分をプロピレン
に対して３モＪしφ以下の量を共重合させても、また任
意の添加剤、たとえば滑剤、アンチブロッキング剤、酸
化防止剤、結晶核剤、粘度調整剤など全含有させてもよ
い。
あるが、必要に応じてプロピレン以外の成分、たとえば
エチレン、ブテン−１，などの共重合成分をプロピレン
に対して３モＪしφ以下の量を共重合させても、また任
意の添加剤、たとえば滑剤、アンチブロッキング剤、酸
化防止剤、結晶核剤、粘度調整剤など全含有させてもよ
い。
ｔｉ、必要ならばポリプロピレン原料（Ｉ）および／捷
たは（１）に、α型結晶以外の結晶型、たとえばβ型（
六方晶型１例えばＪ、ＰＯ１７，ＳＣ１，、Ａ−２（１
０）核剤、たとえばキナクリドン、オルトフタル酸ニナ
トリウム塩、６−キニザリン−スルホン酸、およびそれ
らの誘導体であるキナクリドンキノン。
たは（１）に、α型結晶以外の結晶型、たとえばβ型（
六方晶型１例えばＪ、ＰＯ１７，ＳＣ１，、Ａ−２（１
０）核剤、たとえばキナクリドン、オルトフタル酸ニナ
トリウム塩、６−キニザリン−スルホン酸、およびそれ
らの誘導体であるキナクリドンキノン。
ジヒドロキナクリドン、ジメトキシキナクリドン。
ジベンツキナクリドンなどｙｏ、００１〜０１重量％は
ど添加すると、ポリマーの流動性が良くなるばかりか、
Ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅになりやすい。
ど添加すると、ポリマーの流動性が良くなるばかりか、
Ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅになりやすい。
ポリプロピレン（１）および（ＩＩ）原料を別の２台の
押出機に供給し、２２０〜２６０°０で溶融させたのち
。
押出機に供給し、２２０〜２６０°０で溶融させたのち
。
ポリプロピレン（１）の断面の外周のポリプロピレン（
ＩＩ）で包み込むように口金以前たとえばポリマー管内
で合流積層したのち、該ポリマー流全口金温度が１７０
〜２２Ｄ’Ｏと低い温度にコントロールされたランド長
が１例えば１０〜４０ｍｍと短い口金に導６− き、背圧を高くして口金スリットから該６層に積層され
たポリマー溶融体全押出す。該ポリマー流全表面温度１
０３〜１２５°Ｃに加熱されたキャスティングドラム上
にキャストして、厚さ１０〜３００μｍ程度のキャスト
フィルムを得る。このとき９口金からドラム寸でのｌ１
ａｌＣｆｆｉ 出来る限り短く２例えば４０庇以下にし
、その空間に送風などをして、ポリマ一温度全土げなが
ら、ドラフト比として５０倍以上、好壕しくけ１００倍
以上のドラフト全かけて分子鎖を配向（複屈折として０
０１〜０．０３萱）させるのである。すなわち、押出と
キャストの中間工程で、ポリマーに温度勾配をつけなが
ら高い剪断力全長手方向にかけるのである。もちろん。
ＩＩ）で包み込むように口金以前たとえばポリマー管内
で合流積層したのち、該ポリマー流全口金温度が１７０
〜２２Ｄ’Ｏと低い温度にコントロールされたランド長
が１例えば１０〜４０ｍｍと短い口金に導６− き、背圧を高くして口金スリットから該６層に積層され
たポリマー溶融体全押出す。該ポリマー流全表面温度１
０３〜１２５°Ｃに加熱されたキャスティングドラム上
にキャストして、厚さ１０〜３００μｍ程度のキャスト
フィルムを得る。このとき９口金からドラム寸でのｌ１
ａｌＣｆｆｉ 出来る限り短く２例えば４０庇以下にし
、その空間に送風などをして、ポリマ一温度全土げなが
ら、ドラフト比として５０倍以上、好壕しくけ１００倍
以上のドラフト全かけて分子鎖を配向（複屈折として０
０１〜０．０３萱）させるのである。すなわち、押出と
キャストの中間工程で、ポリマーに温度勾配をつけなが
ら高い剪断力全長手方向にかけるのである。もちろん。
このキャスト工程で、ドラムとフィルムとの密着性全肉
」ニさせるために、エアーナイフ、スポットクーラー、
プレスロール、シャワーギャスｌ−、静電印加キャスト
