JPS58199889A - 電気亜鉛鍍金浴 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はイミダゾール及びイミダゾール誘導体の分子内
窒素を大過剰のエピハロヒト＋）７により完全［４級化
し、剰余のエビハロヒドリ／を脂肪族アミン、アミノア
ルコール類と反応させた水浴性重合物を電気亜鉛鍍金浴
に使用するものである。

従来イミダゾールとエピクロルヒドリンの反応物の電気
鍍金への適用は東求都工業技術センターの大谷氏等によ
り研死されたが、イミダゾール垂合物特Ｍのピット等多
く、使用上難点があり実用は困難であった。

更に特公昭５３−３２７７１号公報にをエイミダゾール
と４級化剤との反応物、特公昭５４−４１５４４号公報
ｖｃはイミダゾールと脂肪族アミンをエビクロルヒドリ
／を用いて共重合させている。更に特開昭５４−１４１
３４５号公報に於てはイミダゾールとエピクロルヒドリ
ンと反応させて後、トリアルキルアミノハロアルキルハ
ライドを附加させているが、イミダゾール特有のピット
、低’［ＭｔＩＩＩでのくもり等解決しているとは云い
難く改良が待たれていた。

イミダゾールの２つの窒素の中、１位の窒素は先にアル
キル化されるが６級アミンとなって反応性に乏しくなる
。

６位の窒素は６級から４級化して飽和する。

従ってイミダゾールとエピクロルヒドリンヲ１：１〜１
．５モル反応させても完全には４級化されないし、アル
キルクルライドを後から加えても所望の形にはなり難い
ことを経験した。

重合体（２） （１１式中の重合体は重合物中の１つのモデルであるが
、重合体ｔ２１ｆｔ生成させることは困難であった。

−万エピハロヒドリン大過剰モルの場合、アルキルクル
ライドよりも活性なエポキシ基によってより４級化され
易い。　　　　　　　ＯＨ−重合体に３） （２）式の様にたとえば重合体（３）を生じ、これに脂
肪族アミン、アミノアルコール等を附加すれば重合体（
２）とは異なることが理解されよう。又イミダゾールと
脂肪族アミンを共重合する時は、例えばアミンが１級で
あっても４級化まで行くのに反し２、イミダゾールは１
位の窒素が３級のまま残る根皮応性か弱く、重合体（３
）にアミンを附加した形になり峻いので本発明の方法と
根本的に異なることが理解されよう。

本発明による水溶性重合物を青化浴、ジンケート浴、塩
化浴に加えることによって良好な光沢を示す電気曲鉛鍍
金を行うことが出来た。

イミダゾールの他にイミダゾール誘導体として、２−メ
チルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２，４−
ジメチルイミダゾール等が挙げられる。

又１位の窒素にアルキル基、アルカノール基等がついた
イミダゾール誘導体として１−メチルイミダゾール、１
−エチルイミダゾール、１−エチル２−メチルイミダゾ
ール、１−ハイドロキシエチルイミダゾール等あるが、
これらも１位の窒素の反応性が鈍いので同様に過剰のエ
ビハロヒドリンによって４級化することが出来る。エビ
ハロヒドリンとしてはエビブロモヒドリン、エピクロル
ヒドリン、エビヨードヒドリン等があるがエピクロルヒ
ドリンが主として使われている。

脂肪族アミンとしては、メチルアミン、ジメチルアミン
、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリエチルアミン、エチレン−ジアミン、ジエチレント
リアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチ
レンテトラミン、ジプロピルトリアミン、テトラエチレ
ン−ペンタアミン等がある。

アミノアルコールとしてはエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ブタノールアミン
等、又脂肪族アミンにエチレンオキサイド、プロパンオ
キサイド、モノクロルエタノール等を附加して檜々のア
ミノアルコールを作出すことが出来る。イミダゾール又
はイミダゾール誘導体とエピクロルヒドリンの比率は１
：１５モルから１＝１００モルの範囲であって好ましく
は１：３モルから１＝５０モルの間である。１：１．５
モル以下では６級アミンが残存し易く、１：１００モル
以上ではイミダゾールの効力がおよばな（なるからであ
る。

次に本発明による水溶性重合物製造方法について説明す
る。

実施例１゜ 加熱器、攪拌機、還流管、滴下ロート、温度計を備えた
４０フラスコにエピクロルヒドリン１６４９、水１３５
１−入れて攪拌する。そこヘイミダたル５５１１を水１
５２　ｇ　［１ｉ解Ｌ７．＝ｆｉヲ注下ｊる。次にゆっ
くり加熱して還流温度とする。

温度上昇に６０分間を要し、温度維持は６０分間以上が
望ましい。次に温度を７０℃に下げ５０憾ジメチルアミ
ン溶液６５ｇを滴下して反応させる。

そ、の後ゆつ（り加熱して６０分間後に還流温度（９８
〜１００℃）として５時間加熱を続けた。

冷後ｒ過して淡褐色澄明敵駒５００９を得た。これを光
沢剤（１１とする。

実施例２ 実施例１の装置にエピクロルヒドリン１００ｖ水１２８
Ｉを入れて攪拌し、イミダゾール２０ｇ、＼　　１ 水１００ｇの溶液を加えてから加熱する。還流温度ｆｔ
５０分間以上保った後冷却して６０℃以下とす６゜エチ
レンジアミン６０４溶液１５２．’？を急速に注入する
。加熱して還流温度とし５時間保温する。冷後１通を行
い水浴性重合物約５００ｇを得た。これを光沢剤（２：
とする。

比較例１ 実施例１の装置にイミダゾール４２．９、水４００．９
を入れて攪拌して温度を６０℃として後エピクロルヒド
リンを滴下して反応させた。その後５時間鑞流させてか
ら１過を行い水浴性重合物を得た。

これを比較光沢剤とする。

以上合成した水浴性重合物は光沢剤として単味で使用す
るか、又は公知の芳香族アルデヒド、ピリジン誘導体、
ポリビニルアルコール、ポリエーテル、エトキシレート
ナフトール、グリセリン、グルコン酸ソーダ、アミノ酸
、ポリエチレンイミン、ゼラチン、芳査曳カルボニル化
合物などを併用することか出来る。

実験した結果は別紙添付の表の通りであった。

特許出願人　日本化学産業株式会社 代理人　弁理土中用周吉１　； を−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. イミダゾール及びイミダゾール誘導体から選ばれた１種
   或いは数種のイミダゾール化合物と大過剰モルのエピハ
   ロヒドリンとを反応させて分子内窒素を完全に４級化し
   た後、脂肪族アミン、或いはアミノアルコールを加えて
   剰余のエピハロヒドリンと反応させることにより作られ
   た水浴性重合物を便用することを特徴とした電気亜鉛鍍
   金浴。