JPS58198584A - 抗酸化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、化粧品、食品、医薬品など、酸化され烏い物
質を含有する物品（以「化粧品等という）に添加してそ
の酸化による品質１氏Ｆを防１１−するのに有用な、抗
酸化剤に関するものである。

周知のように、化粧品等を構成する物質には空気中の酸
素によって徐々に酸化されてしまうものがあり、酸化に
よる変質は、その化粧品等の本末の効用あるいは風味を
劣化させるだけでなく、ときｌこは皮膚の炎症や食中毒
の原因ともなる。

したがって、酸化を防止して品質を安定に保つことは１
、：れらの商品を製造する場合、きわめて重要な課題で
ある。酸化防ｆＬは、保存容器や保存条件を選ぶことに
よってもある程度まで可能であるが、通常もつとも有、
効なのは、適当な抗酸化剤を使用することである。すな
わち、トコフェロール類、１３ＩＴＴ、ＢＨＡ、没食子
−酸プロビル等の抗酸化剤を適切に使用することにより
、化粧品等の品質安定性は飛躍的に向−１−シ、変質に
よる事故が減少すると共に、流通段階あるいは使用中の
変質によりやむなく廃棄するといった無駄もほとんどな
くなる。

しかしながら、種々の化学物質の発ガン性が確認される
につれて、化粧品等の抗酸化剤についても一層安全性の
高いものを使用することが要望されるようになった。

ところで本発明者らは、獣乳を培地とする乳酸菌培養に
より得られた培養液についての研究の過程で、Ｌ肥培養
液から分離された乳清が、１．１−：）フェニル−２−
ピクリルヒドラジル（ＤＰＦ））１）フリーラジカルを
還元し、リノール酸なとのト飽和脂肪酸の過酸化を抑制
する作用を有する物質を含むことを見いだした。そして
この還元性物質が、未精製の乳清の状態でも化粧品等の
抗酸化剤として使用可能なことを確認し、本発明を完成
するに至ったのである。

すなわち本発明は、獣乳培地を用いた乳酸菌培養液がち
分取された乳清よりなる抗酸化剤（以下第１発明による
抗酸化剤という）および獣乳培地を用いた乳酸菌培１！
液から分取された乳清より分子＠６　ｏ　（ｌ　ｏ以ト
の高分子量物質を実質的に除去してなる抗酸化剤（以下
第２発明による抗酸化剤とい））を提供するものである
。

本発明の抗酸化剤の有効成分は、現在までに確認された
結果によれは、次のような性質のものである：（ａ）　
　９０％エタ／−ルに可溶； （Ｉ〕）限外濾過で分子−＠　６０００以下の両分に現
われる；（Ｃ）　　強酸性陽イオン交換０（脂に＠着さ
れ、２Ｎ−アンモニア水で溶出される； （ｃｌ）　　ニンヒドリン反応陽性； （ｅ）　　紫外部約２７５ｎｍに最大吸収スペクトルを
持−〕；（ＩＩ　）３ｉｏ−Ｇｅｌ　Ｐ−２によるゲル
濾過における挙動から、号了駿は約１　＋、１１’ｌ　
＋１以ドと思われる；（８）遊離のアミノ酸ではない； （１１）蛋白分解酵素プロナーゼ処理で、抗酸化性が著
しく低Ｆする； （１）酸加水分解により、アスパラギン酸、スレオニン
、セリン、グルタミン酸、プロリン、グリシン、アラニ
ペバリン、メチオニン、イソロイシン、ロイシン、チロ
シン、フェニルアラニン、リノン、ヒスチジンお上びア
ルギニンを生じる。

以−１，により、本発明の抗酸化剤の有効成分は、　・
群の、分子−蟻が約１０００またはそれ以Ｆのペブタイ
ド様物質からなるものと思われるが、それがなぜ抗酸化
性を示すのが、理由は定がでない。しかしながら、抗酸
化性の強さ、およびその抗酸化性がプロナーゼ処理によ
り低下すること、などを考慮すると、少なくとも、構成
アミノ酸の一部が持つ還元性基に依存するような単純な
ものでないことは確かである。