などの任意の手段を用いることができる。
」ニさせるために、エアーナイフ、スポットクーラー、
プレスロール、シャワーギャスｌ−、静電印加キャスト
などの任意の手段を用いることができる。
かくして得られたキャストフィルムは、ポリプロピレン
（Ｈ）がポリプロピレン（Ｉ） 全包み込んだ配置に積
層されている。この積層状態を図面に基づいて説明する
。
（Ｈ）がポリプロピレン（Ｉ） 全包み込んだ配置に積
層されている。この積層状態を図面に基づいて説明する
。
第１図は、キャストされたフィルムを幅方向に切断した
ときの断面全示す斜視図である。図において、１はポリ
プロピレン（Ｉ）、２はポリプロピレン（ＪＴ）で、２
が１全包み込んだ配置に積層されている。
ときの断面全示す斜視図である。図において、１はポリ
プロピレン（Ｉ）、２はポリプロピレン（ＪＴ）で、２
が１全包み込んだ配置に積層されている。
本発明では、ポリプロピレン（ＩＩ）がポリプロピレン
（１） ｋ包み込んだ状態に積層したので、従来法に比
べ低？Ｍ （２Ｄ Ｏ“０近傍）押出し。高ドラフト（
１００以、ｈ）キャストが可能になり、熱処理をしな（
でも得られるフィルムは。
（１） ｋ包み込んだ状態に積層したので、従来法に比
べ低？Ｍ （２Ｄ Ｏ“０近傍）押出し。高ドラフト（
１００以、ｈ）キャストが可能になり、熱処理をしな（
でも得られるフィルムは。
（Ａ、）５０φ伸長後の９弾性回復率ＥＲ５０は８５％
以」二、必要なら９０％以」二のものも得られる。
以」二、必要なら９０％以」二のものも得られる。
（１））積層ラメラ構造（Ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒｅ
） ｆ有し。
） ｆ有し。
かつそのラメラ上下の厚みが０８２μｍ以−「と小さい
。
。
（Ｃ） 分子鎖の主軸が長手方向にあり、長手方向の
屈折率と１幅方向の屈折率との差が０．０１２以上ある
。
屈折率と１幅方向の屈折率との差が０．０１２以上ある
。
すなわち、 ＥｌｔＲ５０が８５％以下ならば、延伸熱
処理をしても空胞が出来ず、多孔質フィルムとならない
か、あるいは、たとえ多孔質になっていても、その空胞
の大きさに分布があり、平均核径が０５〜０．０１ と
孔径に大きなむらになる。
処理をしても空胞が出来ず、多孔質フィルムとならない
か、あるいは、たとえ多孔質になっていても、その空胞
の大きさに分布があり、平均核径が０５〜０．０１ と
孔径に大きなむらになる。
また、このキャストフィルムは球晶構造ではなく積層ラ
メラ構造（Ｒｏｗ １９ｔｒｕｃｔｕｒｅ ） ｆとる
ようにしなければならない。Ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒ
ｅとは、フィルムの内部および表層ともにラメラの上下
面が長手方向と直角方向、すなわち幅方向に配向し。
メラ構造（Ｒｏｗ １９ｔｒｕｃｔｕｒｅ ） ｆとる
ようにしなければならない。Ｒｏｗ ５ｔｒｕｃｔｕｒ
ｅとは、フィルムの内部および表層ともにラメラの上下
面が長手方向と直角方向、すなわち幅方向に配向し。
長手方向にラメラが積み重なった高次構造のことＲｏｗ
５ｔｒｕｃｔｕｒθはＸ線小角散乱における子午線上
に２１点干渉を示すことからその存在が確認できる。
５ｔｒｕｃｔｕｒθはＸ線小角散乱における子午線上
に２１点干渉を示すことからその存在が確認できる。
本発明法で得られるＲｏｗ ５ｔｒｕｃｔ＋λｒθのラ
メラ」二下の厚みは０２μｍ以丁と小さい。この厚みが
０．２μｍを越えると、得られる平均孔径が大きくなり
、しかも孔数の密度も粗なものとなってし１つ。
メラ」二下の厚みは０２μｍ以丁と小さい。この厚みが
０．２μｍを越えると、得られる平均孔径が大きくなり
、しかも孔数の密度も粗なものとなってし１つ。
９−
すなわち、平均孔径が０．０１〜０２０μｍの多孔性フ
ィルム全書るには、該ラメラ上下の厚みは０２μｍ以下
でなければならない。
ィルム全書るには、該ラメラ上下の厚みは０２μｍ以下
でなければならない。
壕り、キャスト・フィルムの分子鎖は長手方向に配向し
ていなければならず、その大きさは、複屈折の値で００
１２以上あることが必要である。複屈折の値がｏ、ｏ１
２未満だと９次の延伸／熱処理工程で多孔化できないば
かりか、たとえ多孔化できても長手方向に裂けやすい多
孔性フィルムになってし１うためである。
ていなければならず、その大きさは、複屈折の値で００
１２以上あることが必要である。複屈折の値がｏ、ｏ１
２未満だと９次の延伸／熱処理工程で多孔化できないば
かりか、たとえ多孔化できても長手方向に裂けやすい多
孔性フィルムになってし１うためである。
このように、 （Ａ）、 （］３）および（Ｃ）なる特
性を有したギヤスト・フィルムを用いることにより、従
来法のように長時間の熱処理工程は不要となり、これを
全延伸倍率の１０％以Ｊ：’ｉ８０°０以下の温度で長
手方向に延伸したのち熱処理すれば機械的性質の優れた
厚もの多孔質フィルムが得られる。もちろん全延伸の延
伸温度が８０ ’Ｏｉ越える場合は。
性を有したギヤスト・フィルムを用いることにより、従
来法のように長時間の熱処理工程は不要となり、これを
全延伸倍率の１０％以Ｊ：’ｉ８０°０以下の温度で長
手方向に延伸したのち熱処理すれば機械的性質の優れた
厚もの多孔質フィルムが得られる。もちろん全延伸の延
伸温度が８０ ’Ｏｉ越える場合は。
たとえ（Ａ） ｌ （Ｂ） Ｉおよび（Ｃ）なる特性を
満足したギヤスト・フィルムであっても多孔質化できな
い。すなわち、延伸温度が高いと表層には１０μｍ程度
の１ｎ− 大きな凹凸ができるが、内部には連絡しあった空胞が出
来ないか、あるいは、たとえ空胞ができてもその空砲の
大きさは小さく、シかもその数が非常に少なくて実用上
の多孔性フィルムとしては使用に耐えないためである。
満足したギヤスト・フィルムであっても多孔質化できな
い。すなわち、延伸温度が高いと表層には１０μｍ程度
の１ｎ− 大きな凹凸ができるが、内部には連絡しあった空胞が出
来ないか、あるいは、たとえ空胞ができてもその空砲の
大きさは小さく、シかもその数が非常に少なくて実用上
の多孔性フィルムとしては使用に耐えないためである。
延伸培率としては、１，５〜４０ 倍程度が適当であ
る。熱処理温度は１４０°０以下で定長あるいは緊張熱
処理するのである。
る。熱処理温度は１４０°０以下で定長あるいは緊張熱
処理するのである。
必要に応じてアクリルアミドなとの親水基を表面ダラフ
ト処理して親水化してもよい。
ト処理して親水化してもよい。
ポリプロピレン原料（１）および／または（ＩＩ）に、
β型結晶を選択的に成長させる結晶核剤、たとえばキナ
クリドン＝１ ｏ、 ｏ １重量係はど添加しておき。
β型結晶を選択的に成長させる結晶核剤、たとえばキナ
クリドン＝１ ｏ、 ｏ １重量係はど添加しておき。
β型結晶がキャストフィルム中の結晶中に含有する割合
ｉ ３−８％に調整すると９機械的性質にすぐｎた多孔
質フィルムができる。すなわち本発明フィルムの全結晶
中に占めるａ型具外の結晶の割゛合が３％未満だと、フ
イブ１（ル化が非常に進むためか、得られたフィルムが
長手方向に裂けやすく。
ｉ ３−８％に調整すると９機械的性質にすぐｎた多孔
質フィルムができる。すなわち本発明フィルムの全結晶
中に占めるａ型具外の結晶の割゛合が３％未満だと、フ
イブ１（ル化が非常に進むためか、得られたフィルムが
長手方向に裂けやすく。
実用に必要な機械的性質を具備しておらないため。
取扱い性が非常に悪くなる。一方、α型結晶以外の結晶
の割合が８％を越えると、孔数の密度が低トシ、多孔性
フィルムとしての性能が不充分となる。すなわち、平均
化径ｏ、’ｏ １〜０．２０μｍの孔の面積分率が１０
％以−１−２好１しくは１５％以」二の多孔性フィルム
にするには、α型結晶以外の結晶の割合が８％以下であ
るのが好ましい。
の割合が８％を越えると、孔数の密度が低トシ、多孔性
フィルムとしての性能が不充分となる。すなわち、平均