次に本発明の抗酸化剤の抗酸化能を、実測値を示して説
明する。

第１表は、後記実施例１において製造された第２発明の
抗酸化剤・５Ｅ−２がり７−ル酸の自動酸化を抑制する
能力を、酢酸ｒ）１．、−ｆｆ−トコフェロール（〜゛
Ｅと略記）およびブチル化ヒドロキントルエン（ＢＨＴ
と略記）のそれと比較した試験結果を示す。試験は、濃
度５．００ｍＭのり７−ル酸エタノール溶液１．０ｍｌ
　ｐＨ７，０の０．１Ｍリン酸緩衝液１０１１、エタ／
−ル９ｍｌ、精製水５ｎ＋ｌおよび抗酸化剤の混合液を
３６℃で暗所に放置して過酸化物の生成量を追跡したも
ので、表中の誘導期間とは、過酸化物定量のためのロダ
ン鉄性（Ｍｌら二「栄養と食糧」第１に３巻ｔｊｓ３号
第６０頁）における吸光度が過酸化物の生成にともない
増加して（）、３に達するまでのＦ１数である。

第　　１　　表 一抗酸化剤オ；よびそのａ庫　　’４導期間−（ＩＩ）
無添加　　　　　　　　　　　　　２ Ｓ１・”、−２１８，５鵜％　　３．６ＳＥ−２７４ｔ
ｔ　　　　　　１０ Ｓ）Ｅ〜２　　　　２　’、）　６　ｔｉ　　　　　　
１５Ｓ１’ニー２　　　　　！’１９２ｔｔ　　　　　
　１７．３Ｖ　ＩＥ　　　　　　　６　、５　ｕ　Ｍ　
　　　　　８　、　ＩＶＥ　　　　　　　９．８　／／
　　　　　　１１１．３ＶＥ　　　　　　　３３；　　
、　　　　　Ｌ７．ＩＢ　ＨＴ　　　　　　（１，５μ
Ｍ２ Ｂ１１Ｔ、　　　　１／／　　　　　２．７ＢＩＩＴ　
　　　　　　５／、　　　　　　　９１３ＬＩＴ　　　
　　　１０〃　　　　　１８Ｆ３１１’ｒ２０　ｔｔ　
　　　　　２　ｇＳＥ−２２９６ｍｇ％＋ＶＥ６．５μ
Ｍ　　６２図１は、上記試験ｌ：おけるり７−ル酸過酸
化物のＩｔ（５゜１１　ｎｍの吸光度）の経時的な変化
を示ｔグラフである。

、−れらの試験結果から、本発明の抗酸化剤は、それ甲
独でもすぐれた抗酸化能を示すがａ−（）７エロールと
併用するときは相乗効果により一層顕著な効果を奏する
ことがオ）かる。

本発明の抗酸化剤は、すでに述べたように、獣乳培地を
１０いた乳酸菌培養液から分取された乳清そのもの、ま
たはその処理物よりなるが、これを製造する場合、に記
乳清は、通常の乳酸菌飲料、発酵乳、チーズ等を製造す
る場合と同様にして得られた乳酸菌培養物から濾過また
は遠心分離によって分取１ればよく、特殊なものは必要
としない。しかしながら、第２発明の抗酸化剤とするた
めの処理、あるいはその後さらに必要に応じて行う精製
処理を容易にするためには、培地として牛乳の脱脂乳を
主成分とするものを用いた乳酸菌培養によるものが望ま
しい。また乳酸菌としては、ストレプトフッカス・サー
モフィラス、ラクトバチルス・カゼイ、同アシドフィラ
ス、同ブルガリクス等が、培養容易で抗酸化能の高い乳
清を１１え、しかも培養液がら乳清を分離する処理も容
易なので、特に好ましい菌種である。

乳清は、そのまま、あるいは適宜減圧Ｆに濃縮して、第
１発明の抗酸化剤として使用することができる。

第２発明の抗酸化剤を製造するには、第１発明の抗酸化
剤つまり乳清に、分子−量が６０００以、トの高分子−
量成分をメこ質的に除去し得る処理を施す。処理方法は
特に限定されないか、天施容易な方法としては、限外濾
過法、および９０％フルフール溶液にしてその−１、清
を分取する方法がある。

分子−畝が６０００、特に２０　（１（１０を、−える
ような高分子量の乳清成分は、濃度、ｐｉ（、あるいは
抗酸化剤として使用された場合の条件によ−）ては、凝
集して沈殿することがある。