化径ｏ、’ｏ １〜０．２０μｍの孔の面積分率が１０
％以−１−２好１しくは１５％以」二の多孔性フィルム
にするには、α型結晶以外の結晶の割合が８％以下であ
るのが好ましい。
ずた、平均孔径がフィルム表面でもフィルム内部でも、
はぼ同１７大きさでなくてはならないっこ；ｉ ！、よ
、フィルム表層部近くの孔径とフィルム断面の中央部で
の孔径の大きさに分布があると１選択透過性能が低下し
たり、製膜工程のバラツキが。
はぼ同１７大きさでなくてはならないっこ；ｉ ！、よ
、フィルム表層部近くの孔径とフィルム断面の中央部で
の孔径の大きさに分布があると１選択透過性能が低下し
たり、製膜工程のバラツキが。
その１寸多孔性フィルムの品質を左右したりして再現性
のよい多孔性フィルムが得にくいばかりか。
のよい多孔性フィルムが得にくいばかりか。
このように孔径の大きさに分布があると、厚さ４０μｍ
以−トの厚さの多孔性フィルムが得られないためでらる
。
以−トの厚さの多孔性フィルムが得られないためでらる
。
さて９本明細書で使った用語全以下に説明しておく。
極限粘度は、ポリプロピレンを１３５’０（７）テｌ−
ラリン中で測定した比粘・度ηａ−鐸！Ｊマー濃度Ｃに
対してプロットし’ Ｌ （η６ｐ／Ｃ）の値をいう。
ラリン中で測定した比粘・度ηａ−鐸！Ｊマー濃度Ｃに
対してプロットし’ Ｌ （η６ｐ／Ｃ）の値をいう。
平均孔径は、フィルム表面に金（Ａｕ ） をスパッ
タリングして、走査型電顕ＳＥＭで、３，０００〜Ｂｏ
、ｏｏｏ倍程度で観察し、３５Ｘ４５価の視野に５０個
以」ユの孔径を含むように顕微鏡倍率全選定し。
タリングして、走査型電顕ＳＥＭで、３，０００〜Ｂｏ
、ｏｏｏ倍程度で観察し、３５Ｘ４５価の視野に５０個
以」ユの孔径を含むように顕微鏡倍率全選定し。
その孔の大きさは、面積ｓ２変えずに円に変換した時の
直径りで表わす。
直径りで表わす。
孔の面積Ｓ−πＤ２／４
この直径Ｄｉ種々の孔に対してプロワ）・したヒストダ
ラムの頻度数の最大値をとる値を平均孔径とする。簡単
にはイメージアナライデー（ケンブリッジ・インスツル
メント）で統計処理するのがよい。
ラムの頻度数の最大値をとる値を平均孔径とする。簡単
にはイメージアナライデー（ケンブリッジ・インスツル
メント）で統計処理するのがよい。
孔の面積分率は、孔数５０個以上を有する視野において
、孔の面積の総和が、視野の全面積に対する゛割合で、
これもイメージアナライザーで統計処理するのがよい。
、孔の面積の総和が、視野の全面積に対する゛割合で、
これもイメージアナライザーで統計処理するのがよい。
ドラフト率は１口金のリップから吐出される時のポリマ
ー線速ＶＤ とフィルムの引取速度ｖｏとの比率であ
り Ｖ。／ ＶＤで表わす。
ー線速ＶＤ とフィルムの引取速度ｖｏとの比率であ
り Ｖ。／ ＶＤで表わす。
空胞とは、フィルム中に存在する空気媒体物であり、し
たがって空胞を含有したフィルムの見掛は上の密度は１
本来そのポリマーフィルムの密度より小さくなる。
たがって空胞を含有したフィルムの見掛は上の密度は１
本来そのポリマーフィルムの密度より小さくなる。
結晶化度は、完全に結晶した密度ｉ’０．９３６（ｇ／
ｍｌ〕、完全非晶の密度６０．８７０（ｇ／ｍｌ）
とし。
ｍｌ〕、完全非晶の密度６０．８７０（ｇ／ｍｌ）
とし。
フィルムの密度から比例配分で結晶化度を求める。
α型結晶以外の結晶の割合は、Ｘ線広角散乱から求める
。β型結晶の割合は（０２０）散乱強度から求められ、
その代表的な文献としてはＭａ、ｋｒｏｍｏ上Ｃｈｅｍ
、二１３４ （１９６４） などがある。
。β型結晶の割合は（０２０）散乱強度から求められ、
その代表的な文献としてはＭａ、ｋｒｏｍｏ上Ｃｈｅｍ
、二１３４ （１９６４） などがある。
ＥＨ１１は、テンシロンでフィルム（巾５ｍｍ、長さ５
０ ｍｍ ） ｆ ３００ｍｍ／分で５０％（フィルム
試長７５ ｍｍ ）引伸ばしたのち、ただちに同速で伸
びを回復させたのちの寸法’ｍｍから。
０ ｍｍ ） ｆ ３００ｍｍ／分で５０％（フィルム
試長７５ ｍｍ ）引伸ばしたのち、ただちに同速で伸
びを回復させたのちの寸法’ｍｍから。
５−１
（Ｅｕ２Ｏ）＝−ｘ １ｏｏ（％）で求められる。
５
空胞がお互いに連続しているか否かの簡易判定法として
は、フィルムに流動パラフィンなどの液体でぬらし、そ
の部分が数分以内に透過光で透明化すれば、空胞が完全
に連絡し合っていると考えられる。ただし、透明化に到
る寸での時間が１時間以上もかかる場合、連絡し合った
空胞はあるがその空胞密度が小さいか、あるいは孔径が
非常に小さい場合である。
は、フィルムに流動パラフィンなどの液体でぬらし、そ
の部分が数分以内に透過光で透明化すれば、空胞が完全
に連絡し合っていると考えられる。ただし、透明化に到
る寸での時間が１時間以上もかかる場合、連絡し合った
空胞はあるがその空胞密度が小さいか、あるいは孔径が
非常に小さい場合である。
このようにして得られた多孔性フィルムは２機′械的に
強靭であり、したがって長手方向にスプリットするよう
なことはなく、取り扱い性に−Ｊ−ぐ、ルでいるのみな
らず、孔径が小さく、シかもその孔数密度が高くて均一
であるため、医療関係、特にバクテリアなどの滅菌用の
包材、包帯などにすぐれた性能を示すのみならず、コロ
イド粒子のρ過・・分離として９例えば水処理、排水処
理、油水分離などに優れた分離機能を示すのである。も
ちろん上記医療用途のみならず、′濾過・分離用途、電
池セパレーター用途、電気化学関係などにも広く利用し
うるのである。
強靭であり、したがって長手方向にスプリットするよう
なことはなく、取り扱い性に−Ｊ−ぐ、ルでいるのみな
らず、孔径が小さく、シかもその孔数密度が高くて均一
であるため、医療関係、特にバクテリアなどの滅菌用の
包材、包帯などにすぐれた性能を示すのみならず、コロ
イド粒子のρ過・・分離として９例えば水処理、排水処
理、油水分離などに優れた分離機能を示すのである。も
ちろん上記医療用途のみならず、′濾過・分離用途、電
池セパレーター用途、電気化学関係などにも広く利用し
うるのである。
以下１本発明の効果ケわかりやすくするために実施例で
説明するが、これに限定されるものではない。
説明するが、これに限定されるものではない。
実施列１
ポリプロピ１／ン（Ｉ）原料として、住友ノーブレンＷ
Ｆ９００ （（η）＝２．ｏ）、およびポリプロピレン
（ＩＩ）原石として、三井ノーブレン：ｒ４Ｈ−２１８
７（〔η）＝１．３）ｋ用い、それぞれ別の押出機に供
給し２３０°０で溶融させたのち、ポリマー管内でＷＦ
９００の断面の外周を完全に包み込んだ６層構造に積層
し、つづいて１９５°０に保たれた口金（スリット間隙
１．８ ｍｍ ）内に導入して押出した。該ｍ融体？表
面温度１１５°０に保たれているキャスティングドラム
にキャストし、６０ｍ１分で１５０μｍ厚みのフィルム
全巻取った。該キャストフィルムの断面形態は、ＷＦ９
００フィルムの両表層に８μｍのＪ ４ Ｈおよび両エ
ツジ端部５ＩＩ１１］１由ｌには 、Ｔ４Ｈのみのポリ
マーからなる口の字型の特殊断面を有していた。
Ｆ９００ （（η）＝２．ｏ）、およびポリプロピレン
（ＩＩ）原石として、三井ノーブレン：ｒ４Ｈ−２１８
７（〔η）＝１．３）ｋ用い、それぞれ別の押出機に供
給し２３０°０で溶融させたのち、ポリマー管内でＷＦ
９００の断面の外周を完全に包み込んだ６層構造に積層
し、つづいて１９５°０に保たれた口金（スリット間隙
１．８ ｍｍ ）内に導入して押出した。該ｍ融体？表
面温度１１５°０に保たれているキャスティングドラム
にキャストし、６０ｍ１分で１５０μｍ厚みのフィルム
全巻取った。該キャストフィルムの断面形態は、ＷＦ９
００フィルムの両表層に８μｍのＪ ４ Ｈおよび両エ
ツジ端部５ＩＩ１１］１由ｌには 、Ｔ４Ｈのみのポリ
マーからなる口の字型の特殊断面を有していた。
かくして得られたキャスト・フィルム（ＥＲ５Ｑ−９１