このような高分子酸成分が除去されている第２発明の抗
酸化剤は、保存性がよいだけでなく、はとんどすべての
水系、乳化系または含水有機溶媒系の使用状態において
安定であるから使用し易く、抗酸化能もすぐれている。

第２発明の抗酸化剤は、乳清から分子−ｔが６　（１０
１）以１．の成分だけでなく、分子量が約２００１’）
〜６０００のペブタイド系物質、その他抗酸化能とは無
関係な乳清成分（たとえば塩類、香気成分など）が除去
されたものであっても差支えなく、むしろ、そのように
したものは抗酸化能と使い易さの点で一層すぐれたもの
である。このような、高度に“′精製”された抗酸化剤
を得る方法としては、例えば乳清がら分子量が約６００
０以七の成分を除去したのち、あるいは最初から約２０
０　（１〜６（月）０の範囲内の任意の分子量を分画分
子酸としてそれよりも高分子量の成分を除去したのち、
強酸性陽イオン交換樹脂（Ｈ形）に吸着させ、次いでア
ルカリ性の水で溶出される成分を捕集するＪｊ法がある
。

本発明の抗酸化剤は、以上のように抗酸化能がすぐれて
いるだけでなく、獣乳を乳酸発酵させたものから化学的
な処理を　・切施１ことなく分ａ繰作のみにより製造さ
れるものであるか呟化粧品、飲食品、医薬品等に用いる
抗酸化剤としては、安全性の点でまったく心配がない理
想的なものである。

また飲食品製造分野ですでに確立されている乳酸発Ｎ技
術を利用して容易に、且つ安価に製造することができる
。本発明の抗酸化剤は水溶性であるが、乳化または可溶
化状態の油脂１こ対しても有効であるから、特に油脂を
用いた化粧品、食品、医薬品等に、単独で添加し、また
はａ４フ７エロールなと池の抗酸化剤と共に添加して、
過酸化脂質の生成を抑制するのに適したものである。

ど− 以ド実施例を示して本発明を説明する。

実施例　１ 脱脂乳１０００ｍｌを殺菌後、ストレプトフッカス・サ
ーモフィラスを接種し、３７°Ｃで７２時間培養した。

培養終ｆ後、培養液を濾過して乳清（第１発明の抗酸化
剤；以ＦＳＩ謬暑という）　８００’ｍｌを得た９次に
５Ｅ−１の一部を、分画分子酸が６０００の限外濾過膜
を用いて濾過し、膜透過成分（第２発明の抗酸化剤；以
１；５Ｆ−２という）を採取した。５Ｅ−２の一部は更
に水溶液の状態で強酸性陽イオン交換樹脂・アン／（−
ライ）　ＩＲ−１２（１Ｂ　（Ｈ形）を充填したカラム
に流し、その後、カラムに２Ｎ−アンモニア水を流して
溶出される成分（第２発明の抗酸化剤；以１’５Ｅ−３
と−・う）を捕集した。

以」−の処理によって得られた３種類の抗酸化剤の固形
物としての収量（ＳＲ−２および５Ｅ−３の場合は乳清
の全駿を処理したとして換算した値）、限外濾過および
イオン交換樹脂処理における抗酸化能回収率（ＳＥ−１
の段階での抗酸化能の総敵を１００とする）、および比
抗酸化能（ＳＥ−１の抗酸化能を１とする）は第２表の
とおりであった。惧し抗酸化能の評価は、リノール酸の
酸化を抑制側る能力を調べる前記方法により行なつｒこ
。

第２表 溶酸１ヒ削　ηＸ−量、−輸）仇Δｊヒ能−回−枢！（
％）比仇酸化能５Ｅ−１，４３（Ｍｌ（１）　　　　　
　　　（１）８１’ニー２　　　３７　　　　　１（１
１）　　　　　　　　　１．２ＳＥ−３（１，６６４４
Ｇ

【図面の簡単な説明】

図１は本発明の抗酸化剤がり／−ル酸の自動酸化を抑制
する能力を池の公知の抗酸化剤のそれと共に示したグラ
フである。 代理人　弁禅士　板　井　・　珊

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）獣乳培地を用いた乳酸菌培１！！液から分取され
   た乳清よりなる抗酸化剤。
2. （２）獣乳培地を用いた乳酸菌培養液から分取された乳
   清より分子量６　（ｌ　ｔ）　０以ヒの高分子量物質を
   実質的１：除去してなる抗酸化剤、。