％）ｋ、５０“０で１．８倍長手方向に延伸したのち、
ただちに１５５°Ｏで熱処理し９両エツジ金カットした
のち厚さ１００μｍの６層構成からなる多孔質ポリプロ
ピレンフィルムを得た。
％）ｋ、５０“０で１．８倍長手方向に延伸したのち、
ただちに１５５°Ｏで熱処理し９両エツジ金カットした
のち厚さ１００μｍの６層構成からなる多孔質ポリプロ
ピレンフィルムを得た。
このフィルムの品質は次のとおり。
平均孔径：００７μｍ
孔の面積分率 ＝ １３％
複 屈 折 ：０．Ｏｉ６
実施例２
ポリプロピレン（１）原料として三井東圧社製ノーブレ
ンＥＰ−ＢＱ（（η：ｌ＝３．８）’ｔ、ポリプロピレ
ン（ＩＩ）原石として〔η］＝１．８のものを用い、添
加剤としてキナクリドンをそれぞれのポリマーにＯ０１
重量重量別し２６０ ’０で溶融させたのち、２２０°
０の口金（スリット間隙３．２ ｍｍ ）から実施例１
と同じ３層積層で押出し１表面温度がｉ １５ ’Ｏに
保たれているクロムメッキ材質のキャスティングドラム
上にキャストし、厚さ９３μｍのフィルム葡得た。キャ
ストはエアーナイフとエツジスポットクーラーと全併用
して用いた。かくして得られたキャストフィルムのβ型
結晶の割合は５２％、うねの幅は００６μｍ、ＥＨ１１
値は８８％、複屈折率は００１４であった。
ンＥＰ−ＢＱ（（η：ｌ＝３．８）’ｔ、ポリプロピレ
ン（ＩＩ）原石として〔η］＝１．８のものを用い、添
加剤としてキナクリドンをそれぞれのポリマーにＯ０１
重量重量別し２６０ ’０で溶融させたのち、２２０°
０の口金（スリット間隙３．２ ｍｍ ）から実施例１
と同じ３層積層で押出し１表面温度がｉ １５ ’Ｏに
保たれているクロムメッキ材質のキャスティングドラム
上にキャストし、厚さ９３μｍのフィルム葡得た。キャ
ストはエアーナイフとエツジスポットクーラーと全併用
して用いた。かくして得られたキャストフィルムのβ型
結晶の割合は５２％、うねの幅は００６μｍ、ＥＨ１１
値は８８％、複屈折率は００１４であった。
このキャストフィルムｉ ５５ ’０で１．９倍長手方
向に延伸したのち、１３５“０で熱処理したところ。
向に延伸したのち、１３５“０で熱処理したところ。
フィルム表層および内部とも平均孔径００２μｍ。
孔数の密度１００００μｍ２．孔の面積分率４係、β型
結晶の割合が７％、流パラにｖａ後へイズが０％になる
寸での時間１２秒という優れた厚さ４８μｍの多孔質フ
ィルムを得た。
結晶の割合が７％、流パラにｖａ後へイズが０％になる
寸での時間１２秒という優れた厚さ４８μｍの多孔質フ
ィルムを得た。
実施例３．比較例１
実施例１でのキャスト速度全変更した押出テスト（本発
明法）と、ポリプロピレン（ＩＩ）の原料供給全停止し
、ポリプロピレン（１）の原料のみを流した押出テスト
（従来法）とを行ない、厚さ１００μｍフィルムのギヤ
スト状態・全チェックしｆｃ、。
明法）と、ポリプロピレン（ＩＩ）の原料供給全停止し
、ポリプロピレン（１）の原料のみを流した押出テスト
（従来法）とを行ない、厚さ１００μｍフィルムのギヤ
スト状態・全チェックしｆｃ、。
○：押出時にポリマー流が均一に流れ、得られたフィル
ムの厚みむらが１０％以内のもの×：押出時にポリマー
流が不均一になり、１００係以」二の厚みむらのあるも
の △：○と×との中間であり、フィルムの厚みむらとして
１０〜１００％ の範囲のものこのように２本発明の方
法でないと高速で均一にギヤストできないことがわかる
。
ムの厚みむらが１０％以内のもの×：押出時にポリマー
流が不均一になり、１００係以」二の厚みむらのあるも
の △：○と×との中間であり、フィルムの厚みむらとして
１０〜１００％ の範囲のものこのように２本発明の方
法でないと高速で均一にギヤストできないことがわかる
。
比較例２
比較例１の中の、従来法でｉ０ｍ／分ギャストシた原反
を用い、延伸および熱処理条件は実施例１と全く同様に
５０°０で１，８倍長手方向延伸したのち、ただちに１
６５°Ｃで熱処理し、厚さ１００μｍのフィルムを得た
。
を用い、延伸および熱処理条件は実施例１と全く同様に
５０°０で１，８倍長手方向延伸したのち、ただちに１
６５°Ｃで熱処理し、厚さ１００μｍのフィルムを得た
。
このフィルムは白濁しているが１貫通型の空胞を有さな
いフィルムであった。
いフィルムであった。
第１図は１本発明製造法で製膜した多孔質ポリプロピレ
ンフィルムの断面を示し、その断面は。 ２が１を包み込むように積層した状態を示す。 １：ポリプロピレン（１） ２：ポリプロピレン（ｎ） 特許出願人 東し株式会社
ンフィルムの断面を示し、その断面は。 ２が１を包み込むように積層した状態を示す。 １：ポリプロピレン（１） ２：ポリプロピレン（ｎ） 特許出願人 東し株式会社
Claims (1)
- ポリプロピレン（Ｉ）、およびポリプロピレン（Ｉ）よ
り極限粘度の小さいポリプロピレン（ＩＩ）とを、それ
流積層し、これ全口金からンート状に押出してキャスト
し、つづいて９該七・スト・フィルムを延伸することを
特徴とする。平均孔径ｏ、ｏ１〜０．２０μｍの貫通型
の空胞余有する多孔質ポリプロピレンフィルムの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56118421A JPS5820421A (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | 多孔質ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56118421A JPS5820421A (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | 多孔質ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5820421A true JPS5820421A (ja) | 1983-02-05 |
Family
ID=14736218
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56118421A Pending JPS5820421A (ja) | 1981-07-30 | 1981-07-30 | 多孔質ポリプロピレンフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5820421A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4854995A (en) * | 1985-12-27 | 1989-08-08 | Bertek, Inc. | Delivery system of strippable extrusion coated films for medical applications |
| JP2008302359A (ja) * | 2000-06-23 | 2008-12-18 | Lg Chemical Co Ltd | 多成分系複合分離膜及びその製造方法 |
-
1981
- 1981-07-30 JP JP56118421A patent/JPS5820421A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4854995A (en) * | 1985-12-27 | 1989-08-08 | Bertek, Inc. | Delivery system of strippable extrusion coated films for medical applications |
| JP2008302359A (ja) * | 2000-06-23 | 2008-12-18 | Lg Chemical Co Ltd | 多成分系複合分離膜及びその製造方法 |
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